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苏教版 (2019)选择性必修1第三单元 盐类的水解优秀达标测试
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这是一份苏教版 (2019)选择性必修1第三单元 盐类的水解优秀达标测试，文件包含333溶液中离子浓度大小的比较分层练习原卷版docx、333溶液中离子浓度大小的比较分层练习解析版docx等2份试卷配套教学资源，其中试卷共30页， 欢迎下载使用。
一、电解质溶液中粒子间的三个“守恒”关系
1．电荷守恒
(1)含义：电解质溶液中阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数，溶液总是呈电中性。
(2)应用：如Na2CO3溶液中存在的阳离子有Na＋、H＋，存在的阴离子有OH－、COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)，电荷守恒离子浓度关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))。
2．元素质量守恒(物料守恒)
(1)含义：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。但该离子所含的某种元素原子在变化前后是守恒的，称为物料守恒。
(2)应用：如Na2S溶液中Na＋和S2－的原始浓度之间的关系为c(Na＋)＝2c(S2－)，由于S2－发生水解，其在溶液中的存在形式除了S2－，还有HS－和H2S，根据物料守恒浓度关系式为c(Na＋)＝2[c(H2S)＋c(S2－)＋c(HS－)]。
3．质子守恒
(1)含义：质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出来的H＋总数等于粒子接受的H＋总数。
(2)应用：如Na2S溶液中的质子转移如下：
可得质子守恒关系为c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。
质子守恒关系也可由电荷守恒关系与元素质量守恒关系推导得到。
二．两个“微弱”
1.弱电解质的电离是微弱的。如CH3COOH溶液中，c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
2.盐溶液中离子的水解是微弱的。如CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
三、溶液中粒子浓度比较的思路
1.溶液中粒子浓度比较的一般步骤
2.溶液中粒子浓度比较的规律方法
解题思路eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(单一,溶液\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(酸或碱溶液——考虑电离,盐溶液——考虑水解)),混,合,溶,液\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(不反应——同时考虑电离和水解,反应\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(恰好,反应\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(生成酸或碱——考虑电离,生成盐溶液——考虑水解)),过量——根据过量程度考虑电离和水解))))))
解题方法→确定溶液中粒子的构成eq \(――→,\s\up11(利用守),\s\d4(恒思想)) eq \b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1(元素质量守恒,质子守恒,电荷守恒))eq \(――→,\s\up17(推断))结论
解题技巧eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(不等式关系——\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(电离理论,水解理论)),等式关系\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(电荷守恒,元素质量守恒))))
四、离子浓度的关系比较
1．单一溶液中离子浓度大小的比较
(1)氯化铵溶液。
①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程。
电离：NH4Cl===NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))＋Cl－、H2OH＋＋OH－。
水解：NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))＋H2ONH3·H2O＋H＋。
判断溶液中存在的离子有NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))、Cl－、H＋、OH－。
②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl－)>c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))>c(H＋)>c(OH－)。
(2)碳酸钠溶液。
①先分析Na2CO3溶液中的电离、水解过程：
电离：Na2CO3===2Na＋＋CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、H2OH＋＋OH－。
水解：CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H2OHCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋OH－、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的离子有Na＋、CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、OH－、H＋。
②溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))>c(OH－)>c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))>c(H＋)。
(3)碳酸氢钠溶液。
①先分析NaHCO3溶液中的电离、水解过程：
电离：NaHCO3===Na＋＋HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))H＋＋CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、H2OH＋＋OH－。
水解：HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的离子有Na＋、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、H＋、OH－。
②由于HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的电离程度小于HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))>c(OH－)>c(H＋)>c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))。
(4)亚硫酸氢钠溶液。
①先分析NaHSO3溶液中的电离、水解过程。
电离：NaHSO3===Na＋＋HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))H＋＋SO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、H2OH＋＋OH－。
水解：HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2SO3＋OH－。
溶液中存在的离子有：Na＋、HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、H＋、SO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、OH－。
②由于HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的电离程度大于HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小顺序为：c(Na＋)>c(HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))>c(H＋)>c(SO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))>c(OH－)。
2．混合溶液中各离子浓度比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析
(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度。
在0.1 ml·L－1NH4Cl和0.1 ml·L－1的氨水混合溶液中：由于NH3·H2O的电离程度大于NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。
(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度。
在0.1 ml·L－1的HCN和0.1 ml·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN－的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，且c(HCN)>c(Na＋)＝0.1 ml·L－1。
课后分层练
1．室温下，将pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是( )
A．c(Cl－)＞c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(OH－)＞c(H＋)
B．c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c(Cl－)＝c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(H＋)＝c(OH－)
D．c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
[答案] B
[解析] HCl＋NH3·H2O===NH4Cl＋H2O，NH3·H2O过量，所以c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
2.浓度均为0.1 ml·L－1的下列几种溶液①Na2CO3溶液 ②NaOH溶液 ③NH4Cl溶液 ④NaNO3溶液，pH的大小顺序为( )
A．②＞①＞④＞③ B．①＞②＞③＞④
C．①＞②＞④＞③ D．②＞①＞③＞④
[答案] A
[解析] 浓度均为0.1 ml·L－1的下列几种溶液①Na2CO3溶液显碱性，水解过程微弱，②NaOH溶液显碱性，完全电离，碱性比碳酸钠碱性强，③NH4Cl溶液显酸性，④NaNO3溶液显中性，因此pH的大小顺序为②＞①＞④＞③，故A符合题意。
3．下表是常温下某些一元弱酸的电离常数：
则0.1 ml/L的下列溶液中，pH值最大的是( )
A．NaCN B．NaF
C．CH3COONa D．NaNO2
[答案] A
[解析] 同一温度下，酸的电离常数越小对应酸的电离程度越小，酸越弱，酸根离子的水解程度越大，表中HCN的电离平衡常数最小，CN－的水解程度最大，浓度相等时，NaCN溶液的碱性最强，即溶液pH最大，故答案为A。
4．温度相同，浓度均为 0.2 ml·L－1 的①(NH4)2SO4溶液，②NaNO3溶液，③NH4HSO4溶液，④NH4NO3溶液，⑤CH3COONa 溶液，它们的 pH 由小到大的排列顺序是( )
A．③①④②⑤ B．①③⑤④②
C．③④①②⑤ D．⑤②④①③
[答案] A
[解析] 首先根据盐类水解规律将其按酸碱性分组，呈酸性的是①③④，呈中性的是②，呈碱性的是⑤。在呈酸性的①③④中，NH4HSO4中的HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4))电离出H＋，其溶液的酸性最强，其pH最小，(NH4)2SO4溶液中的NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))浓度大于NH4NO3溶液中的NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))浓度，其达到水解平衡时，(NH4)2SO4溶液中的H＋浓度大于NH4NO3溶液中的H＋浓度；CH3COONa溶液呈碱性，pH最大，综上所述，其pH由小到大的排列顺序是③①④②⑤，A正确。
5．下列说法正确的是( )
A．常温下，1 ml·L－1的CH3COOH溶液与1 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合后，所得混合液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．在含有酚酞的0.1 ml/L氨水中加入少量的NH4Cl晶体，溶液颜色变浅
C．氢硫酸的电离方程式为：H2S2H＋＋S2－
D．0.1 ml/L Na2CO3溶液中：2c(Na＋)＝c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＋c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋c(H2CO3)
[答案] B
[解析] A.二者恰好完全反应生成CH3COONa，CH3COONa为强碱弱酸盐，CH3COO－水解导致溶液呈碱性，则c(H＋)＜c(OH－)，但CH3COO－水解程度较小且Na＋不水解，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A错误；B.加入NH4Cl晶体导致溶液中c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))增大而抑制NH3·H2O电离，溶液中c(OH－)减小，溶液颜色变浅，故B正确；C.H2S是二元弱酸，分步且部分电离，其电离方程式为H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－，故C错误；D.任何溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒得n(Na)＝n(C)，即存在c(Na＋)＝2[c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＋c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋c(H2CO3)]，故D错误。
6．常温下，浓度均为0.1 ml·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示，下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度：①＞②＞④＞③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类不相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))均增大
[答案] D
[解析] A.易水解的盐能促进水的电离，水解程度越大，对水的电离的促进程度越大，则四种溶液中，水的电离程度③＞④＞②＞①，故A错误；B.碳酸钠溶液中CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H2OHCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋OH－、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2CO3＋OH－、H2OH＋＋OH－，碳酸氢钠溶液中HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H＋、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2CO3＋OH－、H2OH＋＋OH－，所以两种溶液中粒子种类相同，故B错误；C.对应的盐溶液的pH越大，酸根离子水解程度越大，酸越弱，则将等浓度的CH3COOH和HClO溶液，CH3COOH的酸性强，则pH小的是CH3COOH，故C错误；D.加入NaOH溶液，会抑制碳酸根离子的水解，NaOH与NaHCO3反应生成Na2CO3，所以Na2CO3和NaHCO3溶液中分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))均增大，故D正确。
7．常温下，H2SeO4 第一步完全电离，第二步电离常数Ka2＝1.2×10－2。现有浓度都为0.1 ml/L的三种溶液：①NaHSeO4溶液 ②H2SeO4溶液 ③Na2SeO4溶液。下列说法正确的是( )
A．c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))：③>②>①
B．pH：③>①>②
C．①中：c(Na＋)＝ c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋c(H2SeO4)＋c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))
D．①和③组成的中性溶液中： c(Na＋)＜c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))
[答案] B
[解析] A.H2SeO4第一步完全电离，所以浓度相同的NaHSeO4溶液和H2SeO4溶液中HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4))的浓度相同，但H2SeO4电离出的氢离子会抑制HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4))的电离，所以c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))：①>③，故A错误；B.NaHSeO4溶液中存在HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4))的电离，显酸性，H2SeO4溶液中两步均电离出氢离子，酸性强于同浓度的NaHSeO4，Na2SeO4为强碱弱酸盐，溶液显碱性，所以pH：③>①>②，故B正确；C.H2SeO4第一步完全电离，所以溶液中不存在H2SeO4，故C错误；D.溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋ c(H＋)＝c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋2c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))＋c(OH－)，溶液呈中性则c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋2c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))，则c(Na＋)>c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))，故D错误。
8．已知：NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，H2CO3的电离平衡常数，Ka2＝4.7×10－11，关于浓度均为0.1 ml·L－1的三种溶液：①氨水、②氯化铵溶液、③Na2CO3，下列说法不正确的是( )
A．c(NH eq \\al(\s\up11( ＋ ),\s\d4(4)))：②＞①
B．水的电离程度：③＞②＞①
C．溶液的pH：①＞②＞③
D．将①与③等体积混合，所得溶液呈碱性
[答案] C
[解析] A. NH3·H2O为弱碱，部分电离，NH4Cl为盐，完全电离，因此相同浓度时，c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))：②>①，故A说法正确；B.NH3·H2O为弱碱，抑制水的电离程度，NH4Cl为强酸弱碱盐，促进水的电离，Na2CO3为强碱弱酸盐，促进水的电离，NH4Cl中NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))水解常数Kh＝ eq \f(Kw,Kb)＝ eq \f(1×10－14,1.8×10－5)＝ eq \f(1,1.8)×10－9≈6×10－10，Na2CO3中CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))水解常数Kh＝ eq \f(Kw,Kb)＝ eq \f(1×10－14,4.7×10－11)＝ eq \f(1,4.7)×10－3≈2×10－4，CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))水解程度大于NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))水解程度，因此CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))对水的电离促进更多，水的电离程度：③>②>①，故B说法正确；C. 氯化铵为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，NH3·H2O为弱碱，溶液显碱性，Na2CO3溶液为强碱弱酸盐，溶液显碱性，因为CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))水解常数大于NH3·H2O的电离平衡常数，因此相同浓度时，Na2CO3溶液的碱性强于NH3·H2O，即溶液的pH：③>①>②，故C说法错误；D.NH3·H2O和Na2CO3溶液不发生反应，两种溶液混合后，溶液显碱性，故D说法正确。
9．100 mL 0.1 ml·L －1甲酸与 50 mL 0.1 ml·L －1氢氧化钠溶液混合后所得溶液显酸性，则溶液中离子浓度大小排列正确的是( )
A．c(HCOO－ )＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－ )
B．c(HCOO－)＞c(Na＋)＞c(OH－ )＞c(H＋)
C．c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(H＋)＝c(OH－ )
D．c(Na＋)＞c(OH－ )＞c(HCOO－)＞c(H＋)
[答案] A
[解析] 100 mL 0.1 ml·L－1甲酸与50 mL 0.1 ml·L－1氢氧化钠溶液混合后，得到等物质的量浓度的HCOOH和HCOONa混合溶液，甲酸的电离程度大于甲酸钠的水解程度。A.甲酸的电离程度大于甲酸钠的水解程度，溶液呈酸性，所以c(HCOO－ )＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－ )，故A正确；B.甲酸的电离程度大于甲酸钠的水解程度，溶液呈酸性，所以c(HCOO－ )＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－ )，故B错误；C.电荷不守恒，故C错误；D.根据电荷守恒c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，溶液呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，故c(HCOO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故D错误。
10．对于0.1 ml•L－1 Na2SO3溶液，下列说法正确的是( )
A．升高温度，溶液pH降低(不考虑SOeq \\al(2－,3)的氧化)
B．c(Na＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(H2SO3)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(HSOeq \\al(－,3))＋c(OH－)
D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3)
[答案] D
[解析] 水解吸热，升高温度，促进水解，碱性增强，溶液的pH增大，A错误；根据物料守恒可知，c(Na＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3)，B错误；根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋c (HSOeq \\al(－,3))＋c(OH－)，C错误；根据质子守恒可知，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3)，D正确。故选D。
11．下列说法中正确的是( )
A．NaHCO3溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)>c(COeq \\al(2－,3))
B．pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C．0.2 ml/L的一元酸HX与0.1 ml/L的KOH溶液等体积混合后所得溶液中，一定有c(H＋)＋c(K＋)＝c(OH－)＋c(X－)
D．浓度均为0.1 ml/L的溶液：①NH4Cl；②NH4Fe(SO4)2；③CH3COONH4；④NH3•H2O，c(NHeq \\al(＋,4))：③<④<①<②
[答案] C
[解析] NaHCO3溶液显碱性，说明碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)>c(COeq \\al(2－,3))，故A错误；混合溶液显酸性，即c(H＋)>c(OH－)，由电荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，可得c(CH3COO－)>c(Na＋)，故B错误；0.2 ml/L的一元酸HX与0.1 ml/L的KOH溶液等体积混合，其溶液中必定存在电荷守恒c(H＋)＋c(K＋)＝c(OH－)＋c(X－)，故C正确；NH3•H2O为弱碱，电离程度微弱，即溶液中c(NHeq \\al(＋,4))最小，CH3COONH4为弱酸弱碱盐，发生相互促进的双水解，NH4Fe(SO4)2中铁离子抑制铵根离子的水解，NH4Cl为强酸弱碱盐，正常水解，溶液中c(NHeq \\al(＋,4))大小顺序是④＜③＜①＜②，故D错误。故选C。
12.下列说法正确的是( )
A．等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH(CH3COONa)>pH(NaHCO3)
>pH(Na2CO3)
B．0.1 ml/L Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H＋)＋c(H2CO3)
C．常温下，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
D．c(NHeq \\al(＋,4))相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液和NH4Cl溶液的浓度关系：c[(NH4)2SO4][答案] D
[解析] 盐类水解规律：越弱越水解，因为酸性CH3COOH>H2CO3>HCOeq \\al(－,3)，因此对应的酸根水解程度COeq \\al(2－,3)>HCOeq \\al(－,3)>CH3COO－，水解后溶液pH关系为pH(Na2CO3)>pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)，A错误；根据质子守恒，c(OH－)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，B错误；混合后所得溶液为CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，溶液为酸性，离子浓度关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，C错误；(NH4)2SO4溶液和NH4Cl溶液中，NHeq \\al(＋,4)的水解不受影响，NH4HSO4溶液中因为有H＋的存在，NHeq \\al(＋,4)水解受到抑制，(NH4)2CO3溶液中，NHeq \\al(＋,4)与COeq \\al(2－,3)的水解相互促进，因此等浓度上述溶液中c(NHeq \\al(＋,4))：(NH4)2SO4溶液>(NH4)2CO3溶液>NH4HSO4溶液>NH4Cl溶液，故c(NHeq \\al(＋,4))相等，溶液浓度：c[(NH4)2SO4]c(NH4HSO4)13.常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系错误的是( )
A．pH为5的NaHSO3溶液中：c(HSOeq \\al(－,3))>c(H2SO3)>c(SOeq \\al(2－,3))
B．向NH4Cl溶液中加入NaOH固体至pH＝7：c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(Na＋)＝c(NH3•H2O)>c(OH－)＝c(H＋)
C．将等体积、等物质的量浓度的CH3COONH4与NaCl溶液混合，pH＝7：c(CH3COO－)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(NHeq \\al(＋,4))
D．20 mL 0.1 ml/L NH4HSO4溶液与30 mL 0.1 ml/L NaOH溶液混合，测得pH>7：c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3•H2O)>c(OH－)>c(H＋)
[答案] A
[解析] pH＝5的NaHSO3溶液显酸性，亚硫酸氢根离子电离程度大于水解程度，离子浓度大小：c(HSOeq \\al(－,3))>c(SOeq \\al(2－,3))>c(H2SO3)，A错误；向NH4Cl溶液中加入NaOH固体至pH＝7，加入的NaOH少于NH4Cl，由电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(Cl－)，元素质量守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3•H2O)＝c(Cl－)，则c(NH3•H2O)＝c(Na＋)，NH3•H2O电离大于NHeq \\al(＋,4)水解，c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3•H2O)，所得溶液中：c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(Na＋)＝c(NH3•H2O)>c(OH－)＝c(H＋)，B正确；CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子的水解程度相同，溶液呈中性，NaCl也呈中性，c(Na＋)＝c(Cl－)，c(NHeq \\al(＋,4))＝c(CH3COO－)，c(CH3COO－)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(NHeq \\al(＋,4))，C正确；滴入30 mL NaOH溶液时(pH>7)，其中20 mL氢氧化钠溶液与硫酸氢铵中的氢离子发生中和反应，剩余的10 mL氢氧化钠溶液与铵根离子反应，则反应后的溶液中含有0.001 ml一水合氨、0.000 5 ml硫酸铵，溶液的pH>7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3•H2O)、c(OH－)>c(H＋)，则溶液中粒子浓度大小顺序为c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3•H2O)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。
14．在NaCN溶液中存在水解平衡：CN－＋H2OHCN＋OH－，水解常数Kh(NaCN)＝ eq \f(c（HCN）·c（OH－）,c（CN－）)≈ eq \f(c2（OH－）,c0（NaCN）)[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度]。在25 ℃时，向1 ml·L－1的NaCN溶液中不断加水稀释，NaCN溶液浓度的对数值lg c0与2pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如下图所示，下列说法中错误的是( )
A．在25 ℃时，Kh(NaCN)的值为10－4.7
B．升高温度，可使曲线上a点变到b点
C．在25 ℃，向a点对应的溶液中加入固体NaCN，CN－的水解程度减小
D．c点对应溶液中的c(OH－)大于a点
[答案] B
[解析] 2pOH＝－2lg c(OH－)，则c2(OH－)＝10－2pOH。Kh(NaCN)＝ eq \f(c2（OH－）,c0（NaCN）)，由a点坐标可知，c0(NaCN)＝0.1 ml·L－1，c2(OH－)＝10－5.7 ml2·L－2，代入表达式可得Kh(NaCN)＝10－4.7，A项正确；升高温度，促进CN－的水解，OH－浓度增大，则2pOH的值减小，B项错误；加入NaCN固体，CN－浓度增大，水解平衡正向移动，但CN－水解的程度减小，C项正确；pOH是OH－浓度的负对数，因c点的pOH小于a点，所以c点OH－的浓度大于a点，D项正确。
15．常温下，向1 L 0.1 ml·L－1 H2A溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图，下列说法中正确的是( )
A．Na2A的水解离子方程式为A2－＋H2OHA－＋OH－、HA－＋H2OH2A＋OH－
B．室温下，Na2A水解平衡常数Kh＝10－12
C．0.1 ml·L－1 NaHA溶液中存在c(A2－)＋c(HA－)<0.1 ml·L－1
D．常温下，等物质的量浓度NaHA与Na2A溶液等体积混合后溶液的pH>3
[答案] D
[解析] 由图像可知，0.1 ml·L－1 H2A溶液全部电离为HA－，说明第一步电离为完全电离，HA－不水解，A项错误；pH＝3时c(A2－)＝c(HA－)，则Na2A水解平衡常数Kh＝ eq \f(c（OH－）·c（HA－）,c（A2－）)＝c(OH－)＝10－11，故B错误；H2A溶液全部电离，不存在H2A分子，则由物料守恒可知，c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 ml·L－1，故C错误；HA－H＋＋A2－，电离常数Ka2＝ eq \f(c（H＋）·c（A2－）,c（HA－）)，当c(A2－)＝c(HA－)，Ka2＝c(H＋)＝10－3，Ka2>Kh，等物质的量浓度NaHA、Na2A等体积混合，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，所得c(HA－)3，D正确。
16．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 ml•L－1 NaHCO3溶液与0.1 ml•L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)
B．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)>c(NHeq \\al(＋,4))＋c(OH－)
C．0.1 ml•L－1 CH3COOH溶液与0.1 ml•L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COOH)
D．20 mL 0.1 ml•L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 ml•L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
[答案] D
[解析] 0.1 ml•L－1 NaHCO3溶液与0.1 ml•L－1 NaOH溶液等体积混合，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，溶质为碳酸钠，碳酸根水解：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－，HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，故离子浓度大小为c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))，A错误；室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，混合溶液呈碱性，即c(OH－)>c(H＋)，溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)，所以c(Cl－)＋c(H＋)c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，D正确。故选D。
1．25 ℃时，在1.0 L浓度均为0.01 ml·L－1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中，测得c(Na＋)＞c(A－)，则下列描述不正确的是( )
A．该溶液的pH＜7
B．HA为弱酸，A－的水解程度较大
C．c(A－)＋c(HA)＝0.02 ml·L－1
D．n(A－)＋n(OH－)＝0.01 ml＋n(H＋)
[答案] A
[解析] 该混合溶液中存在Na＋、A－、OH－与H＋ 4种离子，根据c(Na＋)＞c(A－)，再结合电荷守恒知溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，pH＞7，说明HA为弱酸，且A－的水解程度较大，故A项错误，B项正确；由物料守恒可知，C项正确；因n(Na＋)＝0.01 ml，利用电荷守恒可知，D项正确。]
2．在25 ℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是( )
A．c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
B．c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
[答案] D
[解析] pH＝11的NaOH溶液中c(NaOH)＝c(OH－)＝10－3 ml·L－1，而pH＝3的CH3COOH溶液中c(H＋)＝10－3 ml·L－1，c(CH3COOH)远远大于10－3 ml·L－1。两者等体积混合后，形成CH3COOH与CH3COONa的混合液，且c(CH3COOH)远大于c(CH3COONa)，溶液呈酸性，电荷守恒关系为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，离子浓度大小顺序为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
3．在常温下，0.1 ml/L的下列几种溶液，其pH由大到小的顺序排列正确的是( )
①Na2CO3 ②CH3COONa ③NaCl ④NaHCO3 ⑤NH4Cl
A．④＞①＞②＞③＞⑤ B．②＞①＞④＞③＞⑤
C．③＞①＞④＞②＞⑤ D．①＞④＞②＞③＞⑤
[答案] D
[解析] NaCl是强酸强碱盐，溶液呈中性；NH4Cl是强酸弱碱盐，溶液呈酸性；Na2CO3、CH3COONa 、NaHCO3是强碱弱酸盐，溶液呈碱性，酸性CH3COOH>H2CO3> HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))，水解程度CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))>HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))>CH3COO－，所以pH由大到小的顺序排列的是Na2CO3＞NaHCO3＞CH3COONa＞NaCl＞NH4Cl。
4．下列溶液：①CH3COOH ②HCl ③NaOH
④CH3COONa ⑤KCl ⑥NH4Cl其物质的量浓度均为0.1 ml/L，其pH由大到小排列顺序为( )
A．③④⑤⑥①② B．④⑤⑥①③②
C．②①⑥⑤④③ D．②③①⑥⑤④
[答案] A
[解析] ①CH3COOH、 ②HCl 因电离呈酸性，醋酸是弱电解质，部分电离，故当物质的量浓度相等时盐酸酸性大于醋酸，⑥NH4Cl因水解呈酸性，水解程度微弱，酸性最弱，故当物质的量浓度相等时，这三者的pH由大到小排列顺序为⑥①②，⑤KCl 是强酸强碱盐，不发生水解，溶液呈中性， ③NaOH和 ④CH3COONa溶液呈碱性，NaOH是强碱，完全电离，④CH3COONa溶液水解程度微弱，故当物质的量浓度相等时，这两溶液pH由大到小排列顺序为③④，综上所述，pH由大到小排列顺序为③④⑤⑥①②。
5.室温下，将两种浓度均为0.10 ml·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＞c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＞c(OH－)
B．氨水NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOHCH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．H2C2O4NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))
[答案] A
[解析] 浓度均为0.10 ml·L－1的NaHCO3Na2CO3的混合溶液中，CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))的水解程度大于HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的水解程度，HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的水解程度大于其电离程度，所以溶液中c(Na＋)>c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))>c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))>c(OH－)，A项正确；浓度均为0.10 ml·L－1的氨水NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O的电离程度大于NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)c(NH3·H2O)＋c(OH－)，B项错误；浓度均为0.10 ml·L－1的CH3COOHCH3COONa混合溶液的pH＝4.76，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C项错误；浓度均为0.10 ml·L－1的H2C2O4NaHC2O4混合溶液的pH＝1.68，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋2c(C2O eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))，根据物料守恒有2c(Na＋)＝c(C2O eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))＋c(H2C2O4)＋c(HC2O eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))，联立上述两式得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))＋c(OH－)，D项错误。
6．常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐 eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(NaX、NaY、NaZ))溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A．该NaX溶液中：c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Na＋))>c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(X－))>c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(OH－))>c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H＋))
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(X－))＝c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Y－))＝c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Z－))
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(X－))＋c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Y－))＋c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Z－))＝c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H＋))－c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(OH－))
[答案] C
[解析] 在NaX溶液中，X－发生水解反应：X－＋H2OHX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判断正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，则电离常数关系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判断正确；pH＝7时，根据电荷守恒，三种溶液混合后分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C判断错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反立，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判断正确。
7．在25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是( )
A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N点时，pH＝－lg Ka
C．该体系中，c(CH3COOH)＝ eq \f(c（H＋）,Ka＋c（H＋）) ml·L－1
D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
[答案] B
[解析] 结合题图可知当pH最小时，溶液呈酸性，溶液中c(CH3COOH)最大，对应lg c(H＋)最大，随着pH逐渐增大，当溶液中c(CH3COO－)最大时，对应lg c(OH－)最大。则4条曲线分别对应的lg c(X)如下：
经上述分析可知N点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，Ka＝c(H＋)，即pH＝－lg Ka，A项错误，B项正确；该体系中，0.1c(H＋)＝[c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)]×c(H＋)＝c(CH3COOH)×c(H＋) eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＋1))＝c(CH3COOH)×[Ka＋c(H＋)]，C项错误；pH由7到14的过程中先促进CH3COO－的水解，后抑制其水解，D项错误。
8．以酚酞为指示剂，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。
[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝ eq \f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)]
下列叙述正确的是( )
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)
[答案] C
[解析] 由题图可知加入40 mL NaOH溶液时达到滴定终点，又H2A为二元酸，则H2A溶液的浓度为0.100 0 ml·L－1，由题图可知，没有加入NaOH溶液时，H2A溶液的pH约为1.0，分析可知H2A第一步完全电离，曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)，A项错误，B项错误；由题图可知δ(HA－)＝δ(A2－)时溶液pH＝2.0，即c(HA－)＝c(A2－)时溶液pH＝2.0，则Ka(HA－)＝ eq \f(c（H＋）·c（A2－）,c（HA－）)＝1.0×10－2，C项正确；滴定终点时溶液中存在的离子有Na＋、H＋、A2－、HA－、OH－，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，此时c(H＋)9. 常温下，取20 mL 0.1 ml/L某二元酸H2A，滴加0.2 ml/L NaOH溶液。已知：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。下列说法错误的是( )
A．0.1 ml/L H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 ml/L
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的体积小于10 mL
C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH<7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)
D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)
[答案] B
[解析] 由于该二元酸H2A第一步完全电离，第二步部分电离，可以把20 mL 0.1 ml/L二元酸H2A看作20 mL 0.1 ml/L HA－一元弱酸和0.1 ml/L H＋溶液，注意该溶液中不存在H2A微粒。0.1 ml/L H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因而c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 ml/L，A正确；若用去NaOH溶液10 mL，反应得到NaHA溶液，由于HA－H＋＋A2－，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10 mL的NaOH溶液，B错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，得到NaHA溶液，溶液的pH<7，存在质子守恒，其关系为c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C正确；当用去NaOH溶液体积20 mL时，得到Na2A溶液，根据元素质量守恒有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)，D正确。
10．室温下，下列有关溶液的物质的量浓度关系正确的是( )
A．物质的量浓度相等的①NH4Cl；②(NH4)2SO4；③NH4Al(SO4)2三种溶液中，c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))由大到小的顺序为：③＞②＞①
B．0.1 ml·L－1的Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋c(H2CO3)
C．0.1 ml·L－1的CH3COOH与0.05 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
D．0.1 ml·L－1的Na2CO3与0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合：5c(Na＋)＝3c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＋3c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋3c(H2CO3)
[答案] C
[解析] A.化学式中铵根离子个数越多，溶液中c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))越大，则c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))②最大；化学式中铵根离子个数相同时，铵根离子水解程度越大，溶液中c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))越小，铝离子抑制铵根离子水解，则c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))：③＞①，所以c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))：②＞③＞①，故A错误；B.任何溶液中都存在质子守恒，根据质子守恒得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋2c(H2CO3)，故B错误；C.混合溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa，混合溶液pH＜7，溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，钠离子不水解，且醋酸电离程度较小，则c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，故C正确；D.溶液中存在物料守恒3n(Na)＝5n(C)，则3c(Na＋)＝5c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＋5c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋5c(H2CO3)，故D错误。
11.下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 ml/L NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)
B．室温下，向0.01 ml/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(SOeq \\al(2－,4))>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)＝c(OH－)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
D．25 ℃时，浓度均为0.1 ml/L的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 ml/L
[答案] B
[解析] 0.1 ml/L NaHCO3溶液中，HCOeq \\al(－,3)既存在电离平衡又存在水解平衡，且水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，所以c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)，A错误；室温下，向0.01 ml/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性，有电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(SOeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，因为溶液显中性，所以c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 ml/L，得到c(Na＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(SOeq \\al(2－,4))，记为等式①，无论加入多少氢氧化钠不会影响硫酸氢铵溶液的物料守恒，即c(NH3•H2O)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝c(SOeq \\al(2－,4))，则c(NHeq \\al(＋,4))c(SOeq \\al(2－,4))，所以有c(Na＋)>c(SOeq \\al(2－,4))>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)＝c(OH－)，B正确；Na2CO3溶液中的电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)，C错误；浓度均为0.1 ml/L的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合，元素质量守恒为c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml/L，D错误。
12．25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 ml•L－1 NaHCO3溶液中滴加0.100 0 ml•L－1盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．a点，溶液pH>7是由于HCOeq \\al(－,3)水解程度大于电离程度
B．b点，c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)
C．c点，溶液中的H＋主要来自HCOeq \\al(－,3)的电离
D．d点，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 ml•L－1
[答案] A
[解析] HCOeq \\al(－,3)存在水解平衡和电离平衡，a点溶液pH>7是由于HCOeq \\al(－,3)水解程度大于电离程度，A正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，b点pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)，B错误；c点，溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 ml•L－1，D错误。故选A。
13．在常温下，向一定浓度的某二元中强酸H2A溶液中逐滴加入KOH溶液，其溶液pC与pH的变化关系如图所示(pC＝－lg X，X表示溶液中H2A、HA－或A2－的物质的量浓度)，下列说法错误的是( )
A．曲线N代表的是pC(A2－)与pH的变化关系
B．pH＝3时，溶液中有c(HA－)＋2c(A2－)－c(Na＋)＜10－3 ml/L
C．pH＝4时，溶液中有c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
D．常温下KHA的水解平衡常数Kh＝10－13.4
[答案] A
[解析] 由pC＝－lg X可知，X越大，pC越小。由曲线可知，M曲线的pC随pH的增大而减小，M为pC(A2－)与pH的变化关系，L曲线的pC随pH的增大先减小后增大，L为pC(HA－)与pH的变化关系，N曲线的pC随pH的增大而增大，N为pC(H2A)与pH的变化关系，A错误；pH＝3时，c(H＋)＝10－3 ml/L，由电荷守恒可知，c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，即c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋)＋10－3 ml/L，故c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)－c(Na＋)＝10－3 ml/L，所以c(HA－)＋2c(A2－)－c(Na＋)＜10－3 ml/L，B正确；X越大，pC越小，pH＝4时，由图像可知，c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，C正确；a点时c(HA－)＝c(H2A)，根据H2AH＋＋ HA－可知，Ka1＝eq \f(c(H＋)•c(HA－),c(H2A))＝ c(H＋)＝10－0.6，Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(10－14,10－0.6)＝10－13.4，D正确。故选A。
14．(1)纯碱去油污原理(用离子方程式表示)________________________。
(2)pH相同的下列溶液中，①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4，三份溶液中c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))大小关系：由大到小的顺序是：______________(填序号)。
(3)室温时，向100 mL 0.1 ml·L－1HCl溶液中滴加0.1 ml·L－1氨水，得到溶液pH与氨水体积的关系曲线如图所示。
①写出a点混合溶液中下列算式的精确结果(不能近似计算)：c(Cl－)－c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＝______________。
②c(H＋)－c(NH3·H2O)＝______________。
[答案] (1)CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H2OHCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋OH－
(2)①＝②＞③
(3)①(10－6－10－8)ml/L ②10－8ml/L。
[解析] (1)纯碱溶液去油污的原理，碳酸根离子的水解显碱性，以第一步水解为主，则水解反应的离子方程式为：CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H2OHCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋OH－，油脂在碱性溶液中发生水解生成溶于水的高级脂肪酸盐和甘油容易洗去。
(2)pH 相同的下列溶液中：①NH4Cl ②(NH4)2SO4溶液都为强酸弱碱盐溶液，铵根离子水解溶液呈酸性，pH相同，水解的铵根离子程度相同，所以两者的铵根离子浓度相等，③NH4HSO4为强酸的酸式弱碱盐，电离出的氢离子，要使其pH与：①NH4Cl ②(NH4)2SO4相同，因本身电离出氢离子溶液呈酸性，抑制铵根离子水解，其铵根离子浓度相对于①②小，所以pH 相同的下列溶液中：①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4，c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))相对大小为：①＝②＞③。
(3)①室温时，向100 mL 0.1 ml·L－1HCl溶液中滴加0.1 ml·L－1氨水，a点时氨水的体积为100 mL，二者恰好反应，则溶质为NH4Cl，a点溶液的pH＝6，c(H＋)＝10－6ml/L、c(OH－)＝10－8ml/L，溶液中存在电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))，则c(Cl－)－c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＝c(H＋)－c(OH－)＝(10－6－10－8)ml/L；
②a点混合溶液中存在电荷守恒为c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))，物料守恒为c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))，则质子守恒为c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，所以c(H＋)－c(NH3·H2O)＝c(OH－)＝10－8ml/L。
解题步骤
注意事项
第一步：判断溶液中有哪些粒子
考虑溶液中存在的水的电离、溶质的电离或水解等能够产生的粒子，一定要找全
第二步：抓住分析依据
比较粒子浓度大小时出现等式则考虑三个守恒：物料守恒、电荷守恒、质子守恒；出现不等式，则应考虑电离或水解
第三步：正确变形
对于给出的与守恒关系看似无关的等式，则需要列出物料守恒式、电荷守恒式，再消去所给等式中没有的微粒即可
弱酸
HCN
HF
CH3COOH
HNO2
电离常数
6.2×10－10
6.8×10－4
1.8×10－5
6.4×10－6
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
一、电解质溶液中粒子间的三个“守恒”关系
1．电荷守恒
(1)含义：电解质溶液中阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数，溶液总是呈电中性。
(2)应用：如Na2CO3溶液中存在的阳离子有Na＋、H＋，存在的阴离子有OH－、COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)，电荷守恒离子浓度关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))。
2．元素质量守恒(物料守恒)
(1)含义：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。但该离子所含的某种元素原子在变化前后是守恒的，称为物料守恒。
(2)应用：如Na2S溶液中Na＋和S2－的原始浓度之间的关系为c(Na＋)＝2c(S2－)，由于S2－发生水解，其在溶液中的存在形式除了S2－，还有HS－和H2S，根据物料守恒浓度关系式为c(Na＋)＝2[c(H2S)＋c(S2－)＋c(HS－)]。
3．质子守恒
(1)含义：质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出来的H＋总数等于粒子接受的H＋总数。
(2)应用：如Na2S溶液中的质子转移如下：
可得质子守恒关系为c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。
质子守恒关系也可由电荷守恒关系与元素质量守恒关系推导得到。
二．两个“微弱”
1.弱电解质的电离是微弱的。如CH3COOH溶液中，c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
2.盐溶液中离子的水解是微弱的。如CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
三、溶液中粒子浓度比较的思路
1.溶液中粒子浓度比较的一般步骤
2.溶液中粒子浓度比较的规律方法
解题思路eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(单一,溶液\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(酸或碱溶液——考虑电离,盐溶液——考虑水解)),混,合,溶,液\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(不反应——同时考虑电离和水解,反应\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(恰好,反应\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(生成酸或碱——考虑电离,生成盐溶液——考虑水解)),过量——根据过量程度考虑电离和水解))))))
解题方法→确定溶液中粒子的构成eq \(――→,\s\up11(利用守),\s\d4(恒思想)) eq \b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1(元素质量守恒,质子守恒,电荷守恒))eq \(――→,\s\up17(推断))结论
解题技巧eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(不等式关系——\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(电离理论,水解理论)),等式关系\b\lc\{(\a\vs4\al\c1(电荷守恒,元素质量守恒))))
四、离子浓度的关系比较
1．单一溶液中离子浓度大小的比较
(1)氯化铵溶液。
①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程。
电离：NH4Cl===NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))＋Cl－、H2OH＋＋OH－。
水解：NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))＋H2ONH3·H2O＋H＋。
判断溶液中存在的离子有NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))、Cl－、H＋、OH－。
②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl－)>c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))>c(H＋)>c(OH－)。
(2)碳酸钠溶液。
①先分析Na2CO3溶液中的电离、水解过程：
电离：Na2CO3===2Na＋＋CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、H2OH＋＋OH－。
水解：CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H2OHCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋OH－、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的离子有Na＋、CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、OH－、H＋。
②溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))>c(OH－)>c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))>c(H＋)。
(3)碳酸氢钠溶液。
①先分析NaHCO3溶液中的电离、水解过程：
电离：NaHCO3===Na＋＋HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))H＋＋CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、H2OH＋＋OH－。
水解：HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的离子有Na＋、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、H＋、OH－。
②由于HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的电离程度小于HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))>c(OH－)>c(H＋)>c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))。
(4)亚硫酸氢钠溶液。
①先分析NaHSO3溶液中的电离、水解过程。
电离：NaHSO3===Na＋＋HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))H＋＋SO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、H2OH＋＋OH－。
水解：HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2SO3＋OH－。
溶液中存在的离子有：Na＋、HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))、H＋、SO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))、OH－。
②由于HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的电离程度大于HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小顺序为：c(Na＋)>c(HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))>c(H＋)>c(SO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))>c(OH－)。
2．混合溶液中各离子浓度比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析
(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度。
在0.1 ml·L－1NH4Cl和0.1 ml·L－1的氨水混合溶液中：由于NH3·H2O的电离程度大于NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。
(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度。
在0.1 ml·L－1的HCN和0.1 ml·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN－的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，且c(HCN)>c(Na＋)＝0.1 ml·L－1。
课后分层练
1．室温下，将pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是( )
A．c(Cl－)＞c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(OH－)＞c(H＋)
B．c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c(Cl－)＝c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(H＋)＝c(OH－)
D．c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
[答案] B
[解析] HCl＋NH3·H2O===NH4Cl＋H2O，NH3·H2O过量，所以c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
2.浓度均为0.1 ml·L－1的下列几种溶液①Na2CO3溶液 ②NaOH溶液 ③NH4Cl溶液 ④NaNO3溶液，pH的大小顺序为( )
A．②＞①＞④＞③ B．①＞②＞③＞④
C．①＞②＞④＞③ D．②＞①＞③＞④
[答案] A
[解析] 浓度均为0.1 ml·L－1的下列几种溶液①Na2CO3溶液显碱性，水解过程微弱，②NaOH溶液显碱性，完全电离，碱性比碳酸钠碱性强，③NH4Cl溶液显酸性，④NaNO3溶液显中性，因此pH的大小顺序为②＞①＞④＞③，故A符合题意。
3．下表是常温下某些一元弱酸的电离常数：
则0.1 ml/L的下列溶液中，pH值最大的是( )
A．NaCN B．NaF
C．CH3COONa D．NaNO2
[答案] A
[解析] 同一温度下，酸的电离常数越小对应酸的电离程度越小，酸越弱，酸根离子的水解程度越大，表中HCN的电离平衡常数最小，CN－的水解程度最大，浓度相等时，NaCN溶液的碱性最强，即溶液pH最大，故答案为A。
4．温度相同，浓度均为 0.2 ml·L－1 的①(NH4)2SO4溶液，②NaNO3溶液，③NH4HSO4溶液，④NH4NO3溶液，⑤CH3COONa 溶液，它们的 pH 由小到大的排列顺序是( )
A．③①④②⑤ B．①③⑤④②
C．③④①②⑤ D．⑤②④①③
[答案] A
[解析] 首先根据盐类水解规律将其按酸碱性分组，呈酸性的是①③④，呈中性的是②，呈碱性的是⑤。在呈酸性的①③④中，NH4HSO4中的HSO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4))电离出H＋，其溶液的酸性最强，其pH最小，(NH4)2SO4溶液中的NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))浓度大于NH4NO3溶液中的NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))浓度，其达到水解平衡时，(NH4)2SO4溶液中的H＋浓度大于NH4NO3溶液中的H＋浓度；CH3COONa溶液呈碱性，pH最大，综上所述，其pH由小到大的排列顺序是③①④②⑤，A正确。
5．下列说法正确的是( )
A．常温下，1 ml·L－1的CH3COOH溶液与1 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合后，所得混合液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．在含有酚酞的0.1 ml/L氨水中加入少量的NH4Cl晶体，溶液颜色变浅
C．氢硫酸的电离方程式为：H2S2H＋＋S2－
D．0.1 ml/L Na2CO3溶液中：2c(Na＋)＝c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＋c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋c(H2CO3)
[答案] B
[解析] A.二者恰好完全反应生成CH3COONa，CH3COONa为强碱弱酸盐，CH3COO－水解导致溶液呈碱性，则c(H＋)＜c(OH－)，但CH3COO－水解程度较小且Na＋不水解，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A错误；B.加入NH4Cl晶体导致溶液中c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))增大而抑制NH3·H2O电离，溶液中c(OH－)减小，溶液颜色变浅，故B正确；C.H2S是二元弱酸，分步且部分电离，其电离方程式为H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－，故C错误；D.任何溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒得n(Na)＝n(C)，即存在c(Na＋)＝2[c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＋c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋c(H2CO3)]，故D错误。
6．常温下，浓度均为0.1 ml·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示，下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度：①＞②＞④＞③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类不相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))均增大
[答案] D
[解析] A.易水解的盐能促进水的电离，水解程度越大，对水的电离的促进程度越大，则四种溶液中，水的电离程度③＞④＞②＞①，故A错误；B.碳酸钠溶液中CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H2OHCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋OH－、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2CO3＋OH－、H2OH＋＋OH－，碳酸氢钠溶液中HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H＋、HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋H2OH2CO3＋OH－、H2OH＋＋OH－，所以两种溶液中粒子种类相同，故B错误；C.对应的盐溶液的pH越大，酸根离子水解程度越大，酸越弱，则将等浓度的CH3COOH和HClO溶液，CH3COOH的酸性强，则pH小的是CH3COOH，故C错误；D.加入NaOH溶液，会抑制碳酸根离子的水解，NaOH与NaHCO3反应生成Na2CO3，所以Na2CO3和NaHCO3溶液中分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))均增大，故D正确。
7．常温下，H2SeO4 第一步完全电离，第二步电离常数Ka2＝1.2×10－2。现有浓度都为0.1 ml/L的三种溶液：①NaHSeO4溶液 ②H2SeO4溶液 ③Na2SeO4溶液。下列说法正确的是( )
A．c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))：③>②>①
B．pH：③>①>②
C．①中：c(Na＋)＝ c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋c(H2SeO4)＋c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))
D．①和③组成的中性溶液中： c(Na＋)＜c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))
[答案] B
[解析] A.H2SeO4第一步完全电离，所以浓度相同的NaHSeO4溶液和H2SeO4溶液中HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4))的浓度相同，但H2SeO4电离出的氢离子会抑制HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4))的电离，所以c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))：①>③，故A错误；B.NaHSeO4溶液中存在HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4))的电离，显酸性，H2SeO4溶液中两步均电离出氢离子，酸性强于同浓度的NaHSeO4，Na2SeO4为强碱弱酸盐，溶液显碱性，所以pH：③>①>②，故B正确；C.H2SeO4第一步完全电离，所以溶液中不存在H2SeO4，故C错误；D.溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋ c(H＋)＝c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋2c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))＋c(OH－)，溶液呈中性则c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋2c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))，则c(Na＋)>c(HSeO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(4)))＋c(SeO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))，故D错误。
8．已知：NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，H2CO3的电离平衡常数，Ka2＝4.7×10－11，关于浓度均为0.1 ml·L－1的三种溶液：①氨水、②氯化铵溶液、③Na2CO3，下列说法不正确的是( )
A．c(NH eq \\al(\s\up11( ＋ ),\s\d4(4)))：②＞①
B．水的电离程度：③＞②＞①
C．溶液的pH：①＞②＞③
D．将①与③等体积混合，所得溶液呈碱性
[答案] C
[解析] A. NH3·H2O为弱碱，部分电离，NH4Cl为盐，完全电离，因此相同浓度时，c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))：②>①，故A说法正确；B.NH3·H2O为弱碱，抑制水的电离程度，NH4Cl为强酸弱碱盐，促进水的电离，Na2CO3为强碱弱酸盐，促进水的电离，NH4Cl中NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))水解常数Kh＝ eq \f(Kw,Kb)＝ eq \f(1×10－14,1.8×10－5)＝ eq \f(1,1.8)×10－9≈6×10－10，Na2CO3中CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))水解常数Kh＝ eq \f(Kw,Kb)＝ eq \f(1×10－14,4.7×10－11)＝ eq \f(1,4.7)×10－3≈2×10－4，CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))水解程度大于NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))水解程度，因此CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))对水的电离促进更多，水的电离程度：③>②>①，故B说法正确；C. 氯化铵为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，NH3·H2O为弱碱，溶液显碱性，Na2CO3溶液为强碱弱酸盐，溶液显碱性，因为CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))水解常数大于NH3·H2O的电离平衡常数，因此相同浓度时，Na2CO3溶液的碱性强于NH3·H2O，即溶液的pH：③>①>②，故C说法错误；D.NH3·H2O和Na2CO3溶液不发生反应，两种溶液混合后，溶液显碱性，故D说法正确。
9．100 mL 0.1 ml·L －1甲酸与 50 mL 0.1 ml·L －1氢氧化钠溶液混合后所得溶液显酸性，则溶液中离子浓度大小排列正确的是( )
A．c(HCOO－ )＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－ )
B．c(HCOO－)＞c(Na＋)＞c(OH－ )＞c(H＋)
C．c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(H＋)＝c(OH－ )
D．c(Na＋)＞c(OH－ )＞c(HCOO－)＞c(H＋)
[答案] A
[解析] 100 mL 0.1 ml·L－1甲酸与50 mL 0.1 ml·L－1氢氧化钠溶液混合后，得到等物质的量浓度的HCOOH和HCOONa混合溶液，甲酸的电离程度大于甲酸钠的水解程度。A.甲酸的电离程度大于甲酸钠的水解程度，溶液呈酸性，所以c(HCOO－ )＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－ )，故A正确；B.甲酸的电离程度大于甲酸钠的水解程度，溶液呈酸性，所以c(HCOO－ )＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－ )，故B错误；C.电荷不守恒，故C错误；D.根据电荷守恒c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，溶液呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，故c(HCOO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故D错误。
10．对于0.1 ml•L－1 Na2SO3溶液，下列说法正确的是( )
A．升高温度，溶液pH降低(不考虑SOeq \\al(2－,3)的氧化)
B．c(Na＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(H2SO3)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(HSOeq \\al(－,3))＋c(OH－)
D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3)
[答案] D
[解析] 水解吸热，升高温度，促进水解，碱性增强，溶液的pH增大，A错误；根据物料守恒可知，c(Na＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3)，B错误；根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋c (HSOeq \\al(－,3))＋c(OH－)，C错误；根据质子守恒可知，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3)，D正确。故选D。
11．下列说法中正确的是( )
A．NaHCO3溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)>c(COeq \\al(2－,3))
B．pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)
D．浓度均为0.1 ml/L的溶液：①NH4Cl；②NH4Fe(SO4)2；③CH3COONH4；④NH3•H2O，c(NHeq \\al(＋,4))：③<④<①<②
[答案] C
[解析] NaHCO3溶液显碱性，说明碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)>c(COeq \\al(2－,3))，故A错误；混合溶液显酸性，即c(H＋)>c(OH－)，由电荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，可得c(CH3COO－)>c(Na＋)，故B错误；0.2 ml/L的一元酸HX与0.1 ml/L的KOH溶液等体积混合，其溶液中必定存在电荷守恒c(H＋)＋c(K＋)＝c(OH－)＋c(X－)，故C正确；NH3•H2O为弱碱，电离程度微弱，即溶液中c(NHeq \\al(＋,4))最小，CH3COONH4为弱酸弱碱盐，发生相互促进的双水解，NH4Fe(SO4)2中铁离子抑制铵根离子的水解，NH4Cl为强酸弱碱盐，正常水解，溶液中c(NHeq \\al(＋,4))大小顺序是④＜③＜①＜②，故D错误。故选C。
12.下列说法正确的是( )
A．等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH(CH3COONa)>pH(NaHCO3)
>pH(Na2CO3)
B．0.1 ml/L Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H＋)＋c(H2CO3)
C．常温下，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
D．c(NHeq \\al(＋,4))相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液和NH4Cl溶液的浓度关系：c[(NH4)2SO4]
[解析] 盐类水解规律：越弱越水解，因为酸性CH3COOH>H2CO3>HCOeq \\al(－,3)，因此对应的酸根水解程度COeq \\al(2－,3)>HCOeq \\al(－,3)>CH3COO－，水解后溶液pH关系为pH(Na2CO3)>pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)，A错误；根据质子守恒，c(OH－)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，B错误；混合后所得溶液为CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，溶液为酸性，离子浓度关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，C错误；(NH4)2SO4溶液和NH4Cl溶液中，NHeq \\al(＋,4)的水解不受影响，NH4HSO4溶液中因为有H＋的存在，NHeq \\al(＋,4)水解受到抑制，(NH4)2CO3溶液中，NHeq \\al(＋,4)与COeq \\al(2－,3)的水解相互促进，因此等浓度上述溶液中c(NHeq \\al(＋,4))：(NH4)2SO4溶液>(NH4)2CO3溶液>NH4HSO4溶液>NH4Cl溶液，故c(NHeq \\al(＋,4))相等，溶液浓度：c[(NH4)2SO4]
A．pH为5的NaHSO3溶液中：c(HSOeq \\al(－,3))>c(H2SO3)>c(SOeq \\al(2－,3))
B．向NH4Cl溶液中加入NaOH固体至pH＝7：c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(Na＋)＝c(NH3•H2O)>c(OH－)＝c(H＋)
C．将等体积、等物质的量浓度的CH3COONH4与NaCl溶液混合，pH＝7：c(CH3COO－)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(NHeq \\al(＋,4))
D．20 mL 0.1 ml/L NH4HSO4溶液与30 mL 0.1 ml/L NaOH溶液混合，测得pH>7：c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3•H2O)>c(OH－)>c(H＋)
[答案] A
[解析] pH＝5的NaHSO3溶液显酸性，亚硫酸氢根离子电离程度大于水解程度，离子浓度大小：c(HSOeq \\al(－,3))>c(SOeq \\al(2－,3))>c(H2SO3)，A错误；向NH4Cl溶液中加入NaOH固体至pH＝7，加入的NaOH少于NH4Cl，由电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(Cl－)，元素质量守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3•H2O)＝c(Cl－)，则c(NH3•H2O)＝c(Na＋)，NH3•H2O电离大于NHeq \\al(＋,4)水解，c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3•H2O)，所得溶液中：c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(Na＋)＝c(NH3•H2O)>c(OH－)＝c(H＋)，B正确；CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子的水解程度相同，溶液呈中性，NaCl也呈中性，c(Na＋)＝c(Cl－)，c(NHeq \\al(＋,4))＝c(CH3COO－)，c(CH3COO－)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(NHeq \\al(＋,4))，C正确；滴入30 mL NaOH溶液时(pH>7)，其中20 mL氢氧化钠溶液与硫酸氢铵中的氢离子发生中和反应，剩余的10 mL氢氧化钠溶液与铵根离子反应，则反应后的溶液中含有0.001 ml一水合氨、0.000 5 ml硫酸铵，溶液的pH>7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3•H2O)、c(OH－)>c(H＋)，则溶液中粒子浓度大小顺序为c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3•H2O)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。
14．在NaCN溶液中存在水解平衡：CN－＋H2OHCN＋OH－，水解常数Kh(NaCN)＝ eq \f(c（HCN）·c（OH－）,c（CN－）)≈ eq \f(c2（OH－）,c0（NaCN）)[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度]。在25 ℃时，向1 ml·L－1的NaCN溶液中不断加水稀释，NaCN溶液浓度的对数值lg c0与2pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如下图所示，下列说法中错误的是( )
A．在25 ℃时，Kh(NaCN)的值为10－4.7
B．升高温度，可使曲线上a点变到b点
C．在25 ℃，向a点对应的溶液中加入固体NaCN，CN－的水解程度减小
D．c点对应溶液中的c(OH－)大于a点
[答案] B
[解析] 2pOH＝－2lg c(OH－)，则c2(OH－)＝10－2pOH。Kh(NaCN)＝ eq \f(c2（OH－）,c0（NaCN）)，由a点坐标可知，c0(NaCN)＝0.1 ml·L－1，c2(OH－)＝10－5.7 ml2·L－2，代入表达式可得Kh(NaCN)＝10－4.7，A项正确；升高温度，促进CN－的水解，OH－浓度增大，则2pOH的值减小，B项错误；加入NaCN固体，CN－浓度增大，水解平衡正向移动，但CN－水解的程度减小，C项正确；pOH是OH－浓度的负对数，因c点的pOH小于a点，所以c点OH－的浓度大于a点，D项正确。
15．常温下，向1 L 0.1 ml·L－1 H2A溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图，下列说法中正确的是( )
A．Na2A的水解离子方程式为A2－＋H2OHA－＋OH－、HA－＋H2OH2A＋OH－
B．室温下，Na2A水解平衡常数Kh＝10－12
C．0.1 ml·L－1 NaHA溶液中存在c(A2－)＋c(HA－)<0.1 ml·L－1
D．常温下，等物质的量浓度NaHA与Na2A溶液等体积混合后溶液的pH>3
[答案] D
[解析] 由图像可知，0.1 ml·L－1 H2A溶液全部电离为HA－，说明第一步电离为完全电离，HA－不水解，A项错误；pH＝3时c(A2－)＝c(HA－)，则Na2A水解平衡常数Kh＝ eq \f(c（OH－）·c（HA－）,c（A2－）)＝c(OH－)＝10－11，故B错误；H2A溶液全部电离，不存在H2A分子，则由物料守恒可知，c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 ml·L－1，故C错误；HA－H＋＋A2－，电离常数Ka2＝ eq \f(c（H＋）·c（A2－）,c（HA－）)，当c(A2－)＝c(HA－)，Ka2＝c(H＋)＝10－3，Ka2>Kh，等物质的量浓度NaHA、Na2A等体积混合，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，所得c(HA－)
16．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 ml•L－1 NaHCO3溶液与0.1 ml•L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)
B．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)>c(NHeq \\al(＋,4))＋c(OH－)
C．0.1 ml•L－1 CH3COOH溶液与0.1 ml•L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COOH)
D．20 mL 0.1 ml•L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 ml•L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
[答案] D
[解析] 0.1 ml•L－1 NaHCO3溶液与0.1 ml•L－1 NaOH溶液等体积混合，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，溶质为碳酸钠，碳酸根水解：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－，HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，故离子浓度大小为c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))，A错误；室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，混合溶液呈碱性，即c(OH－)>c(H＋)，溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)，所以c(Cl－)＋c(H＋)
1．25 ℃时，在1.0 L浓度均为0.01 ml·L－1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中，测得c(Na＋)＞c(A－)，则下列描述不正确的是( )
A．该溶液的pH＜7
B．HA为弱酸，A－的水解程度较大
C．c(A－)＋c(HA)＝0.02 ml·L－1
D．n(A－)＋n(OH－)＝0.01 ml＋n(H＋)
[答案] A
[解析] 该混合溶液中存在Na＋、A－、OH－与H＋ 4种离子，根据c(Na＋)＞c(A－)，再结合电荷守恒知溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，pH＞7，说明HA为弱酸，且A－的水解程度较大，故A项错误，B项正确；由物料守恒可知，C项正确；因n(Na＋)＝0.01 ml，利用电荷守恒可知，D项正确。]
2．在25 ℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是( )
A．c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
B．c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
[答案] D
[解析] pH＝11的NaOH溶液中c(NaOH)＝c(OH－)＝10－3 ml·L－1，而pH＝3的CH3COOH溶液中c(H＋)＝10－3 ml·L－1，c(CH3COOH)远远大于10－3 ml·L－1。两者等体积混合后，形成CH3COOH与CH3COONa的混合液，且c(CH3COOH)远大于c(CH3COONa)，溶液呈酸性，电荷守恒关系为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，离子浓度大小顺序为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
3．在常温下，0.1 ml/L的下列几种溶液，其pH由大到小的顺序排列正确的是( )
①Na2CO3 ②CH3COONa ③NaCl ④NaHCO3 ⑤NH4Cl
A．④＞①＞②＞③＞⑤ B．②＞①＞④＞③＞⑤
C．③＞①＞④＞②＞⑤ D．①＞④＞②＞③＞⑤
[答案] D
[解析] NaCl是强酸强碱盐，溶液呈中性；NH4Cl是强酸弱碱盐，溶液呈酸性；Na2CO3、CH3COONa 、NaHCO3是强碱弱酸盐，溶液呈碱性，酸性CH3COOH>H2CO3> HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))，水解程度CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))>HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))>CH3COO－，所以pH由大到小的顺序排列的是Na2CO3＞NaHCO3＞CH3COONa＞NaCl＞NH4Cl。
4．下列溶液：①CH3COOH ②HCl ③NaOH
④CH3COONa ⑤KCl ⑥NH4Cl其物质的量浓度均为0.1 ml/L，其pH由大到小排列顺序为( )
A．③④⑤⑥①② B．④⑤⑥①③②
C．②①⑥⑤④③ D．②③①⑥⑤④
[答案] A
[解析] ①CH3COOH、 ②HCl 因电离呈酸性，醋酸是弱电解质，部分电离，故当物质的量浓度相等时盐酸酸性大于醋酸，⑥NH4Cl因水解呈酸性，水解程度微弱，酸性最弱，故当物质的量浓度相等时，这三者的pH由大到小排列顺序为⑥①②，⑤KCl 是强酸强碱盐，不发生水解，溶液呈中性， ③NaOH和 ④CH3COONa溶液呈碱性，NaOH是强碱，完全电离，④CH3COONa溶液水解程度微弱，故当物质的量浓度相等时，这两溶液pH由大到小排列顺序为③④，综上所述，pH由大到小排列顺序为③④⑤⑥①②。
5.室温下，将两种浓度均为0.10 ml·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＞c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＞c(OH－)
B．氨水NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOHCH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．H2C2O4NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(4)))
[答案] A
[解析] 浓度均为0.10 ml·L－1的NaHCO3Na2CO3的混合溶液中，CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))的水解程度大于HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的水解程度，HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))的水解程度大于其电离程度，所以溶液中c(Na＋)>c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))>c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))>c(OH－)，A项正确；浓度均为0.10 ml·L－1的氨水NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O的电离程度大于NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4))的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)
6．常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐 eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(NaX、NaY、NaZ))溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A．该NaX溶液中：c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Na＋))>c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(X－))>c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(OH－))>c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H＋))
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(X－))＝c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Y－))＝c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Z－))
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(X－))＋c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Y－))＋c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Z－))＝c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H＋))－c eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(OH－))
[答案] C
[解析] 在NaX溶液中，X－发生水解反应：X－＋H2OHX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判断正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，则电离常数关系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判断正确；pH＝7时，根据电荷守恒，三种溶液混合后分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C判断错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反立，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判断正确。
7．在25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是( )
A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N点时，pH＝－lg Ka
C．该体系中，c(CH3COOH)＝ eq \f(c（H＋）,Ka＋c（H＋）) ml·L－1
D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
[答案] B
[解析] 结合题图可知当pH最小时，溶液呈酸性，溶液中c(CH3COOH)最大，对应lg c(H＋)最大，随着pH逐渐增大，当溶液中c(CH3COO－)最大时，对应lg c(OH－)最大。则4条曲线分别对应的lg c(X)如下：
经上述分析可知N点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，Ka＝c(H＋)，即pH＝－lg Ka，A项错误，B项正确；该体系中，0.1c(H＋)＝[c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)]×c(H＋)＝c(CH3COOH)×c(H＋) eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＋1))＝c(CH3COOH)×[Ka＋c(H＋)]，C项错误；pH由7到14的过程中先促进CH3COO－的水解，后抑制其水解，D项错误。
8．以酚酞为指示剂，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。
[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝ eq \f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)]
下列叙述正确的是( )
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)
[答案] C
[解析] 由题图可知加入40 mL NaOH溶液时达到滴定终点，又H2A为二元酸，则H2A溶液的浓度为0.100 0 ml·L－1，由题图可知，没有加入NaOH溶液时，H2A溶液的pH约为1.0，分析可知H2A第一步完全电离，曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)，A项错误，B项错误；由题图可知δ(HA－)＝δ(A2－)时溶液pH＝2.0，即c(HA－)＝c(A2－)时溶液pH＝2.0，则Ka(HA－)＝ eq \f(c（H＋）·c（A2－）,c（HA－）)＝1.0×10－2，C项正确；滴定终点时溶液中存在的离子有Na＋、H＋、A2－、HA－、OH－，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，此时c(H＋)
A．0.1 ml/L H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 ml/L
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的体积小于10 mL
C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH<7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)
D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)
[答案] B
[解析] 由于该二元酸H2A第一步完全电离，第二步部分电离，可以把20 mL 0.1 ml/L二元酸H2A看作20 mL 0.1 ml/L HA－一元弱酸和0.1 ml/L H＋溶液，注意该溶液中不存在H2A微粒。0.1 ml/L H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因而c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 ml/L，A正确；若用去NaOH溶液10 mL，反应得到NaHA溶液，由于HA－H＋＋A2－，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10 mL的NaOH溶液，B错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，得到NaHA溶液，溶液的pH<7，存在质子守恒，其关系为c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C正确；当用去NaOH溶液体积20 mL时，得到Na2A溶液，根据元素质量守恒有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)，D正确。
10．室温下，下列有关溶液的物质的量浓度关系正确的是( )
A．物质的量浓度相等的①NH4Cl；②(NH4)2SO4；③NH4Al(SO4)2三种溶液中，c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))由大到小的顺序为：③＞②＞①
B．0.1 ml·L－1的Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋c(H2CO3)
C．0.1 ml·L－1的CH3COOH与0.05 ml·L－1的NaOH溶液等体积混合(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
D．0.1 ml·L－1的Na2CO3与0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合：5c(Na＋)＝3c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＋3c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋3c(H2CO3)
[答案] C
[解析] A.化学式中铵根离子个数越多，溶液中c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))越大，则c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))②最大；化学式中铵根离子个数相同时，铵根离子水解程度越大，溶液中c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))越小，铝离子抑制铵根离子水解，则c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))：③＞①，所以c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))：②＞③＞①，故A错误；B.任何溶液中都存在质子守恒，根据质子守恒得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋2c(H2CO3)，故B错误；C.混合溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa，混合溶液pH＜7，溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，钠离子不水解，且醋酸电离程度较小，则c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，故C正确；D.溶液中存在物料守恒3n(Na)＝5n(C)，则3c(Na＋)＝5c(CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3)))＋5c(HCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3)))＋5c(H2CO3)，故D错误。
11.下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 ml/L NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)
B．室温下，向0.01 ml/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(SOeq \\al(2－,4))>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)＝c(OH－)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
D．25 ℃时，浓度均为0.1 ml/L的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 ml/L
[答案] B
[解析] 0.1 ml/L NaHCO3溶液中，HCOeq \\al(－,3)既存在电离平衡又存在水解平衡，且水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，所以c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)，A错误；室温下，向0.01 ml/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性，有电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(SOeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，因为溶液显中性，所以c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 ml/L，得到c(Na＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(SOeq \\al(2－,4))，记为等式①，无论加入多少氢氧化钠不会影响硫酸氢铵溶液的物料守恒，即c(NH3•H2O)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝c(SOeq \\al(2－,4))，则c(NHeq \\al(＋,4))
12．25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 ml•L－1 NaHCO3溶液中滴加0.100 0 ml•L－1盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．a点，溶液pH>7是由于HCOeq \\al(－,3)水解程度大于电离程度
B．b点，c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)
C．c点，溶液中的H＋主要来自HCOeq \\al(－,3)的电离
D．d点，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 ml•L－1
[答案] A
[解析] HCOeq \\al(－,3)存在水解平衡和电离平衡，a点溶液pH>7是由于HCOeq \\al(－,3)水解程度大于电离程度，A正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，b点pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)，B错误；c点，溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 ml•L－1，D错误。故选A。
13．在常温下，向一定浓度的某二元中强酸H2A溶液中逐滴加入KOH溶液，其溶液pC与pH的变化关系如图所示(pC＝－lg X，X表示溶液中H2A、HA－或A2－的物质的量浓度)，下列说法错误的是( )
A．曲线N代表的是pC(A2－)与pH的变化关系
B．pH＝3时，溶液中有c(HA－)＋2c(A2－)－c(Na＋)＜10－3 ml/L
C．pH＝4时，溶液中有c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
D．常温下KHA的水解平衡常数Kh＝10－13.4
[答案] A
[解析] 由pC＝－lg X可知，X越大，pC越小。由曲线可知，M曲线的pC随pH的增大而减小，M为pC(A2－)与pH的变化关系，L曲线的pC随pH的增大先减小后增大，L为pC(HA－)与pH的变化关系，N曲线的pC随pH的增大而增大，N为pC(H2A)与pH的变化关系，A错误；pH＝3时，c(H＋)＝10－3 ml/L，由电荷守恒可知，c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，即c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋)＋10－3 ml/L，故c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)－c(Na＋)＝10－3 ml/L，所以c(HA－)＋2c(A2－)－c(Na＋)＜10－3 ml/L，B正确；X越大，pC越小，pH＝4时，由图像可知，c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，C正确；a点时c(HA－)＝c(H2A)，根据H2AH＋＋ HA－可知，Ka1＝eq \f(c(H＋)•c(HA－),c(H2A))＝ c(H＋)＝10－0.6，Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(10－14,10－0.6)＝10－13.4，D正确。故选A。
14．(1)纯碱去油污原理(用离子方程式表示)________________________。
(2)pH相同的下列溶液中，①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4，三份溶液中c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))大小关系：由大到小的顺序是：______________(填序号)。
(3)室温时，向100 mL 0.1 ml·L－1HCl溶液中滴加0.1 ml·L－1氨水，得到溶液pH与氨水体积的关系曲线如图所示。
①写出a点混合溶液中下列算式的精确结果(不能近似计算)：c(Cl－)－c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＝______________。
②c(H＋)－c(NH3·H2O)＝______________。
[答案] (1)CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H2OHCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋OH－
(2)①＝②＞③
(3)①(10－6－10－8)ml/L ②10－8ml/L。
[解析] (1)纯碱溶液去油污的原理，碳酸根离子的水解显碱性，以第一步水解为主，则水解反应的离子方程式为：CO eq \\al(\s\up11(2－),\s\d4(3))＋H2OHCO eq \\al(\s\up11(－),\s\d4(3))＋OH－，油脂在碱性溶液中发生水解生成溶于水的高级脂肪酸盐和甘油容易洗去。
(2)pH 相同的下列溶液中：①NH4Cl ②(NH4)2SO4溶液都为强酸弱碱盐溶液，铵根离子水解溶液呈酸性，pH相同，水解的铵根离子程度相同，所以两者的铵根离子浓度相等，③NH4HSO4为强酸的酸式弱碱盐，电离出的氢离子，要使其pH与：①NH4Cl ②(NH4)2SO4相同，因本身电离出氢离子溶液呈酸性，抑制铵根离子水解，其铵根离子浓度相对于①②小，所以pH 相同的下列溶液中：①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4，c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))相对大小为：①＝②＞③。
(3)①室温时，向100 mL 0.1 ml·L－1HCl溶液中滴加0.1 ml·L－1氨水，a点时氨水的体积为100 mL，二者恰好反应，则溶质为NH4Cl，a点溶液的pH＝6，c(H＋)＝10－6ml/L、c(OH－)＝10－8ml/L，溶液中存在电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))，则c(Cl－)－c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))＝c(H＋)－c(OH－)＝(10－6－10－8)ml/L；
②a点混合溶液中存在电荷守恒为c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))，物料守恒为c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)))，则质子守恒为c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，所以c(H＋)－c(NH3·H2O)＝c(OH－)＝10－8ml/L。
解题步骤
注意事项
第一步：判断溶液中有哪些粒子
考虑溶液中存在的水的电离、溶质的电离或水解等能够产生的粒子，一定要找全
第二步：抓住分析依据
比较粒子浓度大小时出现等式则考虑三个守恒：物料守恒、电荷守恒、质子守恒；出现不等式，则应考虑电离或水解
第三步：正确变形
对于给出的与守恒关系看似无关的等式，则需要列出物料守恒式、电荷守恒式，再消去所给等式中没有的微粒即可
弱酸
HCN
HF
CH3COOH
HNO2
电离常数
6.2×10－10
6.8×10－4
1.8×10－5
6.4×10－6
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
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