苏教版 (2019)选择性必修3第一单元 卤代烃精品单元测试当堂达标检测题

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一、选择题(本题共13小题，每小题3分，共39分。每小题只有一个选项符合题意)
1．2-氯丁烷常用于有机合成等，有关2-氯丁烷的叙述错误的是( )
A．分子式为C4H9Cl
B．与硝酸银溶液混合产生不溶于稀硝酸的白色沉淀
C．微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂
D．与氢氧化钠、乙醇在加热条件下的消去反应有机产物有两种
【答案】B
【解析】2-氯丁烷分子式为C4H9Cl，故A正确；2-氯丁烷不能在溶液中电离出氯离子，不能与硝酸银溶液反应生成不溶于稀硝酸的氯化银白色沉淀，故B错误；2-氯丁烷微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂，故C正确；2-氯丁烷与氢氧化钠、乙醇在加热条件下发生消去反应生成1-丁烯或2-丁烯，共有两种，故D正确。故选B。
2.某有机物其结构简式为，关于该有机物下列叙述不正确的是( )
A.能使酸性KMnO4溶液褪色
B.能使溴水褪色
C.在加热和催化剂作用下，最多能和3 ml H2反应
D.一定条件下，不能和NaOH的醇溶液反应
【答案】C
【解析】分子中含有碳碳双键，能使酸性KMnO4溶液褪色，A正确；分子中含有碳碳双键，能使溴水褪色，B正确；苯环和碳碳双键均与氢气发生加成反应，则在加热和催化剂作用下，最多能和4 ml H2反应，C错误；分子中含有氯原子，但邻位的碳原子上不存在氢原子，则不能和NaOH的醇溶液发生消去反应，D正确。
3．最近几年烟酰胺火遍了全网，它的美白功效一直以来都广受好评。烟酰胺的结构简式如图，下列有关叙述正确的是( )
A．烟酰胺属于胺
B．烟酰胺在酸性条件下水解生成
C．烟酰胺在碱性条件下水解生成
D．烟酰胺分子中含有酰基和酰胺基
【答案】D
【解析】酰胺和胺属于两种不同的有机化合物，A项错误；酰胺在酸性条件下水解生成羧酸和铵盐，B项错误；酰胺在碱性条件下水解生成羧酸盐和氨气，C项错误。
4.某同学设计了由乙醇合成乙二醇的路线如下所示。下列说法正确的是( )
A.X可以发生加成反应
B.等物质的量的乙醇、X完全燃烧，消耗氧气的量不同
C.步骤②需要在氢氧化钠的醇溶液中反应
D.步骤①的反应类型是水解反应
【答案】A
【解析】乙醇在步骤①发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴单质发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷在步骤②发生水解反应生成乙二醇。X为乙烯，含有碳碳双键，能够发生加成反应，故A正确；乙醇燃烧耗氧部分为C2H4，因此等物质的量的乙醇、乙烯完全燃烧，消耗氧气的量相同，故B错误；步骤②为1，2-二溴乙烷水解生成乙二醇，反应条件为氢氧化钠水溶液，故C错误；步骤①为乙醇发生消去反应生成乙烯，故D错误。
5．胺是指含有—NH2、—NHR或者—NR2(R为烃基)的一系列有机化合物，下列说法正确的是( )
A．胺与羧酸反应生成肽键的反应类型与酯化反应的反应类型不同
B．胺类物质具有碱性
C．C4NH11的胺类同分异构体共有9种
D．胺类物质中三种含氮结构(题干中)的N原子的杂化方式不同
【答案】B
【解析】胺与羧酸反应生成肽键的过程是羧基失去羟基，胺失去氢原子，脱去一个水分子，反应类型属于取代反应，酯化反应也属于取代反应，反应类型相同，A选项错误；胺类物质可以和酸反应生成盐，具有碱性，B选项正确；C4NH11的胺类同分异构体中含有—NH2、—NHR或者—NR2，有CH3(CH2)3NH2、CH3CH2CH(CH3)NH2、(CH3)2CHCH2NH2、C(CH3)3NH2、
CH3CH2CH2NHCH3、CH3CH2NHCH2CH3、(CH3)2CHNHCH3、(CH3)2NCH2CH3，共8种，C选项错误；题干中三种含氨结构的N原子的杂化方式都是sp3，杂化方式相同，D选项错误。故选B。
6.对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基：
，产物苯胺还原性强，易被氧化，则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是( )
A.甲苯eq \(――→,\s\up7(硝化))Xeq \(――→,\s\up7(氧化甲基))Yeq \(――→,\s\up7(还原硝基))对氨基苯甲酸
B.甲苯eq \(――→,\s\up7(氧化甲基))Xeq \(――→,\s\up7(硝化))Yeq \(――→,\s\up7(还原硝基))对氨基苯甲酸
C.甲苯eq \(――→,\s\up7(还原))Xeq \(――→,\s\up7(氧化甲基))Yeq \(――→,\s\up7(硝化))对氨基苯甲酸
D.甲苯eq \(――→,\s\up7(硝化))Xeq \(――→,\s\up7(还原硝基))Yeq \(――→,\s\up7(氧化甲基))对氨基苯甲酸
【答案】A
【解析】由甲苯制取产物时，需发生硝化反应引入硝基，再还原得到氨基，将甲基氧化得到羧基；但氨基易被氧化，故甲基氧化为羧基应在硝基还原前，否则生成的氨基也被氧化，故先进行硝化反应，再将甲基氧化为羧基，最后将硝基还原为氨基。另外还要注意—CH3为邻、对位取代定位基；而—COOH为间位取代定位基，故B、C、D均错。
7. E是一种防腐剂，可经下列合成路线得到(部分反应条件略)。
下列说法不正确的是( )
A．A是苯酚的一种同系物，且溶解度小于苯酚
B．反应A→B和D→E的目的是保护酚羟基不被氧化
C．与B属于同类有机物且含苯环的B的同分异构体有3种
D．1 ml D与NaHCO3溶液反应可以消耗1 ml NaHCO3
【答案】C
【解析】A与苯酚结构相似，分子组成上相差1个CH2，二者互为同系物，A中含有甲基，甲基为憎水基团，故A在水中的溶解度比苯酚小，A正确；A中含有酚羟基，易被氧化，设计A→B和D→E的目的是保护酚羟基，防止其被氧化，B正确；B属于醚类，B的同分异构体中属于醚类且含苯环的有，共4种，C错误；D中羧基可与碳酸氢钠反应，则1 ml D可以消耗1 ml NaHCO3，D正确。故选C。
8．实验室合成乙酰苯胺的路线如图所示(反应条件略去)：

下列说法错误的是( )
A．反应①完成后，碱洗和水洗可除去混合酸
B．乙酰苯胺中所有碳原子均可共平面
C．乙酰苯胺在强酸或强碱条件下长时间加热可发生水解反应
D．上述合成路线中的反应均为取代反应
【答案】D
【解析】反应①完成后，得到的硝基苯中含有硝酸、硫酸和苯，碱洗和水洗可除去混合酸，A正确；乙酰苯胺中苯环确定一个平面，确定一个平面，通过碳原子和氮原子之间单键的旋转，可使两个平面重合，则乙酰苯胺中所有碳原子均可共平面，B正确；乙酰苯胺中含有酰胺基，其在强酸或强碱条件下长时间加热均可发生水解反应，C正确；硝基苯转化为苯胺的反应为还原反应，不是取代反应，D错误。
9．下列化学反应的产物中，存在同分异构体的是( )
①CH3CH2CH2Br在碱性溶液中水解
②乙烷在催化剂作用下与Cl2发生取代反应
③2-氯丁烷与NaOH乙醇溶液共热反应
④丙酸甲酯在酸存在并加热的条件下发生水解反应
⑤异戊二烯()与等物质的量的Br2发生加成反应
A．①②③B．①③④
C．②③④D．②③⑤
【答案】D
【解析】①CH3CH2CH2Br在碱性溶液中水解得到CH3CH2CH2OH，无同分异构体，①错误；②乙烷在催化剂作用下与Cl2可能发生二元取代、三元取代、四元取代反应，存在同分异构体，②正确；③2-氯丁烷与NaOH乙醇溶液共热，发生消去反应生成1-丁烯和2-丁烯，存在同分异构体，③正确；④丙酸甲酯在酸存在并加热的条件下发生水解反应生成丙酸和甲醇，不存在同分异构体，④错误；⑤异戊二烯与等物质的量的Br2可发生多种加成反应，生成BrCH2CBr(CH3)CH===CH2、CH2===C(CH3)CHBr—CH2Br或BrCH2C(CH3)===CHCH2Br，存在同分异构体，⑤正确。故选D。
10.某优质甜樱桃中含有一种羟基酸(用M表示)，M的碳链结构无支链，分子式为C4H6O5；
1.34 g M与足量NaHCO3溶液反应，生成标准状况下的气体0.448 L。M在一定条件下可发生如下反应：Meq \(――→,\s\up12(浓硫酸),\s\d4(△))Aeq \(――→,\s\up7(Br2))Beq \(――→,\s\up7(足量NaOH溶液))C(M、A、B、C分子中碳原子数目相同)。下列有关说法中不正确的是( )
A.M的结构简式为HOOC—CHOH—CH2—COOH
B.B的分子式为C4H4O4Br2
C.与M的官能团种类、数量完全相同的同分异构体有2种
D.C、M都不能溶于水
【答案】D
【解析】由M的分子式可知，其相对分子质量为134，故1.34 g M的物质的量为0.01 ml，与足量的NaHCO3溶液反应生成0.02 ml CO2，由此可推出M分子中含有2个羧基，由M的碳链结构无支链，M可发生一系列转化可知，M的结构简式为HOOCCHOHCH2COOH。M→A发生的是消去反应，A→B发生的是加成反应，则B的结构简式为HOOCCHBrCHBrCOOH，其分子式为C4H4O4Br2，B→C的反应包含—COOH与NaOH溶液的中和反应及—Br的水解反应，C、M分子中含有多个亲水基，都可溶于水，A、B项均正确，D项错误；符合条件的M的同分异构体有和，共2种，C项正确。
11．利用如图所示的有机物X可生产S-诱抗素Y。下列说法正确的是( )
A．X结构中有2个手性碳原子
B．1 ml X与足量NaOH溶液反应，最多消耗4 ml NaOH
C．Y既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可使酸性KMnO4溶液褪色
D．X可以发生氧化、取代、酯化、加聚、缩聚反应，并能与盐酸反应生成有机盐
【答案】D
【解析】手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子；， X结构中有1个手性碳原子(用*表示)，A错误；羧基、酰胺基、酯基、酚羟基都可以和氢氧化钠反应，X中酯基碱性水解后的酚羟基还会和氢氧化钠反应，故1 ml X与足量NaOH溶液反应，最多消耗5 ml NaOH，B错误；Y不含有酚羟基，不与FeCl3溶液发生显色反应，C错误；X含有碳碳双键可以发生氧化、加聚反应，含有羟基可以发生氧化、取代、酯化反应，分子中含有羧基、氨基可以发生缩聚反应，分子含有氨基能与盐酸反应生成有机盐，D正确。故选D。
12．如图，某课题组设计了一种以为原料固定CO2的方法。下列说法不正确的是( )
A．该方法中I－和化合物X为催化剂
B．该过程涉及了取代反应和加成反应
C．该过程中存在极性键和非极性键的断裂和形成
D．若原料用，则产物为
【答案】C
【解析】据图可知，化合物X和I－均为参与反应后，又被生成，故都是催化剂，A正确；据图可知，有二氧化碳参与的过程为加成反应，最后一步形成五元环时为取代反应，B正确；该过程没有非极性键的断裂和形成，C错误；由图可知其总反应为＋CO2eq \(―――→,\s\up7(催化剂))，故推得若原料用，则产物为，D正确。
13．利巴韦林对病毒有较好的疗效，其结构如图所示。下列说法不正确的是( )
A．利巴韦林水溶性较好，且可以与盐酸反应
B．利巴韦林能够发生还原、加成、取代和消去反应
C．1 ml利巴韦林与足量NaOH溶液反应，最多消耗4 ml NaOH
D．利巴韦林的分子式为C8H12N4O5
【答案】C
【解析】由结构简式可知，利巴韦林分子中含有的羟基和酰胺基都是亲水基，在水中的溶解性好，分子中含有的氮原子和酰胺基都能与盐酸反应，故A正确；由结构简式可知，利巴韦林分子中含有碳氮双键，一定条件下能与氢气发生加成反应，与氢气的加成反应属于还原反应，分子中含有羟基，与羟基相连碳原子的邻碳原子上含有氢原子，一定条件下能发生取代反应和消去反应，故B正确；由结构简式可知，利巴韦林分子中只有酰胺基能与氢氧化钠溶液反应，则1 ml利巴韦林与足量NaOH溶液反应，最多消耗1 ml NaOH，故C错误；由结构简式可知，利巴韦林的分子式为C8H12N4O5，故D正确。故选C。
二、非选择题(本题共4小题，共61分)
14．（14分）有机物间的相互转化是制备各种物质的基本方法，正是因为不同类别间可实现相互转化，化学工作者创造出了无数自然界中没有的物质。部分过度油炸的食品中会产生丙烯酰胺()，研究表明丙烯酰胺对人体存在致癌的风险。有机物H是丙烯酰胺的相邻同系物，存在下列转化过程；其中A为气态烃，标准状况下密度为2.5 g·L－1，其分子中有2个甲基，不存在顺反异构；E的分子式是C4H8O3，F为六元环状化合物。
回答下列问题：
(1)下列关于丙烯酰胺的说法错误的是_________________(填字母)。
A．丙烯酰胺所有碳、氮原子可能在一个平面内
B．人们应改善膳食习惯，少食油炸食品
C．丙烯酰胺可发生加成和水解反应
D．酰胺类物质其实就是蛋白质
(2)丙烯酰胺中含有官能团的结构简式和名称分别是_____________、_______________。
(3)指出下列反应的反应类型。
反应①________________，反应③______________，反应⑤______________。
(4)除反应①③⑤外，属于取代反应的有__________(填序号)。
(5)反应②的试剂和条件是______________，检验D中醛基除银氨溶液还可以用的试剂是______________，具体操作方法及现象是________________________________。
(6)写出下列物质的结构简式。
G的结构简式：________________；K的结构简式：______________。
(7)写出下列反应的化学方程式：
C→D：________________________________________________________________________；
E→F：________________________________________________________________________。
【答案】(1)D (2)、碳碳双键，—CONH2、酰胺基 (3)加成反应 氧化反应 消去反应 (4)②⑥⑦ (5)氢氧化钠水溶液、加热 新制氢氧化铜 取一只洁净的试管加入样品，再加入新制氢氧化铜，在酒精灯上加热至煮沸，若生成砖红色沉淀，则说明含有醛基 (6)
(7)＋O2eq \(――→,\s\up12(Cu),\s\d4(△))＋2H2O eq \(,\s\up12(浓硫酸),\s\d4(△))＋2H2O
【解析】 (1)碳碳双键一端的原子共面，羰基碳相连的原子共面，故丙烯酰胺所有碳、氮原子可能在一个平面内，A正确；丙烯酰胺含有碳碳双键和酰胺基，可发生加成和水解反应，C正确；蛋白质是有机大分子，而酰胺类物质也可能是小分子物质，D错误。(3)反应①为A和卤素加成生成卤代烃的反应，反应③为羟基被氧化的反应，反应⑤为在浓硫酸、加热条件下羟基发生消去反应生成碳碳双键。(4)②为卤代烃发生取代生成醇；④为醛基被氧化为羧基的反应；⑥为酯化反应，属于取代反应；⑦为羧基和氨基发生取代反应生成酰胺基；⑧为加成聚合反应；故属于取代反应的有②⑥⑦。
15．(18分)醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。1-溴丙烷是一种重要的有机合成中间体，实验室制备少量1-溴丙烷的基本原理为
NaBr＋H2SO4(浓) eq \(――→,\s\up7(△)) NaHSO4＋HBr；
CH3CH2CH2OH＋HBr eq \(――→,\s\up7(△)) CH3CH2CH2Br＋H2O。
已知：醇在浓硫酸的存在下可能会发生脱水生成烯或醚，溶液中溴离子也可能被浓硫酸氧化为Br2，已知溴单质溶解在1-溴丙烷中呈现棕黄色。
实验装置如下：
有关数据见下表：
步骤1：在仪器A中加入搅拌磁子、12 g正丙醇及20 mL水，冰水冷却下缓慢加入25 mL 18.4 ml·L－1的浓H2SO4；冷却至室温，搅拌下加入24 g NaBr。
步骤2：按如图所示搭建实验装置，缓慢加热，直到无油状物蒸馏出为止。
回答下列问题：
(1)使用油浴加热的优点主要有 。
(2)仪器A的容积最好选用 (填字母)。
A．50 mLB．100 mL
C．250 mLD．500 mL
(3)步骤1中需加入20 mL水进行稀释，目的是 。
a．减少副产物烯和醚的生成
b．水是反应的催化剂
c．增大1-溴丙烷的溶解度
d．减少Br2的生成
(4)在粗品分离提纯过程中：
①粗品往往呈现棕黄色，可选用 除杂。
A．NaOH溶液B．H2O
C．CCl4D．Na2SO3溶液
加入该试剂之后，接下来的操作中用到的主要玻璃仪器是 。
②如图所示，向分离后含有1-溴丙烷体系中加入无水硫酸镁，过滤，经过操作Ⅱ得到纯净的产品。 eq \(―――――→,\s\up12(无水MgSO4),\s\d4(过滤)) 有机物 eq \(――→,\s\up12(操作Ⅱ),\s\d4()) 纯产品操作Ⅱ选择的装置为 。
(5)本实验制得的纯产品为18.5 g，则产率为 (保留小数点后一位)。
(6)1-溴丙烷在不同溶剂中与NaOH可发生不同类型的反应，生成不同的反应产物。某同学依据1-溴丙烷的性质，用如图所示的实验装置(铁架台、酒精灯略)验证取代反应和消去反应的产物，请你一起参与探究。
①在试管中加入5 mL 1 ml·L－1 NaOH溶液和5 mL 1-溴丙烷，将试管如图固定后，加热。试管口安装一长导管的作用是 。
②在消去反应实验中，为证明1-溴丙烷发生的是消去反应，在设计的实验方案中，如果用酸性高锰酸钾检验该有机产物，请画出简要的装置图。写出该消去反应方程式：
。
【答案】(1)受热均匀、便于控制温度。(2)B (3)ad
(4)①D 分液漏斗 ② b (5)75.2%
(6)①冷凝回流
②CH3CH2CH2Br＋NaOH eq \(――→,\s\up12(醇),\s\d4(△)) CH3CH===CH2↑＋NaBr＋H2O。
【解析】(1)使用油浴加热的优点主要是受热均匀、便于控制温度。
(2)仪器A为蒸馏烧瓶，蒸馏烧瓶中的液体体积不能超过其容积的 eq \f(2,3) ，也不能少于 eq \f(1,4) ，12 g正丁醇的体积为 eq \f(12 g,0.8 g·cm－3) ＝15 mL，因此液体体积总和为60 mL，NaBr为固体，体积不考虑，因此仪器A的溶剂最好选用100 mL。
(3)根据题中所给信息：醇在浓硫酸的存在下可能会发生脱水生成醇或醚，溶液中溴离子也可能被浓硫酸氧化为Br2，因此提高产品产率，需要在加入浓硫酸前，加入20 mL水稀释，选项ad正确；水是产物不是催化剂，b错误； 1-溴丙烷沸点较低，稀释浓硫酸，放出大量的热，使1-溴丙烷挥发，减少1-溴丙烷的溶解度，c错误。
(4)①溴单质溶解在1-溴丙烷中呈现棕黄色，因此粗品中混有溴单质，溴单质虽然能与NaOH溶液反应，但1-溴丙烷也能在NaOH溶液中发生水解，因此不选用NaOH溶液除去溴单质，故A不符合题意；溴在水中溶解度较小，不能完全除去溴单质，故B不符合题意；溴单质易溶于四氯化碳，1-溴丙烷属于有机物，易溶于四氯化碳，因此不能分离，故C不符合题意；溴单质具有强氧化性，能将Na2SO3氧化成Na2SO4，本身转化成可溶于水的Br－，1-溴丙烷不溶于亚硫酸钠溶液，也不反应，亚硫酸钠溶液可除去溴单质，故D符合题意；加入亚硫酸钠溶液，充分反应后，出现分层，下层为1-溴丙烷，上层为水层，然后分液，分液主要用到的玻璃仪器是分液漏斗(烧杯)。②加入无水硫酸镁进行干燥，过滤，然后蒸馏，蒸馏时温度计的水银球在试管口处，冷凝管应选用直形冷凝管，故b正确。
(5)正丙醇物质的量为 eq \f(12 g,60 g·ml－1) ＝0.2 ml，24 g溴化钠物质的量为 eq \f(24 g,103 g·ml－1) ＝ eq \f(24,103) ml，浓硫酸物质的量为25 mL×10－3 L·mL－1×18.4 ml·L－1＝0.46 ml，溴化钠与浓硫酸反应：NaBr＋H2SO4(浓) eq \(――→,\s\up8(△),\s\d3()) NaHSO4＋HBr，浓硫酸过量，溴化钠不足，得到HBr物质的量为 eq \f(24,103) ml，正丙醇与HBr发生HBr＋CH3CH2CH2OH eq \(――→,\s\up8(△),\s\d3()) CH3CH2CH2Br＋H2O，正丙醇不足，得到1-溴丙烷物质的量为0.2 ml，因此产率为 eq \f(18.5 g,0.2 ml×123 g·ml－1) ×100%≈75.2%。
(6)①1-溴丙烷在氢氧化钠溶液中发生水解，发生CH3CH2CH2Br＋NaOH eq \(――→,\s\up12(水),\s\d4(△)) CH3CH2CH2OH＋NaBr，试管口安装一长导管的作用是冷凝回流、导气；②1-溴丙烷的消去反应：
CH3CH2CH2Br＋NaOH eq \(――→,\s\up12(醇),\s\d4(△)) CH3CH===CH2↑＋NaBr＋H2O，丙烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，丙烯气体中会混有醇，醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，因此检验丙烯时，需要除去醇，因此简要装置图为。
16.（12分）帕比司他是治疗某些恶性肿瘤的药物，其中间体(E)的合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A分子含有的官能团名称为________。
(2)反应Ⅱ分两步进行：Beq \(――→,\s\up12(CH2(COOH)2),\s\d4(Py))Xeq \(――→,\s\up7(—H2O，—CO2))C。第一步反应为加成反应，则X的结构简式为______________；第二步脱水的反应属于________(填反应类型)。
(3)若反应Ⅲ加热温度太高，CH3OH自身反应生成的副产物为________(填名称)。
(4)反应Ⅳ的化学方程式为__________________________。
(5)化合物Y是B的同分异构体，遇FeCl3溶液显紫色其核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为3∶2∶2∶1。Y的结构简式为________。
【答案】(1)醛基
(2) 消去反应
(3)甲醚(或二甲醚)
【解析】(1)A为，由结构简式可知所含官能团为醛基；
(2)对比B和C的结构可知，B的醛基先发生加成反应，得到，在经过脱水消去反应、脱羧反应两步得到C；
(3)反应Ⅲ加热温度太高，CH3OH自身会发生分子间脱水反应生成二甲醚，故答案为：甲醚(或二甲醚)；
(4)反应Ⅳ为D与发生取代反应生成E，中—Cl原子取代了D中的羟基，反应方程式为：＋eq \(――→,\s\up7(一定条件))＋；
(5)化合物Y是B的同分异构体，遇FeCl3溶液显紫色，可知Y中含有酚羟基结构，核磁共振氢谱有4组峰说明含有四种氢原子，峰面积之比为3∶2∶2∶1 可知Y中应含有甲基，则满足条件的Y的结构为：。
17．(17分)有机物M是一种制备液晶材料的重要中间体，其合成路线如图：
已知：Ⅰ.RX＋Mgeq \(―――――→,\s\up12(醚),\s\d4(一定温度))R—MgX(格氏试剂)，X＝Cl、Br、I
Ⅱ. eq \(――→,\s\up7(浓盐酸))
Ⅲ.
(1)A→B反应的化学方程式为_______________________________________________。
(2)反应中使用三甲基氯硅烷()的作用是________，在本流程中起类似作用的有机物还有________(填名称，下同)。
(3)L中的官能团有______________，M的结构简式为____________。
(4)符合下列条件的E的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。
①能与金属钠反应产生氢气；②含两个甲基；③能发生银镜反应。
其中核磁共振氢谱中显示的六组峰的面积比为6∶2∶1∶1∶1∶1，且含有1个手性碳原子的有机物结构简式为________(只写一种)。
(5)已知：R1—OH＋R2—OHeq \(――→,\s\up12(浓硫酸),\s\d4(△))R1—O—R2＋H2O。写出以苯、丙酮和格氏试剂为原料合成的路线(其他试剂任选)。
【答案】 (1)＋Br2eq \(――――→,\s\up12(乙酸乙酯),\s\d4(△))＋HBr (2)保护酚羟基 乙二醇 (3)(酚)羟基、醚键
(4)16 (或或)
(5)
【解析】由D的结构及A的分子式可知A为苯酚，A→B的反应为苯酚的羟基对位氢原子被溴原子取代，生成对溴苯酚；B→D反应中使用三甲基氯硅烷()与酚羟基结合，其作用是保护酚羟基；D→F发生信息中已知Ⅰ的反应得到格氏试剂F；由C和G的结构可推知E的结构为，G→H使用乙二醇与G中一个酮羰基缩合，可保护酮羰基；F和H发生信息中已知Ⅱ的反应生成I；I发生消去反应生成K，K催化加氢生成L，L→M反应中缩酮水解复原成酮羰基，则M的结构简式为，据此分析解答。
(1)根据分析A为苯酚，B为对溴苯酚，在乙酸乙酯存在条件下，加热，苯酚和Br2发生取代反应生成对溴苯酚，反应化学方程式为＋Br2eq \(――――→,\s\up12(乙酸乙酯),\s\d4(△))＋HBr。(2)由合成流程可知，B→D反应中使用三甲基氯硅烷()与酚羟基结合，其作用是保护酚羟基，与此类似，在G→H反应中使用乙二醇与G中一个酮羰基缩合，可保护酮羰基。(4)该有机物含有醛基和羟基，另外有5个碳形成的碳链，其同分异构体的种类为(省略部分氢原子，箭头指向为羟基位置，后同)、、、、、、共16种，核磁共振氢谱峰面积比为6∶2∶1∶1∶1∶1，且含有1个手性碳原子的有机物结构简式为、、。(5)由题给条件可知，两分子分子间脱水可生成，可通过发生已知Ⅰ和已知Ⅱ的反应来制备，由此可得合成路线。
物质
正丙醇
1-溴丙烷
溴
状态
无色液体
无色液体
深红色液体
密度/(g·cm－3)
0.8
1.36
3.1
沸点/ ℃
97.2
71
59