新高考化学二轮复习考点培优突破讲义3-8 弱酸碱盐溶液滴定曲线（2份，原卷版+解析版）

这是一份新高考化学二轮复习考点培优突破讲义3-8 弱酸碱盐溶液滴定曲线（2份，原卷版+解析版），共21页。
题型形式：多为单选题，配以滴定曲线图（如pH-V曲线、分布分数曲线），考查盐溶液或混合溶液的滴定过程。
曲线类型：
pH随滴定剂体积变化曲线：显示滴定过程中pH的突变点，用于判断终点和阶段。
分布分数曲线：显示各组分（如酸、碱、盐形态）随pH变化的分布情况。
内容特点：
涉及多元酸/碱滴定（如碳酸钠、碳酸氢钠）、缓冲溶液滴定（如醋酸-醋酸钠、氨水-氯化铵）。
常与电离平衡、水解平衡、守恒关系（电荷、物料、质子）结合。
选项多涉及曲线识别、离子浓度比较、常数计算、指示剂选择等。
难度：中等偏上，要求学生具备较强的图像分析能力和综合应用知识能力。
考查知识：
酸碱电离理论：弱酸/弱碱的电离常数（Ka、Kb）、水解常数（Kh）。
滴定原理：滴定终点、突跃范围、指示剂选择（酚酞、甲基橙等）。
溶液平衡：缓冲溶液pH计算、盐类水解、分布分数概念。
守恒关系：电荷守恒、物料守恒、质子守恒。
考查能力：
图像分析能力：从曲线中提取关键信息（如起点、中和点、终点）。
逻辑推理能力：根据曲线判断溶液成分、比较离子浓度、推断反应阶段。
计算能力：利用常数进行pH或浓度计算，注意体积变化。
应用能力：将化学原理与实际滴定过程结合，解决复杂问题。
考查方式：
通过曲线混淆设置陷阱（如曲线对应关系错误）。
要求判断选项正误，涉及定量计算和定性分析。
常以高考真题或模拟题形式出现，综合性强。
步骤1：识别滴定类型
确定滴定剂（如HCl、NaOH）和被滴定物（如盐、混合溶液）。
判断是强酸滴定弱碱、强碱滴定弱酸，还是多元酸/碱滴定。
步骤2：分析曲线图
查看横纵坐标（如V(HCl) vs pH，或pH vs 分布分数）。
标记关键点：起点pH、半中和点、中和点（突变点）、终点。
对于分布分数曲线，识别各组分（如H₂A、HA⁻、A²⁻）的分布区域。
步骤3：确定溶液成分
根据滴定阶段，写出反应方程式，确定溶质（如盐、酸、碱或混合物）。
注意体积变化对浓度的影响（如稀释效应）。
步骤4：应用化学原理
使用电离常数（Ka/Kb）或水解常数比较pH或离子浓度。
应用守恒关系（电荷、物料、质子）列式分析。
对于缓冲溶液，使用Hendersn-Hasselbalch方程。
步骤5：验证选项
逐一分析选项，结合计算和推理判断正误。
注意常见陷阱，如忽略水解、误用守恒、混淆曲线。
酸碱理论：
弱酸/弱碱电离平衡：Ka = [H⁺][A⁻]/[HA], Kb = [OH⁻][BH⁺]/[B]。
Kw = [H⁺][OH⁻] = 10⁻¹⁴ (25°C)。
盐类水解：
弱酸强碱盐（如CH₃COONa）水解显碱性，Kh = Kw/Ka。
弱碱强酸盐（如NH₄Cl）水解显酸性，Kh = Kw/Kb。
弱酸弱碱盐（如CH₃COONH₄）水解程度取决于Ka和Kb相对大小。
缓冲溶液：
pH = pKa + lg([A⁻]/[HA])（Hendersn-Hasselbalch方程）。
滴定曲线：
突跃范围：终点附近pH急剧变化区间。
指示剂选择：酚酞（pH 8.2-10.0）、甲基橙（pH 3.1-4.4）。
分布分数：
对于多元酸H₂A，分布分数δ(HA⁻) = [HA⁻]/([H₂A] + [HA⁻] + [A²⁻])。
守恒关系：
电荷守恒：∑正电荷浓度 = ∑负电荷浓度。
物料守恒：某元素总浓度不变。
质子守恒：得质子数 = 失质子数（可由电荷和物料守恒推导）。
常见滴定系统：
Na₂CO₃ + HCl：先生成NaHCO₃，再生成H₂CO₃。
CH₃COOH + NaOH：生成CH₃COONa。
NH₃·H₂O + HCl：生成NH₄Cl。
曲线混淆：误将碳酸钠曲线当作碳酸氢钠曲线，或混淆缓冲溶液的滴定曲线。
应对：比较起始pH和突变点位置，碳酸钠起始pH更高。
忽略体积变化：滴定中溶液体积增加，影响浓度计算。
应对：计算时使用总体积（初始体积 + 滴定剂体积）。
守恒关系错误：
电荷守恒漏掉离子（如H⁺或OH⁻）。
物料守恒系数错误（如Na₂CO₃中c(Na⁺) = 2c(CO₃²⁻) + 2c(HCO₃⁻) + 2c(H₂CO₃)）。
水解与电离误解：
认为CH₃COONa溶液只水解，忽略水的电离。
误判NH₄⁺水解程度与NH₃·H₂O电离程度大小。
指示剂选择错误：
酚酞用于酸性终点或甲基橙用于碱性终点。
应对：根据终点pH选择指示剂。
分布分数概念不清：
分布分数是比值，不是绝对浓度。
应对：理解δ(X) = [X] / 总浓度。
常数计算错误：
误用Ka或Kb，如将pKa当作Ka。
应对：记住pKa = -lg(Ka)，并注意常数关系（如Ka × Kb = Kw）。
【典例】
【审题】
1．（2024·广西·高考真题）常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液
Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B．点水电离出的数量级为
C．时，Ⅱ中
D．时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和
【答案】D
【解析】溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，根据，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N；
A．向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误；
B．根据分析可知a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH接近8，由水电离的=，数量级接近，B错误；
C．当时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解，即水解程度小于一水合氨的电离程度，所以，又物料守恒，即，故，C错误；
D． 根据元素守恒，之和等于之和，根据图像，时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和，D正确；
故选D。
理解溶液成分：
Ⅰ是醋酸-醋酸钠缓冲溶液，初始pH由Ka(CH₃COOH) ≈ 10-4.76决定，pH ≈ pKa = 4.76。
Ⅱ是氨水-氯化铵缓冲溶液，初始pH由Kb(NH₃·H₂O) =10-4.76决定，pH ≈ 14 - pKb = 9.24。
因此，起始pH：Ⅱ > Ⅰ，但曲线图中M和N的起始pH相近，需进一步分析。
分析滴定反应：
加入NaOH后：
对于Ⅰ：NaOH与CH₃COOH反应，生成CH₃COONa。当V(NaOH)=40 mL时，NaOH过量，溶质为CH₃COONa和少量NaOH（但解析中提到“氯化钠”，可能笔误，应为醋酸钠和钠盐）。
对于Ⅱ：NaOH与NH₄Cl反应，生成NH₃·H₂O。当V(NaOH)=40 mL时，NaOH过量，溶质为NH₃·H₂O和少量NaOH。
比较终点碱性：CH₃COONa水解，Kb = Kw/Ka = 10⁻⁹.²⁴；NH₃·H₂O电离，Kb = 10⁻⁴.⁷⁶。故NH₃·H₂O碱性更强，pH更高。
因此，V=40 mL时，Ⅱ的pH > Ⅰ的pH，曲线N对应Ⅱ，曲线M对应Ⅰ。
验证选项：
A选项：Ⅰ对应N线？错误，应为M线。
B选项：a点水电离出的[H⁺]数量级？a点在曲线M上，溶质为CH₃COONa和NaCl（可能），pH≈8，水电离[H⁺] = [OH⁻] = 10⁻⁶，数量级10⁻⁶，但解析说10⁻⁷，需计算确认。
C选项：V=20 mL时，Ⅱ中c(NH₄⁺)与c(NH₃·H₂O)比较？此时溶质为NH₄Cl和NH₃·H₂O，但加入NaOH消耗部分NH₄⁺，需根据物料守恒分析。
D选项：V=10 mL时，离子浓度总和比较？考虑体积变化和守恒关系。
最终根据解析，D正确。
审题要点：
关注混合溶液的初始状态和滴定反应。
利用常数比较水解和电离程度。
注意体积变化对浓度的影响。
结合曲线特征（如pH值）推理。
1．（2022·浙江·高考真题）某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4ml·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2ml·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4ml·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线：
下列说法正确的是
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
【解析】A．碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，则碳酸钠溶液的起始pH较大，甲曲线表示碳酸钠溶液中滴加盐酸，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，碳酸氢根离子再与氢离子反应产生碳酸，进而产生二氧化碳，则图中丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，A项错误；B．由图示可知，当滴加盐酸的体积为20mL时，碳酸根离子恰好完全转化为碳酸氢根子，而V1> 20mL，V1mL时(a点、b点)，没有二氧化碳产生，则所发生的反应为碳酸氢根离子与氢离子结合生成碳酸，离子方程式表示为：HCO+H+=H2CO3，B项错误；C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c点的pH在9左右，符合酚酞的指示范围，可用酚酞作指示剂；d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，C项正确；D．根据电荷守恒和物料守恒，则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO)， NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-c(CO)=c(OH-)-c(H+)，D项错误；答案选C。
2．（2021·辽宁·高考真题）用盐酸滴定溶液，溶液中、、的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如分布分数：】
A．的为B．c点：
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂D．
【答案】C
【解析】用盐酸滴定溶液，pH较大时的分布分数最大，随着pH的减小，的分布分数逐渐减小，的分布分数逐渐增大，恰好生成之后，的分布分数逐渐减小，的分布分数逐渐增大，表示、、的分布分数的曲线如图所示，，据此分析选择。A．的，根据上图交点1计算可知=10-6.38，A错误；B．根据图象可知c点中，B错误；C．根据图象可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C正确；D．根据图象e点可知，当加入盐酸40mL时，全部生成，根据计算可知，D错误；答案为：C。
3．（2025·江西南昌·一模）常温下，用浓度为的标准溶液滴定10mL浓度均为的NaOH和的混合溶液，溶液中含A微粒的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法错误的是
A．的
B．点a：
C．
D．点c：
【答案】D
【解析】图中左侧溶液中含A微粒的分布曲线只有两条，说明第一步完全电离，溶液中含A微粒有、，随着pH值增大，溶液中逐渐增多，逐渐减小；图中右侧为pH变化曲线；A．加入10mL标准溶液时，NaOH恰好完全反应，所得溶液为Na2SO4和的混合溶液，溶液体积为20mL，pH=10.7，溶液中OH-浓度为10-3.3ml/L，根据，求得，的，A正确；B．点a加入10mL标准溶液，所得溶液为Na2SO4和的混合溶液，溶液体积为20mL，Na2SO4浓度为0.05ml/L，浓度为0.1ml/L，水解程度较小，故，B正确；C．若，混合后所得溶液中和的浓度相同，由选项A分析知，水解程度大于的电离程度，使得溶液中浓度大于，而b点时浓度等于，可知b点加入标准溶液小于，，C正确；D．点c加入20mL标准溶液，溶液中存在电荷守恒：，存在物料守恒：，两式联立可得：，D错误；故选D。
4．（2024·四川德阳·二模）某化学兴趣小组同学在室温下用未知浓度的盐酸溶液滴定，溶液，通过数字化仪器监测变化，得到如下滴定曲线，段有大量气泡产生，下列说法错误的是
A．溶液中：
B．C点溶液中存在：
C．段发生的主要反应为：
D．确定两个滴定终点。可分别用酚酞和和甲基橙做指示剂
【答案】B
【解析】用未知浓度的盐酸溶液滴定溶液，首先碳酸根离子和氢离子生成碳酸氢根离子、碳酸氢根离子和氢离子生成碳酸，碳酸分解为二氧化碳和水；A．溶液中碳酸根离子水解使得溶液显碱性，且水也会电离出氢氧根离子，故 ，A正确； B．C点第一突变点，溶液中溶质为碳酸氢钠，由物料守恒可知，，B错误；C．已知，段有大量气泡产生，结合分析可知，段发生的主要反应为碳酸氢根离子和氢离子生成碳酸：，C正确；D．C点为碱性、F点为酸性，故确定两个滴定终点。可分别用酚酞和和甲基橙做指示剂，D正确；故选B。