新高考化学二轮复习考点培优突破讲义4-1 沉淀滴定曲线图像（2份，原卷版+解析版）

这是一份新高考化学二轮复习考点培优突破讲义4-1 沉淀滴定曲线图像（2份，原卷版+解析版），共7页。
考查知识：
溶度积常数（Ksp）：定义、计算及应用。
沉淀顺序判断：基于Ksp大小确定离子沉淀的先后顺序。
滴定曲线解读：识别化学计量点、沉淀完全点。
离子浓度计算：包括饱和溶液中的离子浓度、过量滴定剂时的浓度等。
相关平衡：络合平衡（如Ag⁺与CN⁻的反应）、水解平衡（如NH₄⁺水解）等。
考查能力：
图像分析能力：从曲线中提取关键信息（如转折点、斜率变化）。
计算推理能力：运用Ksp进行浓度计算，结合对数运算。
综合应用能力：将沉淀平衡与其他平衡结合，解决复杂问题。
审题与细节把握能力：注意条件限制（如体积变化、吸附作用忽略等）。
考查方式：
通过单选题呈现，选项涉及沉淀生成、离子浓度比较、滴定终点变化等。
常以高考真题或模拟题形式出现，强调思维深度和计算精度。
第一步 审题明确体系：
确定滴定剂、被滴定离子、浓度、Ksp值等关键参数。
注意特殊条件（如忽略吸附作用、离子浓度小于某值视为沉淀完全）。
第二步 分析曲线特征：
识别横纵坐标含义（如V(AgNO₃) vs. pAg）。
定位转折点（化学计量点），对应沉淀反应的关键阶段。
第三步 判断沉淀顺序：
比较Ksp值，Ksp越小的离子越先沉淀。
对于络合体系，注意络合反应对沉淀顺序的影响。
第四步 计算关键点浓度：
在化学计量点，利用Ksp计算离子浓度。
在过量点，考虑共同离子效应或水解反应。
注意溶液体积变化对浓度的影响。
第五步 验证选项：
结合计算结果和化学原理，逐一判断选项正误。
特别注意图像与计算的一致性。
溶度积常数（Ksp）：
定义：对于沉淀AₐBₑ，Ksp = [A]ᵃ[B]ᵇ。
意义：Ksp越小，沉淀越难溶。
常见沉淀的Ksp值（如AgCl、AgBr、AgI、BaSO₄等）。
沉淀溶解平衡：
平衡的移动（温度、浓度、共同离子效应等）。
饱和溶液中离子浓度的计算。
滴定曲线原理：
电位滴定法：通过电动势变化确定终点。
化学计量点：恰好完全反应的点。
络合平衡：
如Ag⁺ + 2CN⁻ ⇌ [Ag(CN)₂]⁻，络合常数K_f = [Ag(CN)₂⁻]/([Ag⁺][CN⁻]²)。
络合反应对沉淀溶解的影响。
水解平衡：
如NH₄⁺水解影响溶液pH和离子浓度。
水解与沉淀反应的竞争。
对数运算：
pX = -lgc(X)，用于处理极小浓度。
沉淀颜色混淆：
如AgI为黄色，AgCl为白色，易误判。
Ksp计算错误：
忽略溶液体积变化（滴定中体积增加）。
错误使用浓度单位（如mL与L未换算）。
沉淀顺序判断错误：
误以为浓度高的离子先沉淀，而非Ksp小的先沉淀。
终点识别错误：
将转折点误认为沉淀完全点。
忽略多个转折点（如络合体系中的分步反应）。
络合反应忽略：
如CN⁻与Ag⁺形成络合物，影响沉淀行为。
水解影响未考虑：
如NH₄⁺水解导致溶液pH变化，影响离子浓度。
对数运算错误：
pX计算时符号错误或浓度代入不当。
审题不细：
忽略“忽略吸附作用”“离子浓度小于10⁻⁵ ml/L视为沉淀完全”等条件。
【典例】
【审题】
1．（2022·湖南·高考真题）室温时，用的标准溶液滴定浓度相等的、和混合溶液，通过电位滴定法获得与的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于时，认为该离子沉淀完全。，，)。下列说法正确的是
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中的浓度为
C．当沉淀完全时，已经有部分沉淀
D．b点：
明确体系：
滴定剂：0.1000 ml/L AgNO₃。
被滴定离子：浓度相等的Cl⁻、Br⁻、I⁻混合溶液。
关键常数：Ksp值已知，沉淀顺序为I⁻（Ksp最小）、Br⁻、Cl⁻。
分析曲线：
横坐标：V(AgNO₃)（单位mL）。
纵坐标：lgc(Ag⁺)，即Ag⁺浓度的负对数。
关键点：V=4.50 mL时，曲线出现转折，对应Cl⁻沉淀完全（离子浓度c(Cl⁻)>c(Br⁻)>c(I⁻)？b点AgNO₃过量，所有离子沉淀完全，c(Ag⁺)最大，但c(Cl⁻)、c(Br⁻)、c(I⁻)由Ksp和c(Ag⁺)决定，且c(I⁻)最小，故D错误。
审题要点：
紧抓曲线转折点对应Cl⁻沉淀完全，由此反推离子物质的量。
注意沉淀颜色、Ksp计算中的单位统一。
对于浓度计算，原溶液体积需从上下文推断或谨慎处理。
1．（2018·全国III卷·高考真题）用0.100 ml·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 ml·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.0400 ml·L-1 Cl-，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.0500 ml·L-1 Br-，反应终点c向b方向移动
2．（21-22高三上·福建福州·阶段练习）某温度下25mL含KCl和KCN的溶液，用0.1000ml·L-1的硝酸银标准溶液对该混合液进行电位滴定(CN-与H+的反应可以忽略)，获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示，曲线上的转折点即为化学计量点。
已知：I、Ag+与CN-反应过程为：①Ag++2CN-=[Ag(CN)2]-、②[Ag(CN)2]-+Ag+=2AgCN↓
II、该温度时，Ksp(AgCN)=2×10-16，Ksp(AgCl)=2×10-10。
下列说法不正确的是
A．V1=5.00，B点时生成AgCN
B．c(KCN)=0.02000ml·L-1，c(KCl)=0.03000ml·L-1
C．反应①的平衡常数为K1，反应②的平衡常数为K2，则K1×K2=(AgCN)
D．C点时，溶液中=106
3．（21-22高三·河南·阶段练习）298K时，向10mL0.1ml·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中滴加0.1ml·L-1Ba(OH)2溶液，溶液中c()的负对数pX[pX=-lgc()]与Ba(OH)2溶液体积的关系如图所示。已知：常温下，Ksp(BaSO4)=1.0×10-10。下列说法正确的是
A．在B．C．d点中，c点对应的c(Fe2+)最小
B．在B．C．d点中，d点对应的水的电离程度最大
C．图中m=5，c点溶液的pH>7
D．b点溶液中：c()>2c()