2026年高考化学抢分专练专题06原子、分子结构与性质元素推断(3大考点+抢分特训)(学生版+解析)

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考点1 原子结构与元素周期律
【典例】（2026·四川成都·二模）与SiCl4类似，BCl3也可被LiAlH4还原，具体的反应为4BCl3+3LiAlH4=2B2H6↑+3LiCl+3AlCl3。下列说法正确的是
A．离子半径：rLi+>rH−
B．SiCl4和BCl3都是由极性键构成的极性分子
C．Al的第一电离能高于同周期相邻元素
D．AlH4−的空间结构为正四面体形
1.“位—构—性”推断：以原子结构（电子层、最外层电子数）和元素在周期表中的位置为突破口，结合特性（如颜色、状态、化合价）推断元素。
2.周期性规律：
原子半径：同周期从左到右减小，同主族从上到下增大。
电离能：同周期总体增大，但第IIA族（np0）> IIIA族（np1），第VA族（np³）> VIA族（np4）。
电负性：同周期从左到右增大，同主族从上到下减小，F最大。
3.微粒半径比较：
电子层结构相同(核外电子排布相同)的离子半径(包括阴、阳离子)随核电荷数的增大而减小，如O2->F->Na+>Mg2+>Al3+。可归纳为电子层排布相同的离子，(表中位置)阴离子在阳离子前一周期，原子序数大的半径小，概括为“阴上阳下，序大径小”。
4.电负性的应用：
5.判断元素金属性、非金属性强弱的常用方法
（1）金属性
①金属元素在周期表中的位置：同一周期越靠左，同一主族越靠下，金属性越强。
②金属单质之间的置换，如Fe能从CuSO4溶液中置换出Cu，则金属性：Fe＞Cu。
③单质与水或非氧化性酸反应制取氢气越容易，金属性越强。
④单质还原性越强或阳离子氧化性越弱，金属性越强。
⑤最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属性越强。
（2）非金属性
①非金属元素在周期表中的位置：同一周期越靠右（稀有气体元素除外），同一主族越靠上，非金属性越强。
②非金属单质之间的置换，Cl2能从KBr溶液中置换出Br2，非金属性：Cl＞Br。
③与H2化合越容易，气态氢化物越稳定，非金属性越强。
④最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金属性越强。
1．（2026·江苏·一模）如图所示的一种离子液体可用作溶剂。下列说法不正确的是
A．酸性：HNO3>H3PO4
B．电离能：I1C>I1N
C．电负性：χF>χP
D．离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关
2．（2026·山东日照·一模）下列对物质性质差异解释错误的是
A．AB．BC．CD．D
3．（2026·广东广州·一模）元素a～h为短周期主族元素，其原子半径与核电荷数的关系如图所示。下列说法正确的是
A．b和g同族B．电负性：c>g
C．第一电离能：f>e>dD．最简单氢化物的沸点：h>a
考点2 分子结构与性质
【典例】（2026·辽宁抚顺·模拟预测）对下列实例解释正确的是
A．AB．BC．CD．D
1.共价键：
σ键与π键：单键为σ键，双键含1个σ键和1个π键，三键含1个σ键和2个π键。
键参数：键能、键长、键角。键能越大，分子越稳定；键角决定分子空间构型。
2.杂化轨道与分子构型：
sp杂化（直线形，如CO2）
sp²杂化（平面三角形，如BF3；V形，如SO₂）
sp³杂化（四面体形，如CH4；三角锥形，如NH3；V形，如H2O）
3.分子间作用力：
范德华力：影响物质的熔沸点、溶解度等物理性质。
氢键：X-H···Y（X、Y为N、O、F），使物质熔沸点反常升高，增大在水中的溶解度。
4.离子化合物和共价化合物的判断方法
5.利用VSEPR模型推测分子（或离子）的空间结构
6.“四方法”判断分子或离子中心原子的杂化轨道类型
（1）根据杂化轨道的空间结构判断
①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子或离子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子或离子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子或离子的中心原子发生sp杂化。
（2）根据杂化轨道之间的夹角判断
①若杂化轨道之间的夹角为109°28'，则分子或离子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子或离子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子或离子的中心原子发生sp杂化。
（3）根据中心原子的价层电子对数判断
①若中心原子的价层电子对数为4，是sp3杂化。
②若中心原子的价层电子对数为3，是sp2杂化。
③若中心原子的价层电子对数为2，是sp杂化。
（4）根据分子或离子中有无π键及π键数目（价层电子对数大于2）判断如在有机物中C原子成键时，若没有形成π键为sp3杂化，形成1个π键为sp2杂化，形成2个π键为sp杂化。
1．（2026·陕西铜川·二模）物质结构决定性质，下列说法正确的是
A．AB．BC．CD．D
2．（2026·四川成都·二模）下列物质的结构或性质与用途对应关系错误的是
A．CH4为非极性分子，CH4具有较大的燃烧热
B．液氨汽化时吸收大量的热，可用作制冷剂
C．硝酸乙基铵C2H5NH3NO3]是一种“离子液体”，常温下具有良好的导电性
D．Ag+与NH3能形成配位键，AgCl在氨水中的溶解度可能比水中大
3．（2026·贵州毕节·二模）近期中国科学院研究团队发现硫氰酸铵(NH4SCN)溶液在压力变化下表现惊人的热效应，这种“溶解压卡效应”使得制冷技术领域取得新突破。下列有关NH4SCN说法错误的是
A．元素电负性：C>N>HB．NH4+的空间结构为正四面体
C．NH4SCN水溶液中存在氢键D．该化合物存在离子键、共价键和配位键
考点3 元素推断与综合应用
【典例】（新考向·元素推断）（2026·四川成都·二模）由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Q、Z、Y、W组成的化合物如图所示，X和W同主族，Q、Z、Y同周期，基态Q原子核外成对电子对数与未成对电子数相等。下列说法正确的是
A．电负性：Z>Y>QB．第二电离能：Z>Y
C．键角：∠XZQW
C．电负性：W>Z>Y
D．X、Y、Z、W可形成含共价键的离子化合物
2．（2026·内蒙古包头·一模）某营养添加剂结构如图所示。W、X、Y、Z和M分别是原子序数依次增大的前四周期元素，X、Y、Z属于同周期，M+离子最外层电子数为18。下列说法正确的是
A．电负性：X>Y>ZB．键角：XZ2Z>X>MD．最高价氧化物对应水化物的酸性：X>Y
3．（2026·江西赣州·一模）科研团队在距离地球约124光年的太阳系外行星的大气中检测到了可能表明生命存在的化学指纹DMS和DMDS，这两种化学物质的结构如图所示。X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中W与Q同主族，Z的基态原子价层p轨道半充满。下列叙述正确的是
A．简单氢化物的沸点：Q>W>ZB．YW32−和QW42−的VSEPR模型均为四面体形
C．第一电离能：W>Z>YD．原子半径：Y>Z>X
1．（2026·湖南邵阳·二模）化合物Z3WXY6可广泛应用于印刷、染色等工业。X、Y、Z、W都是前四周期元素且原子序数依次增大，X的一种核素被广泛应用于考古研究中，Y与X电子层数相同，且基态Y原子价电子的s能级与p能级的电子数之比为2:3，Z的焰色试验为紫色，元素W位于周期表d区，且其基态原子核外含有4个未成对电子。下列说法正确的是
A．电负性：X>Y
B．该化合物中，W的化合价为+2价
C．常温下，单质Z、W均能与水反应
D．XY−中σ键与π键数目比为1:2
2．（2026·贵州毕节·二模）X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素。X的基态原子中，s能级上只有1个电子，Y的基态原子中有3个未成对电子，Z是第三周期中原子半径最大的元素，W的最高价氧化物对应水化物是强酸。下列说法正确的是
A．原子半径：Z>X>Y
B．第一电离能：YXW3B．第一电离能：X>Y>Q
C．Z2Q中离子键成分的百分数比Z2Y小D．键角：XY2+Z
B．第一电离能：W>Y>Z
C．Z的最高价氧化物对应的水化物为强酸
D．电负性Z>Y
12．（2026·陕西咸阳·二模）一种化合物的结构式如图所示，其中W、X、Y、Z均为短周期主族元素，原子序数依次增大，W的一种同位素的中子数为0，X和Z同族，X和Y相邻。下列说法错误的是
A．电负性：Z>W
B．第一电离能：YZ
D．Z的最高价氧化物对应的水化物是强酸
13．（2026·贵州黔东南·三模）X、Y、Z、W、M为原子序数依次增大的短周期主族元素，X、W、M位于三个不同周期，且X与M位于同一主族，Z的核电荷数为X和M核电荷数之和的一半，Y、Z、W三种元素相邻。下列叙述错误的是
A．原子半径：M>W>XB．Z的氧化物对应的水化物可能是强酸
C．电负性：W>Z>MD．键角：Z2X2>Z2X4>Z2X6
14．（2026·陕西榆林·模拟预测）某物质广泛应用于染料、药物，其结构如图所示。其中R、M、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，X的价电子数比其电子层数多3，基态Y原子核外电子有9种空间运动状态。下列说法正确的是
A．电负性：Y>X>R
B．最简单氢化物的沸点：X>Y>M
C．X、Y、Z的最高价含氧酸根离子的空间结构均相同
D．图示结构中M的杂化方式均为sp2
15．（2026·辽宁抚顺·模拟预测）化合物E与钠反应形成的离子液体主要用作钠电池固体聚合物中的电解质。化合物E由X、Y、Z、Q、M五种短周期主族元素组成，分别位于三个周期，Z和Q位于同一周期，Q元素中s轨道上电子数与p轨道上电子数之比为4:3，同族中M的原子半径最小，化合物E的分子结构模型如图所示。下列有关说法正确的是
A．简单气态氢化物的稳定性：Y>Z
B．单质沸点：Y>M
C．简单氢化物水溶液的酸性：Q>Y
D．化合物E中既有极性键又有非极性键
16．（2026·河北邯郸·一模）Q、W、E、R为原子序数依次增大的短周期元素，Q是宇宙中含量最高的元素，短周期中基态W原子的未成对电子数最多，基态E原子的最外层电子数是电子层数的3倍，R的最高价氧化物对应的水化物和氢化物都是强电解质。下列说法错误的是
A．第一电离能：WW2Y
B．第二电离能：X>Y
C．XY2+的空间结构为V形
D．电负性：Yf>e
C．原子半径：g>h>iD．氢化物沸点；c>b>a
19．（2026·广东汕头·一模）离子液体在穿戴电子领域具有广泛的应用前景。某离子液体由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W、Q组成（结构如图），W的离子半径是其所在周期中元素简单离子半径最小的。下列说法正确的是

A．键角：ZQ3RB．Y与Z形成的化合物一定为分子晶体
C．Z3Y3X6为非极性分子D．R的最高价氧化物对应的水化物具有两性
题型
考情分析
考向预测
原子结构与元素周期律
2025 年全国甲卷：以短周期元素推断为载体，考查原子半径、第一电离能、电负性等周期性规律。
结合新科技、新材料（如量子点、储能材料）中的未知元素，考查原子结构与元素周期表位置的推断。
基于“证据推理”素养，提供电离能、键能、溶解性等数据，要求推断元素并解释其结构与性质的关系。
3. 聚焦物质结构与性质的微观解释，如超分子、晶体缺陷、手性分子等新考向，考查学生的微观探析能力。
分子结构与性质
2025 年北京卷：通过新型有机化合物的结构，考查σ键、π键、杂化轨道理论、分子极性及氢键对物质性质的影响。
元素推断与综合应用
2025 年广东卷：结合“位—构—性”关系，以元素推断为切入点，综合考查化学键、分子空间构型及配合物知识。
选项
性质差异
解释或主要原因
A
键角：PH3>PF3
电负性：F>P>H
B
碱性：NaOH>Mg(OH)2
金属性：Na>Mg
C
酸性：CH2ICOOHI
D
水溶性：NH3>PH3
NH3与H2O能形成分子间氢键，PH3不能与H2O形成分子间氢键
选项
事实
解释
A
CO2、CH2O、CCl4的键角依次减小
孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力
B
酸性：H2CO3>H2S
非金属性：C>S
C
热稳定性：HF>HI
HF分子间存在氢键，HI分子间不存在氢键
D
极性：O2弱于O3
O2是由非极性键构成的非极性分子，O3是由极性键构成的极性分子
选项
判断依据
结论
A
水分子间存在氢键
冰的密度大于干冰
B
SO3分子中的硫氧键是极性键
SO3为极性分子
C
氧的电负性大于氮的电负性
H2O的H-O-H的键角大于NH3的H-N-H的键角
D
某一种空腔大小适配C60的杯酚
利用该杯酚可以分离C60和C70
事实
推测
A
H2O的沸点高于H2S
CH4的沸点高于SiH4
B
Cu和浓硝酸产生大量的NO2气体
Fe和浓硝酸也能生成大量的NO2气体
C
用饱和NaHCO3除去CO2中混有的HCl气体
用饱和NaHCO3除去SO2中混有的HCl气体
D
NH3的热稳定性高于PH3
HF的热稳定性高于HCl