2026年高考化学抢分专练专题03阿伏加德罗常数的正误判断(4大考点+抢分特训)(学生版+解析)

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考点1 气体摩尔体积与粒子数目
【典例】（2026·山东济南·一模）设 NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ）
A．标准状况下，2.24 L SO₃ 中含有的氧原子数为 0.3 NA
B．常温常压下，4.6 g NO₂ 气体中含有的分子数为 0.1 NA
C．标准状况下，22.4 L 乙炔中含有的π键数目为 2 NA
D．1 ml 羟基（—OH）与 1 ml 氢氧根（OH⁻）含有的电子数均为 9 NA
【答案】 C
【解析】 标准状况下 SO₃ 为固体，不能用气体摩尔体积计算，A错误；NO₂ 存在二聚平衡（2NO₂ ⇌ N₂O₄），4.6 g NO₂ 对应的分子数小于 0.1 NA，B错误；标准状况下乙炔为气体，22.4 L 为 1 ml，每个乙炔分子含 2 个π键，C正确；—OH 含 9 个电子，OH⁻ 含 10 个电子，D错误。
标准状况适用条件：气体摩尔体积（22.4 L/ml）仅适用于标准状况（0℃、101 kPa）下的气体。常见非气体陷阱：SO₃、H₂O（冰、水蒸气）、苯、CCl₄、CH₂Cl₂、己烷、HF、NO₂（标准状况下聚合为N₂O₄）等。
存在平衡的反应：如 NO₂ 与 N₂O₄ 的转化（2NO₂ ⇌ N₂O₄），分子数无法直接按全部反应物计算。
气体状态判断：常温常压下，气体摩尔体积约为24.5 L/ml，与标准状况不同，不能直接使用22.4 L/ml进行计算。
结构数目的判断：注意有机物中的σ键、π键数目，如乙炔（C≡C）含2个π键，乙烯（C=C）含1个π键，苯环中无典型碳碳双键。
1．（2026·河南洛阳·二模）NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是
A．30gHCHO与CH3COOH的混合物中，含C原子数目为NA
B．标准状况下，11.2L12C18O中含有的中子数目为7NA
C．0.1ml⋅L−1的HClO4溶液中含有的H+数目为0.1NA
D．标准状况下，11.2LCl2溶于水，溶液中Cl−、ClO−、HClO数目之和为NA
【答案】A
【解析】HCHO（甲醛，分子式CH2O）和CH3COOH（乙酸，分子式C2H4O2）的最简式均为CH2O，CH2O的摩尔质量为30g/ml，因此30g混合物中含CH2O的物质的量为1ml，含C原子数目为NA，A正确；标准状况下11.2L12C18O的物质的量为0.5ml，1个12C18O分子中，12C含中子12−6=6个，18O含中子18−8=10个，总共含中子16个，因此0.5ml该分子含中子数目为8NA，B错误；题中只给出HClO4溶液的浓度，未给出溶液体积，无法计算H+的物质的量，C错误；标准状况下11.2LCl2物质的量为0.5ml，Cl2与水的反应为可逆反应，仍有部分Cl2以分子形式存在于溶液中，因此溶液中Cl−、ClO−、HClO的数目之和小于NA，D错误；故选择A。
2．（2026·河北唐山·一模）设NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A．1 L 0.1 ml⋅L−1的HF溶液中F−的数目为0.1NA
B．26 g乙炔中σ键的数目为3NA
C．标准状况下，22.4 L NH3中价层电子对的数目为4NA
D．1 ml储氢材料氨硼烷(H3B⋅NH3)中配位键的数目为NA
【答案】A
【解析】HF为弱电解质，存在电离平衡HF⇌H++F−，1L0.1ml⋅L−1的HF溶液中F−的物质的量小于0.1ml，数目小于0.1NA，A符合题意；乙炔的摩尔质量为26g⋅ml−1，26g乙炔的物质的量为1ml，1个乙炔分子含3个σ键，故26g乙炔的σ键的数目为3NA，B不符合题意；标准状况下22.4LNH3的物质的量为1ml，NH3分子中N原子价层电子对数为4，故价层电子对的数目为4NA，C不符合题意；氨硼烷(H3B⋅NH3)中，N原子提供孤电子对，B原子提供空轨道，1个氨硼烷分子中形成1个N→B配位键，因此1 ml氨硼烷中配位键的数目为NA，D不符合题意；故选A。
3．（2026·陕西商洛·模拟预测）NA为阿伏加德罗常数的值，在药物合成与药用气体制备的相关反应中，下列说法正确的是
A．医用氨气可用于某些抗生素的合成，标准状况下22.4 L NH3所含的电子数为10NA
B．氯气常用于药用消毒剂的制备，将足量铜粉与氯气点燃反应，当转移0.2 ml电子时，参加反应氯气的体积为2.24 L
C．医用氧气和一氧化碳均能参与部分药物的合成工艺，同温同压下，体积相等的O2和CO两种气体，具有相同的质量
D．三氧化硫是制备某些磺酰胺类药物的原料，标准状况下2.24 L SO3中含有氧原子数为0.3NA
【答案】A
【解析】标准状况下22.4 L NH3为1 ml，1个NH3分子含10个电子，故电子数为10 NA，A正确；反应Cu + Cl2= CuCl2中，每摩尔Cl2转移2 ml电子，转移0.2 ml电子需0.1 ml Cl2，但选项未指明气体状况，“体积为2.24 L”仅在标准状况下成立，未指定故不准确，B错误；同温同压下体积相等则物质的量相等，但O2摩尔质量为32 g/ml，CO为28 g/ml，两者摩尔质量不同，故质量不同，C错误；标准状况下SO3为固体（熔点16.8°C），不能使用气体摩尔体积，故2.24 L SO3的物质的量非0.1 ml，氧原子数不为0.3 NA，D错误；故选A。
考点2 氧化还原反应与电子转移数目
【典例】（2026·江苏南京·二模）设 NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关化工生产中的反应说法正确的是（ ）
A．合成氨反应中，每生成 2 ml NH₃，转移电子数为 6 NA
B．接触法制硫酸中，1 ml SO₂ 与足量 O₂ 反应生成 SO₃，转移电子数为 2 NA
C．工业制硝酸中，1 ml NH₃ 完全氧化为 NO，转移电子数为 4 NA
D．氯碱工业中，电解饱和食盐水每生成 1 ml Cl₂，转移电子数为 2 NA
【答案】 C
【解析】合成氨反应 N₂ + 3H₂ ⇌ 2NH₃，N 从 0 价降至 -3 价，生成 2 ml NH₃ 转移 6 ml 电子，但反应可逆，实际转移电子数小于 6 NA，A错误；SO₂ 与 O₂ 反应为可逆反应，1 ml SO₂ 不能完全转化，转移电子数小于 2 NA，D错误；NH₃ → NO，N 从 -3 价升至 +2 价，每 ml NH₃ 转移 5 ml 电子，C错误；氯碱工业：2NaCl + 2H₂O → 2NaOH + H₂↑ + Cl₂↑，生成 1 ml Cl₂ 转移 2 ml 电子，正确，但注意该反应为电解过程，电子转移与化学计量数一致，D 正确。
可逆反应不彻底：合成氨、SO₂ 催化氧化、酯化反应等，反应物不能完全转化，实际转移电子数或生成物粒子数小于理论值。
氧化还原电子转移数计算：依据化合价变化，明确 1 ml 反应物参与反应时转移的电子数，如 NH₃ → NO 转移 5e⁻，Na₂O₂ 与 H₂O 反应中 O 发生歧化等。
电解过程电子转移：根据电极反应式判断，如 2Cl⁻ → Cl₂ + 2e⁻，生成 1 ml Cl₂ 转移 2 ml 电子。
1．（2026·重庆·模拟预测）已知NA为阿伏加德罗常数的值，向含HCN的废水中加入Fe和K2CO3可制备K4FeCN6，反应如下：6HCN+Fe+2K2CO3=K4FeCN6+H2↑+2CO2↑+2H2O，下列说法正确的是
A．0.2 ml/L HCN溶液中H+数为0.2NA
B．11.2 g Fe完全反应，转移电子数为0.6NA
C．每生成6.72 L气体，转移电子数为2NA
D．0.5mlFeCN64−中含σ键数为6NA
【答案】D
【解析】选项中未给出HCN溶液的体积，无法计算HCN的物质的量，且HCN是弱电解质，仅部分电离，因此无法确定H+物质的量，故A错误；11.2gFe的物质的量为11.2g56g/ml=0.2ml，反应后Fe转化为[Fe(CN)6]4-，Fe的化合价由0价升高为+2价，0.2mlFe完全反应转移电子数为0.2ml×2×NA=0.4NA，故B错误；选项未说明气体所处状况为标准状况，无法计算6.72L气体的物质的量，故C错误；每个[Fe(CN)6]4-中，每个CN-内部有1个σ键，Fe2+与6个CN⁻之间形成6个配位键(配位键属于σ键)，每个配离子共含6+6=12个σ键，因此0.5 ml该配离子中含σ键数为0.5ml×12×NA=6NA，故D正确；故选D。
2．（2026·云南·模拟预测）用NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．2.8g基态硅原子核外未成对电子数为0.2NA
B．标准状况下，生成11.2L O2时，反应OF2+H2O=2HF+O2转移的电子数为2NA
C．4.6gNa与含0.1ml HCl的稀盐酸充分反应，转移电子数目为0.1NA
D．0.2L 18ml·L-1浓硫酸与足量Cu反应，生成SO2的数目为1.8NA
【答案】A
【解析】2.8g硅的物质的量为0.1ml，基态硅原子核外有2个未成对电子，故未成对电子数为0.2NA，A正确；标准状况下11.2LO2的物质的量为0.5ml，反应OF2+H2O=2HF+O2中，每生成1mlO2转移2ml电子，故转移电子数为1NA，B错误；4.6g Na的物质的量为0.2ml，与0.1ml HCl反应可转移0.1ml电子，但稀盐酸中含有水，过量钠会与水反应，总转移电子数为0.2NA，C错误；0.2L 18ml·L-1浓硫酸含3.6mlH2SO4，理论上可生成1.8mlSO2，但随反应进行硫酸浓度降低，反应停止，实际生成SO2少于1.8ml，D错误；故选A。
3．（2026·河北衡水·一模）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A．30g由甲醛和乙酸组成的混合物含有的碳原子数为NA
B．3.4gH2O2分子含极性共价键的数目为0.3NA
C．1L0.5ml⋅L−1HOCH2COONH4溶液中阳离子总数小于0.5NA
D．碱性锌锰电池正极质量净减6.5g时，理论上转移的电子数为0.2NA
【答案】A
【解析】甲醛和乙酸的最简式均为CH2O，最简式CH2O的摩尔质量为30g/ml，30g混合物中含CH2O的物质的量为1ml，每个单元含1个碳原子，因此混合物含有的碳原子数为NA，A正确；H2O2的结构式为H-O-O-H，1个H2O2分子中含2个极性共价键，3.4gH2O2的物质的量为3.4g34g/ml=0.1ml，含极性共价键的数目为0.2NA，B错误；0.5ml HOCH2COONH4电离出0.5mlNH4+ ，NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+，由于水也会电离，使得阳离子总数大于0.5NA，C错误；碱性锌锰电池中，正极MnO2得电子生成MnO(OH)，每转移1ml电子，正极质量增加1g，正极质量不会净减，若负极质量减少6.5g（0.1ml Zn反应），转移0.2NA个电子，D错误；故选A。
考点3 溶液中的微粒数目
【典例】（2026·广东深圳·一模）设 NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ）
A．1 L 0.1 ml/L CH₃COOH 溶液中，CH₃COO⁻ 数目为 0.1 NA​
B．1 L 0.1 ml/L Na₂CO₃ 溶液中，CO₃²⁻ 数目为 0.1 NA
C．1 L 0.1 ml/L NH₄Cl 溶液中，NH₄⁺ 数目小于 0.1 NA
D．1 L 0.1 ml/L NaHCO₃ 溶液中，HCO₃⁻ 数目为 0.1 NA
【答案】 C
【解析】CH₃COOH 为弱酸，部分电离，CH₃COO⁻ 数目小于 0.1 NA，A错误；CO₃²⁻ 在溶液中水解，数目小于 0.1 NA，B错误；NH₄⁺ 水解，数目小于 0.1 NA，C正确；HCO₃⁻ 既电离又水解，数目小于 0.1 NA，D错误。
弱电解质电离：弱酸、弱碱在溶液中部分电离，离子数目小于理论值。
盐类水解：CO₃²⁻、HCO₃⁻、NH₄⁺、Al³⁺ 等离子在水中发生水解，离子数目减少。
隐含条件：注意溶液体积、浓度是否给出，是否涉及电离平衡、水解平衡等。
pH 计算：pH=2 的H₂SO₄ 溶液中，c(H⁺)=0.01 ml/L，1 L溶液中 H⁺ 数目为 0.01NA，而非 0.02NA。
1．（2026·云南昆明·模拟预测）NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．标准状况下，22.4LC2H4含有的π键数目为NA
B．2mlSO2与1mlO2催化反应，生成SO3的分子数为2NA
C．8.2gCH3COONa完全溶于水，溶液中CH3COO−的数目为0.1NA
D．0.1L12ml⋅L−1浓盐酸与足量MnO2加热反应，转移电子数为0.6NA
【答案】A
【解析】标准状况下，22.4L C2H4的物质的量为，一个C2H4分子中含有一个π键，22.4L C2H4中含有的π键数目为NA，A正确；2SO2+ O2⇌2SO3为可逆反应，即不能完全转化，生成SO3分子数小于2NA，B错误；8.2g CH3COONa的物质的量为8.2g82g/ml=0.1ml，完全电离产生0.1ml CH3COO-，但CH3COO-在水中会水解，导致其数目小于0.1NA，C错误；0.1L 12ml/L浓盐酸含0.1L×12ml/L=1.2ml HCl，与MnO2反应：MnO2+ 4HCl(浓) ΔMnCl2 + Cl2↑+ 2H2O，理论转移电子0.6ml，但反应中盐酸变稀后停止，实际转移电子数小于0.6NA，D错误；故选A。
2．（2026·广东·模拟预测）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．1 ml 14C18O中含有中子的数目为16NA
B．1 L 0.1 ml/L NaHSO3溶液中含有HSO3−的数目为0.1NA
C．22.4 L乙烯中含有σ键的数目为5NA
D．1 ml Na2O2与足量CO2反应，理论上转移电子的数目为NA
【答案】D
【解析】14C有8个中子，18O有10个中子，1ml14C18O中含有18 ml 中子，数目为18NA，A错误；HSO3− 为弱酸酸根，部分电离和水解，其离子数目小于0.1NA，B错误；未指明气体状况，无法确定乙烯的物质的量和σ键数目，C错误；根据反应2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2，每2 ml Na2O2 转移2 ml 电子，故1 ml Na2O2 转移1 ml 电子，数目为NA，D正确；故选D。
3．（2026·四川巴中·一模）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．100 mL 0.1 ml⋅L-1的KOH溶液中含有氧原子数为0.01NA
B．向1 L 0.1 ml⋅L-1CH3COOH溶液通氨气至中性，铵根离子数为0.1NA
C．0.1 L 12 ml⋅L-1盐酸与足量MnO2反应，生成Cl2的数目为0.3NA
D．26 g C2H2中含有σ键的数目为3NA
【答案】D
【解析】KOH溶液中的氧原子包括溶质KOH和溶剂水中的氧原子，溶剂水含有大量氧原子，总数远大于0.01NA，A错误；溶液为中性时，c(H+)=c(OH−)，根据电荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(CH3COO−)+c(OH−)，可得c(NH4+)=c(CH3COO−)； 根据物料守恒，原醋酸溶液中n(CH3COO−)+n(CH3COOH)=0.1ml，因此n(NH4+)=n(CH3COO−)