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高考化学二轮（通用版）复习逐题对点特训16 Word版含答案
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这是一份高考化学二轮（通用版）复习逐题对点特训16 Word版含答案，共10页。试卷主要包含了2 kJ·ml－1，4 kJ·ml－1，8 kJ·ml－1，48 L,22等内容，欢迎下载使用。
可能用到的相对原子质量：H—1 C—12 N—14
O—16 Na—23 Mg—24 Al—27 Si—28 P—31 S—32
Cl—35.5 K—39 Fe—56 Cu—64 Zn—65 Ag—108
第Ⅰ卷
一、选择题：本大题共7小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
7．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是( C )
选项
现象或事实
解释
A
在食品袋中放入盛有硅胶的透气小袋
可防止食物氧化变质
B
用明矾净水
明矾具有杀菌消毒的作用
C
潮湿环境中的铁制品易生锈
铁、碳与铁制品表面水膜形成了原电池
D
雾霾
大量燃烧煤、天然气、石油等排放的CO2增多所致
解析：硅胶具有吸水性，所以硅胶能防止食品受潮而变质，A项错误；用明矾净水是因为明矾可以水解生成具有吸附性的氢氧化铝胶体，明矾没有杀菌消毒的作用，B项错误；雾霾是由大量燃烧煤、天然气、石油等产生的各种颗粒物、有害气体形成的，不是因为排放的二氧化碳增加，D项错误。
8．下列有机物的同分异构体种数最多的是(不考虑立体异构)( D )
A．C5H12 B．甲苯的一氯代物
C．C3H6Cl2 D．含苯环的 C7H8O
解析：C5H12是戊烷，有3种同分异构体；甲苯的一氯代物有4种(取代甲基上的氢有1种，取代苯环上的氢有3种)；C3H6Cl2的同分异构体有4种，2个Cl原子在同一个C原子上时有2种，2个Cl原子在不同C原子上时有2种)；含苯环的C7H8O的同分异构体有5种()。
9．某课外实验小组设计的下列实验合理的是( B )
解析：A项，不能在容量瓶中稀释浓硫酸；C项，NO2气体不能用排水法收集；D项，Na2O2为粉末状固体，且与水反应剧烈，不适合用简易启普发生器制备少量氧气。
10．用NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是( D )
A．由2H和18O所组成的过氧化氢20 g，所含的中子数为10NA
B．标准状况下，2.24 L的二氯甲烷中含有的碳氯共价键的数目为0.2 NA
C．在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，阴离子数目大于 0.1 NA
D．NO2和H2O反应每生成2 mol HNO3，转移的电子数目为2 NA
解析：A项，20 g 2HO2中所含中子数为×22×NA mol－1＝11NA，错误；B项，标准状况下CH2Cl2为液体，错误；C项，没有指明溶液的体积，错误；D项，3NO2＋H2O===2HNO3＋NO，生成2 mol HNO3，转移电子数为2NA，正确。
11．高铁酸钾是高能电极材料，锌—高铁酸钾碱性电池类似锌锰电池。电池总反应式为3Zn＋2K2FeO4＋8H2O3Zn(OH)2＋2Fe(OH)3＋4KOH，工作原理如图所示：下列说法正确的是( B )
A．放电时，电子由b极经KOH溶液流向a极
B．放电时，a极的电极反应式为FeO＋4H2O＋3e－―→Fe(OH)3＋5OH－
C．充电时，b极的电极反应式为Zn—2e－＋2H2O ===Zn(OH)2＋2H＋
D．充电时，当电路中有3 mol电子通过时，溶液中OH－的物质的量的变化量为3 mol
解析：A项，放电时，锌极为负极，电子由负极经外电路流向正极，不经过电解质溶液，错误；B项，放电时a极为正极，K2FeO4得电子发生还原反应，电极反应式为FeO＋4H2O＋3e－===Fe(OH)3＋5OH－，正确；C项，充电时，b极为阴极，发生还原反应，电极反应式为Zn(OH)2＋2e－===Zn＋2OH－，错误；D项，充电时a极为阳极，电极反应式为Fe(OH)3＋5OH－－3e－===FeO＋4H2O，有3 mol电子通过时，反应消耗5 mol OH－，阴极生成3 mol OH－，溶液中OH－的物质的量的变化量为2 mol，错误。
12．X、Y、Z、R是短周期主族元素，X原子最外层电子数是次外层的两倍，Y元素在地壳中的含量最多，Z元素的金属性最强，R原子的核外电子数是X原子与Z原子的核外电子数之和。下列叙述不正确的是( D )
A．X与Y能形成两种常见的气态化合物
B．原子半径的大小顺序：r(Z)＞r(R)＞r(X)＞r(Y)
C．X、Z分别与R形成的化合物中化学键类型不同
D．含有Y、Z、R三种元素的化合物最多只有2种
解析：依据结构特点知X、Y、Z、R四种元素依次为C、O、Na、Cl。A项，C和O能形成CO、CO2两种气态氧化物；B项，原子半径大小顺序为r(Na)>r(Cl)>r(C)>r(O)，正确；C项，CCl4中只含共价键，NaCl中只含离子键；D项，O、Na、Cl形成的化合物有多种，如NaClO、NaClO3、NaClO4等。
13．常温条件下，将浓度为0.1 mol·L－1的NaOH溶液逐滴滴加到体积为20 mL等物质的量浓度的二元弱酸(用H2A表示)溶液中。溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量与混合溶液pH的变化关系如图。下列说法正确的是( D )
A．pH＞7时，溶液中只存在A2－
B．NaHA溶液跟NaHCO3溶液类似，呈碱性
C．滴入的NaOH溶液为30 mL时，存在c(Na＋)＞c(HA－ )＞c( A2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．滴入的NaOH溶液为40 mL时，溶液呈碱性
解析：pH>7时，溶液中主要存在A2－，另外还存在Na＋、HA－、A2－、OH－、H＋等，A项错误；由图像可知，溶液中的阴离子主要以HA－形式存在时，溶液pH≈4，溶液呈酸性，B项错误；滴入的NaOH溶液为30 mL时，反应后得到物质的量均为1×10－3 mol的NaHA和Na2A的混合溶液，此时溶液呈酸性，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，存在c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)>c(H＋)>c(OH－)，C项错误；滴入的NaOH溶液为40 mL时，反应生成Na2A，A2－水解使溶液显碱性，D项正确。
第Ⅱ卷
二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第26～28题为必考题，每个试题考生都必须做答。选考题考生根据要求做答。
(一)必考题(共43分)
26．(14分)如图是在实验室进行二氧化硫制备与性质实验的组合装置，部分固定装置未画出。
(1)在组装好装置后，若要检査AD装置的气密性，其操作是首先关闭弹簧夹2和分液漏斗活塞，打开弹簧夹1，往D中装入水，然后微热A，观察到D中有气泡冒出，移开酒精灯或松开双手，D中导管有水柱形成且高度保持不变，说明装置气密性良好。
(2)装置B中试剂X是浓硫酸，装置D中盛放NaOH溶液的作用是吸收未反应的SO2，防止污染空气。
(3)关闭弹簧夹2，打开弹簧夹1，注入硫酸至浸没三颈烧瓶中固体，检验SO2与Na2O2反应是否有氧气生成的操作及现象是将带火星的木条放在D试管口处，看木条是否复燃。
(4)关闭弹簧夹1后，打开弹簧夹2，残余气体进入E、F、G中，能说明I2还原性弱于SO2的现象为F中溶液蓝色褪去；发生反应的离子方程式是SO2＋I2＋2H2O===2I－＋SO＋4H＋。
(5)为了验证E中SO2与FeCl3发生了氧化还原反应，设计了如下实验：
取E中的溶液，往溶液中加入用稀硝酸酸化的BaCl2溶液，产生白色沉淀，说明SO2与FeCl3发生了氧化还原反应。上述方案是否合理？不合理(填“合理”或“不合理”)，原因是E中溶解的SO2与稀硝酸反应也生成SO。
(6)实验过程中G中含酚酞的NaOH溶液逐渐褪色，此实验证明SO2具有漂白性还是其溶于水显酸性？请设计实验验证：取褪色后的溶液，滴加较浓的NaOH溶液，若变红，则证明褪色是因SO2溶于水显酸性。
解析：(1)检查装置的气密性时首先要形成密封系统。(2)Na2O2能与水蒸气反应，故证明SO2与Na2O2反应时要先除去水蒸气；SO2是有毒的酸性氧化物，能被NaOH溶液吸收。
(3)检验氧气用带火星的木条，木条复燃则证明有氧气。
(4)SO2的还原性强于I－，联想I2与SO2的反应便可得出实验现象和离子方程式。
(5)评价实验设计时，首先要考虑引入物质与原溶液中粒子的反应是否会对实验造成干扰。
27．(14分)某班同学用如下实验探究Fe2＋、Fe3＋的性质。回答下列问题：
(1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体，均配制成0.1 mol·L－1的溶液。在FeCl2溶液中需加入少量铁屑，其目的是防止Fe2＋被氧化。
(2)甲组同学取2 mL FeCl2溶液，加入几滴氯水，再加入1滴KSCN溶液，溶液变红，说明Cl2可将Fe2＋氧化。FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－。
(3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨，该组同学在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL煤油，再于液面下依次加入几滴氯水和1滴KSCN溶液，溶液变红，煤油的作用是隔绝空气(排除氧气对实验的影响)。
(4)丙组同学取10 mL 0.1 mol·L－1 KI溶液，加入6 mL 0.1 mol·L－1 FeCl3溶液混合。分别取2 mL此溶液于3支试管中进行如下实验：
①第一支试管中加入1 mL CCl4充分振荡、静置，CCl4层显紫色；
②第二支试管中加入1滴K3 (Fe(CN)6]溶液，生成蓝色沉淀；
③第三支试管中加入1滴KSCN溶液，溶液变红。
实验②检验的离子是Fe2＋(填离子符号)；实验①和③说明：在I－过量的情况下，溶液中仍含有Fe3＋(填离子符号)，由此可以证明该氧化还原反应为可逆反应。
(5)丁组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液，溶液变成棕黄色，发生反应的离子方程式为2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O；一段时间后，溶液中有气泡出现，并放热，随后有红褐色沉淀生成。产生气泡的原因是Fe3＋催化H2O2分解产生O2；生成沉淀的原因是H2O2分解反应放热，促进Fe3＋的水解平衡正向移动(用平衡移动原理解释)。
解析：Fe2＋具有很强的还原性，易被空气中的O2氧化为Fe3＋，在FeCl2溶液中加入少量铁屑，可防止Fe2＋被氧化。
(2) Fe2＋被氧化为Fe3＋，Cl2被还原为Cl－，反应的离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－。
(3)O2难溶于煤油，加入煤油能隔绝空气，排除O2对实验的影响。
(4)KI溶液与FeCl3溶液反应的离子方程式为2I－＋2Fe3＋===I2＋2Fe2＋。K3(Fe(CN)6]是检验Fe2＋的试剂。实验③溶液变红，说明溶液中仍存在Fe3＋，由此可说明该氧化还原反应为可逆反应。
(5)酸化的FeCl2溶液与H2O2反应，Fe2＋被氧化为Fe3＋，O2被还原为H2O，反应的离子方程式为H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O。Fe3＋对H2O2的分解起催化作用，当反应一段时间后，会发生反应：2H2O22H2O＋O2↑，故溶液中产生气泡。由于H2O2分解反应放热，促使Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋平衡右移，最终出现Fe(OH)3红褐色沉淀。
28．(15分)氢气是一种清洁能源，氢气的制取与储存是氢能源利用领域的研究热点。已知：
①CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) △H＝＋206.2 kJ·mol－1
②CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) △H＝＋247.4 kJ·mol－1
③2H2S(g)2H2(g)＋S2(g) △H＝＋169.8 kJ·mol－1
(1)以甲烷为原料制取氢气是工业上常用的制氢方法。CH4(g)与H2O(g)反应生成CO2(g)和H2(g)的热化学方程式为CH4(g)＋2H2O(g)===CO2(g)＋4H2(g) ΔH＝＋165.0 kJ·mol－1。
(2)在密闭容器中充入一定量H2S，发生反应③。下图为H2S气体的平衡转化率与温度、压强的关系。
①图中压强(p1、p2、p3)的大小顺序为p1
(3)燃料电池能大幅度提高能量转化率。相同条件下，甲烷、氢气燃料电池的能量密度之比为1∶2(单位质量的可燃物输出的电能叫能量密度，能量密度之比等于单位质量的可燃物转移电子数之比)。
(4)硫化氢是剧毒气体，尾气中硫化氢有多种处理方法：
①碱溶液吸收。用150 mL 2.0 mol·L－1 NaOH溶液吸收4 480 mL(标准状况)H2S得到吸收液X(显碱性)。X溶液中粒子浓度大小关系正确的是BD(填字母)。
A．c(Na＋)＞c(S2－)>c(HS－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
C．c(Na＋)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)
D．2c(OH－)＋c(S2－)＝2c(H＋)＋c(HS－)＋3c(H2S)
②硫酸铜溶液吸收。200 mL 0.05 mol/L CuSO4溶液吸收H2S恰好使溶液中Cu2＋和S2－浓度相等。已知常温下，Ksp(CuS)≈1.0×10－36。上述吸收H2S后的溶液中c(Cu2＋)为1.0×10－18_mol·L－1。
解析：(1)由①×2－②得化学方程式：CH4(g)＋2H2O(g)===CO2(g)＋4H2(g)，根据盖斯定律计算该反应的反应热：ΔH＝(＋206.2 kJ·mol－1)×2－(＋247.4 kJ·mol－1)＝＋165.0 kJ·mol－1。
(2)①硫化氢分解反应是气体分子数增大的反应，相同温度下，增大压强，H2S的平衡转化率降低。从图像看，相同温度下，p1条件下H2S的平衡转化率最大，p3条件下H2S的平衡转化率最小。所以，压强大小关系有p1
(4)n(H2S)＝＝0.2 mol。n(NaOH)＝150×10－3 L×2.0 mol·L－1＝0.3 mol,3NaOH＋2H2S===NaHS＋Na2S＋3H2O，故吸收液X为等物质量浓度的Na2S和NaHS混合溶液。①A项，吸收液X显碱性，说明S2－的水解程度大于HS－的电离程度，所以溶液中c(HS－)>c(S2－)，错误；B项，溶液中含有Na＋、H＋、OH－、HS－、S2－，电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，正确；C项，由物料守恒知，2c(Na＋)＝3c(HS－)＋3c(H2S)＋3c(S2－)，错误；D项，电荷守恒式和物料守恒式联立可得质子守恒式：2c(OH－)＋c(S2－)＝2c(H＋)＋c(HS－)＋3c(H2S)，正确；故选B、D。②Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，c(Cu2＋)＝c(S2－)时，c(Cu2＋)＝≈1.0×10－18 mol·L－1。
(二)选考题：请考生从两道题中任选一题作答，如果多做，则按所做的第一题计分。
Ⅰ.选修3：物质结构与性质](15分)
非血红素铁是食物中的铁存在的形式之一，主要是三价铁与蛋白质和羧酸结合成络合物。回答下列问题：
(1)Fe3＋基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或Ar]3d5。
(2)黄血盐{K4Fe(CN)6]}中Fe2＋与CN－两种离子之间的作用力是配位键，CN－中碳原子的杂化方式为sp，1 mol CN－中含有π键的数目为2NA(2×6.02×1023)。
(3) 黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与CN－是等电子体的气态化合物，反应化学方程式为K4Fe(CN)6＋6H2SO4＋6H2O2K2SO4＋3(NH4)2SO4＋6CO↑＋FeSO4。
(4)Mn和Fe的部分电离能数据如表：根据表数据，气态Mn2＋再失去一个电子比气态Fe2＋再失去一个电子难，其原因是Mn2＋转化为Mn3＋时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转变为不稳定的3d4状态(或Fe2＋转化为Fe3＋时，3d能级由不稳定的3d6状态转变为较稳定的3d5半充满状态)。
元素
Mn
Fe
电离能/(kJ·mol－1)
I1
717
759
I2
1 509
1 561
I3
3 248
2 957
(5)下面是Fe单质的晶胞如图所示，Fe原子可以近似看做刚性小球，请回答下列问题：
①Fe单质晶体中的配位数为8。
②若晶体的密度为ρ g/cm3，Fe原子的半径为×cm(用含ρ的代数式表示，不必化简)
解析：(5)由晶胞图可知Fe单质晶体中的配位数为8，一个晶胞中含Fe原子的个数为：8×＋1＝2，设Fe原子的半径为r，则3×ρ×NA＝2×56，则r＝×。
Ⅱ.选修5：有机化学基础](15分)
秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：
回答下列问题：
(1)下列关于糖类的说法正确的是cd。(填标号)
a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式
b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
(2)B生成C的反应类型为取代反应(酯化反应)。
(3)D中的官能团名称为酯基、碳碳双键，D生成E的反应类型为消去反应。
(4)F的化学名称是已二酸，由F生成G的化学方程式为H＋(2n－1)H2O。
(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有12种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。
(6)参照上述合成路线，以(反，反)－2,4－己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线
。
解析：a选项，不是所有的糖都有甜味，如纤维素等多糖没有甜味，也不是所有的糖都具有CnH2mOm的通式，如脱氧核糖的分子式为C5H10O4，所以说法错误；b选项，麦芽糖水解只生成葡萄糖，所以说法错误；c选项，如果淀粉部分水解生成葡萄糖，也可以发生银镜反应，即银镜反应不能判断溶液中是否还含有淀粉，因此只用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全，所以说法正确；d选项，淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物，所以说法正确。
(2)B生成C的反应是酸和醇生成酯的反应，属于取代(或酯化)反应。
(3)通过观察D分子的结构简式，可判断D分子中含有酯基和碳碳双键；由D生成E的反应为消去反应。
(4)F为分子中含6个碳原子的二元酸，名称为己二酸，己二酸与1,4－丁二醇发生缩聚反应，其反应的化学方程式为H＋(2n－1)H2O。
(5)W为二取代芳香化合物，因此苯环上有两个取代基，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，说明W分子结构中含有两个羧基，还有两个碳原子，先将两个羧基和苯环相连，如果碳原子分别插入苯环与羧基间，有一种情况，如果两个取代基分别在苯环的邻、间、对位，有3种同分异构体；如果2个碳原予只插入其中一个苯环与羧基之间，有—CH2CH2—和—CH(CH3)—两种情况，两个取代基分别在苯环上邻、间、对位，有6种同分异构体；再将苯环上连接一个甲基，另一个取代基为一个碳原子和两个羧基，即—CH(COOH)2，有一种情况，两个取代基分别在苯环的邻、间、对位，有3种同分异构体；因此共有12种同分异构体，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。
(6)由题给路线图可知，己二烯与乙烯可生成环状烯，环状烯可转化为对二甲苯，用高锰酸钾可将对二甲苯氧化为对苯二甲酸，所以其合成路线为：
可能用到的相对原子质量：H—1 C—12 N—14
O—16 Na—23 Mg—24 Al—27 Si—28 P—31 S—32
Cl—35.5 K—39 Fe—56 Cu—64 Zn—65 Ag—108
第Ⅰ卷
一、选择题：本大题共7小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
7．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是( C )
选项
现象或事实
解释
A
在食品袋中放入盛有硅胶的透气小袋
可防止食物氧化变质
B
用明矾净水
明矾具有杀菌消毒的作用
C
潮湿环境中的铁制品易生锈
铁、碳与铁制品表面水膜形成了原电池
D
雾霾
大量燃烧煤、天然气、石油等排放的CO2增多所致
解析：硅胶具有吸水性，所以硅胶能防止食品受潮而变质，A项错误；用明矾净水是因为明矾可以水解生成具有吸附性的氢氧化铝胶体，明矾没有杀菌消毒的作用，B项错误；雾霾是由大量燃烧煤、天然气、石油等产生的各种颗粒物、有害气体形成的，不是因为排放的二氧化碳增加，D项错误。
8．下列有机物的同分异构体种数最多的是(不考虑立体异构)( D )
A．C5H12 B．甲苯的一氯代物
C．C3H6Cl2 D．含苯环的 C7H8O
解析：C5H12是戊烷，有3种同分异构体；甲苯的一氯代物有4种(取代甲基上的氢有1种，取代苯环上的氢有3种)；C3H6Cl2的同分异构体有4种，2个Cl原子在同一个C原子上时有2种，2个Cl原子在不同C原子上时有2种)；含苯环的C7H8O的同分异构体有5种()。
9．某课外实验小组设计的下列实验合理的是( B )
解析：A项，不能在容量瓶中稀释浓硫酸；C项，NO2气体不能用排水法收集；D项，Na2O2为粉末状固体，且与水反应剧烈，不适合用简易启普发生器制备少量氧气。
10．用NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是( D )
A．由2H和18O所组成的过氧化氢20 g，所含的中子数为10NA
B．标准状况下，2.24 L的二氯甲烷中含有的碳氯共价键的数目为0.2 NA
C．在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，阴离子数目大于 0.1 NA
D．NO2和H2O反应每生成2 mol HNO3，转移的电子数目为2 NA
解析：A项，20 g 2HO2中所含中子数为×22×NA mol－1＝11NA，错误；B项，标准状况下CH2Cl2为液体，错误；C项，没有指明溶液的体积，错误；D项，3NO2＋H2O===2HNO3＋NO，生成2 mol HNO3，转移电子数为2NA，正确。
11．高铁酸钾是高能电极材料，锌—高铁酸钾碱性电池类似锌锰电池。电池总反应式为3Zn＋2K2FeO4＋8H2O3Zn(OH)2＋2Fe(OH)3＋4KOH，工作原理如图所示：下列说法正确的是( B )
A．放电时，电子由b极经KOH溶液流向a极
B．放电时，a极的电极反应式为FeO＋4H2O＋3e－―→Fe(OH)3＋5OH－
C．充电时，b极的电极反应式为Zn—2e－＋2H2O ===Zn(OH)2＋2H＋
D．充电时，当电路中有3 mol电子通过时，溶液中OH－的物质的量的变化量为3 mol
解析：A项，放电时，锌极为负极，电子由负极经外电路流向正极，不经过电解质溶液，错误；B项，放电时a极为正极，K2FeO4得电子发生还原反应，电极反应式为FeO＋4H2O＋3e－===Fe(OH)3＋5OH－，正确；C项，充电时，b极为阴极，发生还原反应，电极反应式为Zn(OH)2＋2e－===Zn＋2OH－，错误；D项，充电时a极为阳极，电极反应式为Fe(OH)3＋5OH－－3e－===FeO＋4H2O，有3 mol电子通过时，反应消耗5 mol OH－，阴极生成3 mol OH－，溶液中OH－的物质的量的变化量为2 mol，错误。
12．X、Y、Z、R是短周期主族元素，X原子最外层电子数是次外层的两倍，Y元素在地壳中的含量最多，Z元素的金属性最强，R原子的核外电子数是X原子与Z原子的核外电子数之和。下列叙述不正确的是( D )
A．X与Y能形成两种常见的气态化合物
B．原子半径的大小顺序：r(Z)＞r(R)＞r(X)＞r(Y)
C．X、Z分别与R形成的化合物中化学键类型不同
D．含有Y、Z、R三种元素的化合物最多只有2种
解析：依据结构特点知X、Y、Z、R四种元素依次为C、O、Na、Cl。A项，C和O能形成CO、CO2两种气态氧化物；B项，原子半径大小顺序为r(Na)>r(Cl)>r(C)>r(O)，正确；C项，CCl4中只含共价键，NaCl中只含离子键；D项，O、Na、Cl形成的化合物有多种，如NaClO、NaClO3、NaClO4等。
13．常温条件下，将浓度为0.1 mol·L－1的NaOH溶液逐滴滴加到体积为20 mL等物质的量浓度的二元弱酸(用H2A表示)溶液中。溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量与混合溶液pH的变化关系如图。下列说法正确的是( D )
A．pH＞7时，溶液中只存在A2－
B．NaHA溶液跟NaHCO3溶液类似，呈碱性
C．滴入的NaOH溶液为30 mL时，存在c(Na＋)＞c(HA－ )＞c( A2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．滴入的NaOH溶液为40 mL时，溶液呈碱性
解析：pH>7时，溶液中主要存在A2－，另外还存在Na＋、HA－、A2－、OH－、H＋等，A项错误；由图像可知，溶液中的阴离子主要以HA－形式存在时，溶液pH≈4，溶液呈酸性，B项错误；滴入的NaOH溶液为30 mL时，反应后得到物质的量均为1×10－3 mol的NaHA和Na2A的混合溶液，此时溶液呈酸性，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，存在c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)>c(H＋)>c(OH－)，C项错误；滴入的NaOH溶液为40 mL时，反应生成Na2A，A2－水解使溶液显碱性，D项正确。
第Ⅱ卷
二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第26～28题为必考题，每个试题考生都必须做答。选考题考生根据要求做答。
(一)必考题(共43分)
26．(14分)如图是在实验室进行二氧化硫制备与性质实验的组合装置，部分固定装置未画出。
(1)在组装好装置后，若要检査AD装置的气密性，其操作是首先关闭弹簧夹2和分液漏斗活塞，打开弹簧夹1，往D中装入水，然后微热A，观察到D中有气泡冒出，移开酒精灯或松开双手，D中导管有水柱形成且高度保持不变，说明装置气密性良好。
(2)装置B中试剂X是浓硫酸，装置D中盛放NaOH溶液的作用是吸收未反应的SO2，防止污染空气。
(3)关闭弹簧夹2，打开弹簧夹1，注入硫酸至浸没三颈烧瓶中固体，检验SO2与Na2O2反应是否有氧气生成的操作及现象是将带火星的木条放在D试管口处，看木条是否复燃。
(4)关闭弹簧夹1后，打开弹簧夹2，残余气体进入E、F、G中，能说明I2还原性弱于SO2的现象为F中溶液蓝色褪去；发生反应的离子方程式是SO2＋I2＋2H2O===2I－＋SO＋4H＋。
(5)为了验证E中SO2与FeCl3发生了氧化还原反应，设计了如下实验：
取E中的溶液，往溶液中加入用稀硝酸酸化的BaCl2溶液，产生白色沉淀，说明SO2与FeCl3发生了氧化还原反应。上述方案是否合理？不合理(填“合理”或“不合理”)，原因是E中溶解的SO2与稀硝酸反应也生成SO。
(6)实验过程中G中含酚酞的NaOH溶液逐渐褪色，此实验证明SO2具有漂白性还是其溶于水显酸性？请设计实验验证：取褪色后的溶液，滴加较浓的NaOH溶液，若变红，则证明褪色是因SO2溶于水显酸性。
解析：(1)检查装置的气密性时首先要形成密封系统。(2)Na2O2能与水蒸气反应，故证明SO2与Na2O2反应时要先除去水蒸气；SO2是有毒的酸性氧化物，能被NaOH溶液吸收。
(3)检验氧气用带火星的木条，木条复燃则证明有氧气。
(4)SO2的还原性强于I－，联想I2与SO2的反应便可得出实验现象和离子方程式。
(5)评价实验设计时，首先要考虑引入物质与原溶液中粒子的反应是否会对实验造成干扰。
27．(14分)某班同学用如下实验探究Fe2＋、Fe3＋的性质。回答下列问题：
(1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体，均配制成0.1 mol·L－1的溶液。在FeCl2溶液中需加入少量铁屑，其目的是防止Fe2＋被氧化。
(2)甲组同学取2 mL FeCl2溶液，加入几滴氯水，再加入1滴KSCN溶液，溶液变红，说明Cl2可将Fe2＋氧化。FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－。
(3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨，该组同学在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL煤油，再于液面下依次加入几滴氯水和1滴KSCN溶液，溶液变红，煤油的作用是隔绝空气(排除氧气对实验的影响)。
(4)丙组同学取10 mL 0.1 mol·L－1 KI溶液，加入6 mL 0.1 mol·L－1 FeCl3溶液混合。分别取2 mL此溶液于3支试管中进行如下实验：
①第一支试管中加入1 mL CCl4充分振荡、静置，CCl4层显紫色；
②第二支试管中加入1滴K3 (Fe(CN)6]溶液，生成蓝色沉淀；
③第三支试管中加入1滴KSCN溶液，溶液变红。
实验②检验的离子是Fe2＋(填离子符号)；实验①和③说明：在I－过量的情况下，溶液中仍含有Fe3＋(填离子符号)，由此可以证明该氧化还原反应为可逆反应。
(5)丁组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液，溶液变成棕黄色，发生反应的离子方程式为2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O；一段时间后，溶液中有气泡出现，并放热，随后有红褐色沉淀生成。产生气泡的原因是Fe3＋催化H2O2分解产生O2；生成沉淀的原因是H2O2分解反应放热，促进Fe3＋的水解平衡正向移动(用平衡移动原理解释)。
解析：Fe2＋具有很强的还原性，易被空气中的O2氧化为Fe3＋，在FeCl2溶液中加入少量铁屑，可防止Fe2＋被氧化。
(2) Fe2＋被氧化为Fe3＋，Cl2被还原为Cl－，反应的离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－。
(3)O2难溶于煤油，加入煤油能隔绝空气，排除O2对实验的影响。
(4)KI溶液与FeCl3溶液反应的离子方程式为2I－＋2Fe3＋===I2＋2Fe2＋。K3(Fe(CN)6]是检验Fe2＋的试剂。实验③溶液变红，说明溶液中仍存在Fe3＋，由此可说明该氧化还原反应为可逆反应。
(5)酸化的FeCl2溶液与H2O2反应，Fe2＋被氧化为Fe3＋，O2被还原为H2O，反应的离子方程式为H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O。Fe3＋对H2O2的分解起催化作用，当反应一段时间后，会发生反应：2H2O22H2O＋O2↑，故溶液中产生气泡。由于H2O2分解反应放热，促使Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋平衡右移，最终出现Fe(OH)3红褐色沉淀。
28．(15分)氢气是一种清洁能源，氢气的制取与储存是氢能源利用领域的研究热点。已知：
①CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) △H＝＋206.2 kJ·mol－1
②CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) △H＝＋247.4 kJ·mol－1
③2H2S(g)2H2(g)＋S2(g) △H＝＋169.8 kJ·mol－1
(1)以甲烷为原料制取氢气是工业上常用的制氢方法。CH4(g)与H2O(g)反应生成CO2(g)和H2(g)的热化学方程式为CH4(g)＋2H2O(g)===CO2(g)＋4H2(g) ΔH＝＋165.0 kJ·mol－1。
(2)在密闭容器中充入一定量H2S，发生反应③。下图为H2S气体的平衡转化率与温度、压强的关系。
①图中压强(p1、p2、p3)的大小顺序为p1
(3)燃料电池能大幅度提高能量转化率。相同条件下，甲烷、氢气燃料电池的能量密度之比为1∶2(单位质量的可燃物输出的电能叫能量密度，能量密度之比等于单位质量的可燃物转移电子数之比)。
(4)硫化氢是剧毒气体，尾气中硫化氢有多种处理方法：
①碱溶液吸收。用150 mL 2.0 mol·L－1 NaOH溶液吸收4 480 mL(标准状况)H2S得到吸收液X(显碱性)。X溶液中粒子浓度大小关系正确的是BD(填字母)。
A．c(Na＋)＞c(S2－)>c(HS－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
C．c(Na＋)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)
D．2c(OH－)＋c(S2－)＝2c(H＋)＋c(HS－)＋3c(H2S)
②硫酸铜溶液吸收。200 mL 0.05 mol/L CuSO4溶液吸收H2S恰好使溶液中Cu2＋和S2－浓度相等。已知常温下，Ksp(CuS)≈1.0×10－36。上述吸收H2S后的溶液中c(Cu2＋)为1.0×10－18_mol·L－1。
解析：(1)由①×2－②得化学方程式：CH4(g)＋2H2O(g)===CO2(g)＋4H2(g)，根据盖斯定律计算该反应的反应热：ΔH＝(＋206.2 kJ·mol－1)×2－(＋247.4 kJ·mol－1)＝＋165.0 kJ·mol－1。
(2)①硫化氢分解反应是气体分子数增大的反应，相同温度下，增大压强，H2S的平衡转化率降低。从图像看，相同温度下，p1条件下H2S的平衡转化率最大，p3条件下H2S的平衡转化率最小。所以，压强大小关系有p1
(4)n(H2S)＝＝0.2 mol。n(NaOH)＝150×10－3 L×2.0 mol·L－1＝0.3 mol,3NaOH＋2H2S===NaHS＋Na2S＋3H2O，故吸收液X为等物质量浓度的Na2S和NaHS混合溶液。①A项，吸收液X显碱性，说明S2－的水解程度大于HS－的电离程度，所以溶液中c(HS－)>c(S2－)，错误；B项，溶液中含有Na＋、H＋、OH－、HS－、S2－，电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，正确；C项，由物料守恒知，2c(Na＋)＝3c(HS－)＋3c(H2S)＋3c(S2－)，错误；D项，电荷守恒式和物料守恒式联立可得质子守恒式：2c(OH－)＋c(S2－)＝2c(H＋)＋c(HS－)＋3c(H2S)，正确；故选B、D。②Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，c(Cu2＋)＝c(S2－)时，c(Cu2＋)＝≈1.0×10－18 mol·L－1。
(二)选考题：请考生从两道题中任选一题作答，如果多做，则按所做的第一题计分。
Ⅰ.选修3：物质结构与性质](15分)
非血红素铁是食物中的铁存在的形式之一，主要是三价铁与蛋白质和羧酸结合成络合物。回答下列问题：
(1)Fe3＋基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或Ar]3d5。
(2)黄血盐{K4Fe(CN)6]}中Fe2＋与CN－两种离子之间的作用力是配位键，CN－中碳原子的杂化方式为sp，1 mol CN－中含有π键的数目为2NA(2×6.02×1023)。
(3) 黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与CN－是等电子体的气态化合物，反应化学方程式为K4Fe(CN)6＋6H2SO4＋6H2O2K2SO4＋3(NH4)2SO4＋6CO↑＋FeSO4。
(4)Mn和Fe的部分电离能数据如表：根据表数据，气态Mn2＋再失去一个电子比气态Fe2＋再失去一个电子难，其原因是Mn2＋转化为Mn3＋时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转变为不稳定的3d4状态(或Fe2＋转化为Fe3＋时，3d能级由不稳定的3d6状态转变为较稳定的3d5半充满状态)。
元素
Mn
Fe
电离能/(kJ·mol－1)
I1
717
759
I2
1 509
1 561
I3
3 248
2 957
(5)下面是Fe单质的晶胞如图所示，Fe原子可以近似看做刚性小球，请回答下列问题：
①Fe单质晶体中的配位数为8。
②若晶体的密度为ρ g/cm3，Fe原子的半径为×cm(用含ρ的代数式表示，不必化简)
解析：(5)由晶胞图可知Fe单质晶体中的配位数为8，一个晶胞中含Fe原子的个数为：8×＋1＝2，设Fe原子的半径为r，则3×ρ×NA＝2×56，则r＝×。
Ⅱ.选修5：有机化学基础](15分)
秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：
回答下列问题：
(1)下列关于糖类的说法正确的是cd。(填标号)
a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式
b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
(2)B生成C的反应类型为取代反应(酯化反应)。
(3)D中的官能团名称为酯基、碳碳双键，D生成E的反应类型为消去反应。
(4)F的化学名称是已二酸，由F生成G的化学方程式为H＋(2n－1)H2O。
(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有12种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。
(6)参照上述合成路线，以(反，反)－2,4－己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线
。
解析：a选项，不是所有的糖都有甜味，如纤维素等多糖没有甜味，也不是所有的糖都具有CnH2mOm的通式，如脱氧核糖的分子式为C5H10O4，所以说法错误；b选项，麦芽糖水解只生成葡萄糖，所以说法错误；c选项，如果淀粉部分水解生成葡萄糖，也可以发生银镜反应，即银镜反应不能判断溶液中是否还含有淀粉，因此只用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全，所以说法正确；d选项，淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物，所以说法正确。
(2)B生成C的反应是酸和醇生成酯的反应，属于取代(或酯化)反应。
(3)通过观察D分子的结构简式，可判断D分子中含有酯基和碳碳双键；由D生成E的反应为消去反应。
(4)F为分子中含6个碳原子的二元酸，名称为己二酸，己二酸与1,4－丁二醇发生缩聚反应，其反应的化学方程式为H＋(2n－1)H2O。
(5)W为二取代芳香化合物，因此苯环上有两个取代基，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，说明W分子结构中含有两个羧基，还有两个碳原子，先将两个羧基和苯环相连，如果碳原子分别插入苯环与羧基间，有一种情况，如果两个取代基分别在苯环的邻、间、对位，有3种同分异构体；如果2个碳原予只插入其中一个苯环与羧基之间，有—CH2CH2—和—CH(CH3)—两种情况，两个取代基分别在苯环上邻、间、对位，有6种同分异构体；再将苯环上连接一个甲基，另一个取代基为一个碳原子和两个羧基，即—CH(COOH)2，有一种情况，两个取代基分别在苯环的邻、间、对位，有3种同分异构体；因此共有12种同分异构体，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。
(6)由题给路线图可知，己二烯与乙烯可生成环状烯，环状烯可转化为对二甲苯，用高锰酸钾可将对二甲苯氧化为对苯二甲酸，所以其合成路线为：
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