人教版高三化学一轮复习讲练测试题及答案第十二章　第50讲　溶液中三大守恒　水解常数及应用

这是一份人教版高三化学一轮复习讲练测试题及答案第十二章　第50讲　溶液中三大守恒　水解常数及应用，共6页。
考点一 溶液中“三大守恒”关系及应用
1.电荷守恒
电解质溶液呈电中性，即阴离子所带的电荷总数一定等于阳离子所带的电荷总数。
如Na2S溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)。
2.元素守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。
如常温下，在1 ml·L-1 Na2S溶液中：c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)]=2 ml·L-1。
3.质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H+)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
质子守恒的书写方法：
(1)方法一：分析质子转移情况(适合单一盐溶液)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒：c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。
(2)方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。
如Na2S溶液：
元素守恒：c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)](ⅰ)
电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)(ⅱ)
将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)，与方法一结果相同。
一、单一溶液的守恒关系
1.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)0.1 ml·L-1 CH3COONa溶液
①元素守恒： 。
②电荷守恒： 。
③质子守恒： 。
答案 ①c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
②c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
③c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)
(2)0.1 ml·L-1Na2CO3溶液
①元素守恒： 。
②电荷守恒： 。
③质子守恒： 。
答案 ①c(Na+)=2[c(CO32−)+c(HCO3−)+c(H2CO3)]
②c(Na+)+c(H+)=c(HCO3−)+c(OH-)+2c(CO32−)
③c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3−)
(3)0.1 ml·L-1 NaHCO3溶液
①元素守恒： 。
②电荷守恒： 。
③质子守恒： 。
答案 ①c(Na+)=c(HCO3−)+c(H2CO3)+c(CO32−) ②c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3−)+2c(CO32−) ③c(OH-)+c(CO32−)=c(H+)+c(H2CO3)
二、混合溶液的守恒关系
2.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)浓度均为0.1 ml·L-1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合
①电荷守恒： 。
②元素守恒： 。
答案 ①c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
②2c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)
(2)0.1 ml·L-1盐酸与0.1 ml·L-1 CH3COONa溶液等体积混合
①电荷守恒： 。
②元素守恒： 。
答案 ①c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)
②c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Cl-)
(3)浓度均为0.1 ml·L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液等体积混合
①电荷守恒： 。
②元素守恒： 。
答案 ①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32−)+c(HCO3−)
②2c(Na+)=3c(CO32−)+3c(HCO3−)+3c(H2CO3)
考点二 水解常数及应用
1.水解常数的概念
(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
(2)表达式
①对于A-+H2O⥫⥬HA+OH-，Kh= ；
②对于B++H2O⥫⥬BOH+H+，Kh= 。
(3)意义和影响因素
①Kh越大，表示相应盐的水解程度 ；
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh 。
答案 (2)①c(HA)·c(OH−)c(A−)
②c(BOH)·c(H+)c(B+)
(3)①越大 ②增大
2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO-+H2O⥫⥬CH3COOH+OH-
Kh=c(CH3COOH)·c(OH−)c(CH3COO−)
=c(CH3COOH)·c(OH−)·c(H+)c(CH3COO−)·c(H+)
=c(OH−)·c(H+)c(CH3COO−)·c(H+)c(CH3COOH)=KwKa
因而Ka、Kh与Kw的定量关系：Ka·Kh=Kw
一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小
1.已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11。
(1)通过计算判断0.1 ml·L-1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性？(写出计算过程)
答案 HCO3−发生水解反应：HCO3−+H2O⥫⥬H2CO3+OH-，水解常数Kh(HCO3−)=KwKa1=10−144.2×10−7≈2.38×10-8；HCO3−的电离常数Ka2=5.6×10-11，因Kh>Ka2，HCO3−的水解程度大于其电离程度，故NaHCO3溶液呈碱性。
(2)NaHCO3溶液中，c(Na+)、c(HCO3−)、c(CO32−)、c(H2CO3)四种微粒浓度的大小关系为 。
答案 c(Na+)>c(HCO3−)>c(H2CO3)>c(CO32−)
多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时，要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。如：
2.常温下磷酸的三级电离常数分别是Ka1=7.1×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.5×10-13，解答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是 (填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH (填“>”“c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。
4.常温下，CH3COOH的Ka=1.75×10-5。等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显酸(填“酸”“碱”或“中”)性。 混合溶液中，c(Na+)、c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)四种微粒浓度大小关系是c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)。
5.[2023·山东，17(1)]含硼固体中的B(OH)3在水中存在平衡：B(OH)3+H2O⥫⥬H++B(OH)4−(常温下，K=10-9.24)；B(OH)3与NaOH溶液反应可制备硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]。常温下，在0.10 ml·L-1硼砂溶液中，B4O5(OH)42−水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和B(OH)4−，该水解反应的离子方程式为 ， 该溶液pH= 。
答案 [B4O5(OH)4]2-+5H2O⥫⥬2B(OH)3+2[B(OH)4]− 9.24
缓冲溶液
(1)概念：缓冲溶液是一种能抵抗少量强酸、强碱和较多水的稀释而保持体系的pH基本不变的体系。
(2)构成：缓冲溶液一般是由弱酸和弱酸盐或弱碱和弱碱盐组成，如HAc和NaAc、NH3·H2O和NH4Cl、HCN和NaCN、NaH2PO4和Na2HPO4都可以配成能保持不同pH的缓冲溶液。
(3)以弱酸和弱酸盐为例，当加入强酸时，弱酸根与H+转化为弱酸，H+的浓度变化不大；当加入强碱时，弱酸与OH-反应生成弱酸盐，使OH-浓度变化也不大。由于弱酸的电离程度和弱酸盐的水解程度都很小，故缓冲溶液的pH变化是很小的。
1.(2024·湖南，13)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20 mL 0.10 ml·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A.水的电离程度：Mc(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
答案 D
解析 向20 mL 0.10 ml·L-1 NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，Na+、OH-浓度逐渐下降，HCOO-浓度上升，当V(HCOOH)=20 mL时，c(Na+)=0.05 ml·L-1 ，由图可知，经过M点的下降曲线表示的是OH-浓度变化的曲线，经过M点、N点的上升曲线表示的是HCOO-浓度变化的曲线。M点时，V(HCOOH)=10 mL，溶液中的溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa，NaOH抑制水的电离，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，只存在HCOONa水解，水的电离程度最大，故A正确；M点时，V(HCOOH)=10 mL，根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)，又因M点c(HCOO-)=c(OH-)，联立可得2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，根据元素守恒有c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH)，联立电荷守恒可得c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)，故B、C正确；N点是HCOONa溶液，HCOO-发生水解，因此c(Na+)>c(HCOO-)、c(OH-)>c(H+)，由图中N点可知，c(HCOO-)≈0.05 ml·L-1，根据Ka(HCOOH)=c(H+)·c(HCOO−)c(HCOOH)=1.8×10-4，可知c(HCOOH)>c(H+)，故D错误。
2.(2022·重庆，11)某小组模拟成垢—除垢过程如下。
100 mL 0.1 ml·L-1 CaCl2水溶液……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是( )
A.经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)
B.经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(SO42−)
C.经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(CO32−)+c(HCO3−)+c(H2CO3)
D.经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)
答案 D
解析 经过步骤①，100 mL 0.1 ml·L-1CaCl2水溶液和0.01 ml Na2SO4反应的化学方程式为CaCl2+ Na2SO4===2NaCl+CaSO4↓，生成0.02 ml NaCl和0.01 ml CaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有SO42−和Ca2+，则c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-)，故A错误；步骤②中，CaSO4(s)+Na2CO3(aq)===CaCO3(s)+Na2SO4(aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01 ml Na2SO4、0.01 ml Na2CO3和0.02 ml NaCl，则c(Na+)=6c(SO42−)，故B错误；由B项分析可知，存在元素守恒：c(Cl-)=2c(CO32−)+2c(HCO3−)+2c(H2CO3)，故C错误；步骤③中，CaCO3+2CH3COOH===(CH3COO)2Ca+H2O+CO2↑，反应后的溶液中含有0.02 ml NaCl、0.01 ml (CH3COO)2Ca，则c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)，故D正确。
3.(2025·江苏，12)室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如图所示。
已知：Ka(HSO4−)=1.2×10-2，Ka1(H2SO3)=1.2×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8。下列说法正确的是( )
A.较浓H2SO4溶液中：c(H+)=2c(SO42−)+c(OH-)
B.NaHSO3溶液中：2HSO3−⥫⥬SO32−+H2SO3的平衡常数K=5.0×10-6
C.(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H2C2O4)+c(HC2O4−)+c(H+)
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c提铜(Na+)=c沉镍(Na+)
答案 B
解析 由Ka(HSO4−)=1.2×10-2知，较浓H2SO4溶液中存在：H2SO4===H++HSO4−、HSO4−⥫⥬H++SO42−，故较浓H2SO4溶液中存在电荷守恒：c(H+)=c(OH-)+c(HSO4−)+2c(SO42−)，A错误；2HSO3−⥫⥬SO32−+H2SO3的平衡常数K=c(SO32−)·c(H2SO3)c2(HSO3−)=c(SO32−)·c(H+)·c(H2SO3)c(HSO3−)·c(H+)·c(HSO3−)=Ka2(H2SO3)Ka1(H2SO3)=6.0×10−81.2×10−2=5.0×10-6，B正确；(NH4)2C2O4溶液中存在质子守恒：c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(HC2O4−)+2c(H2C2O4)+c(H+)，C错误；加入(NH4)2C2O4溶液沉镍时，n(Na+)不变、溶液体积增大，故c提铜(Na+)≠c沉镍(Na+)，D错误。
课时精练
[分值：50分]
(1~10题，每小题3分，11~14题，每小题5分)
1.下列关于CH3COONa溶液的判断不正确的是( )
A.离子浓度大小：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
B.升高温度，c(OH-)与c(CH3COO-)的比值增大
C.CH3COONa稀溶液加水稀释时，溶液中各离子的浓度均减小
D.粒子浓度关系：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)
答案 C
解析 CH3COONa溶液中，醋酸根离子部分水解，溶液呈碱性，则c(OH-)>c(H+)，根据电荷守恒可知c(Na+)>c(CH3COO-)，溶液中离子浓度大小为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)，选项A正确；升高温度，醋酸根离子的水解程度增大，则氢氧根离子浓度增大、醋酸根离子浓度减小，所以c(OH-)与c(CH3COO-)的比值增大，选项B正确；CH3COONa稀溶液加水稀释时，CH3COO-的水解程度增大，但溶液中氢氧根离子浓度减小，由于温度不变，水的离子积不变，则溶液中氢离子浓度增大，选项C错误；根据CH3COONa溶液中的元素守恒可得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)，选项D正确。
2.(2025·山东滨州检测)硫酸铵溶液中粒子浓度关系不正确的是( )
A.c(NH4+)>c(SO42−)>c(H+)>c(OH-)
B.c(NH4+)=2c(SO42−)
C.c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(SO42−)
D.c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO42−)
答案 B
解析 硫酸铵溶液中因存在：NH4++H2O⥫⥬NH3·H2O+H+，使溶液呈酸性，又因NH4+水解程度很小，所以1c(H+)>c(OH-)，A正确；由元素守恒关系可得c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(SO42−)，C正确；由溶液中电荷守恒可知，c(NH4+)+c(H+)=2c(SO42−)+c(OH-)，D正确。
3.(2022·浙江6月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是( )
A.相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O-)>c(CH3COO-)
B.将浓度均为0.10 ml·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH=10.00，则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)
D.25 ℃时，0.10 ml·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
答案 C
解析 醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O-)c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)
D.等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
答案 B
解析 溶液中存在质子守恒：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+2c(PO43−)+c(HPO42−)，故A错误；常温下，pH=7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(H+)=c(OH-)，电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，则c(Na+)=c(CH3COO-)，故B正确；NH4Cl为强酸弱碱盐，溶液显酸性，c(OH-)c(Na+)，下列对该溶液的判断正确的是( )
A.c(H+)>c(OH-)
B.c(CH3COO-)=0.1 ml·L-1
C.c(CH3COOH)>c(CH3COO-)
D.c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1 ml·L-1
答案 A
解析 溶液中存在电荷守恒：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，因c(CH3COO-)>c(Na+)，则c(H+)>c(OH-)；存在元素守恒：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 ml·L-1，因c(CH3COO-)>c(Na+)=0.1 ml·L-1，则c(CH3COO-)>c(CH3COOH)。
6.25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1=5.6×10-2，Ka2=1.5×10-4，下列说法正确的是( )
A.NaHA溶液中c(A2-)c(A2-)
答案 C
解析 Kh(HA-)=KwKa1=1×10−145.6×10−2c(H2A)，A错误；H2A为二元弱酸，将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍后，前者溶液中H+浓度小于后者，即前者pH较大，B错误；H2A+A2-⥫⥬2HA-的化学平衡常数K=c2(HA−)c(H2A)·c(A2−)=c(HA−)·c(H+)c(H2A)c(A2−)·c(H+)c(HA−)=Ka1Ka2，C正确；向0.1 ml·L-1 H2A溶液滴加NaOH溶液至中性时，即c(H+)=10-7 ml·L-1，Ka2=c(A2−)·c(H+)c(HA−)=1.5×10-4，则c(A2−)c(HA−)=1.5×103，即c(HA-)c(HCO3−)>c(H2CO3)
D.三种溶液中，②中的c(NH4+)最大
答案 D
解析 溶液①中存在电荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=2c(SO42−)+c(OH-)，A错误；溶液②中存在元素守恒：c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(CO32−)+2c(HCO3−)+2c(H2CO3)，B错误；溶液③中HCO3−的水解程度大于电离程度，粒子浓度大小关系：c(HCO3−)>c(H2CO3)>c(CO32−)，C错误；同浓度的三种溶液中①NH4HSO4 电离的H+抑制NH4+的水解；③NH4HCO3溶液中HCO3−促进NH4+的水解，故②中的c(NH4+)最大，D正确。
8.(2025·北京东城高三期末)常温下，①2 mL 0.1 ml·L-1盐酸，②2 mL 0.1 ml·L-1醋酸，③2 mL 0.1 ml·L-1氢氧化钠溶液。下列说法不正确的是( )
A.证明醋酸是弱电解质：向①、②中分别加入等量镁条，开始阶段②中产生气泡慢
B.向②中滴加③，溶液pH增大，说明醋酸的电离受到了抑制
C.②、③混合后，所得溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
D.①中c(OH-)等于③中c(H+)
答案 B
解析 ①、②中溶液浓度相等，向两溶液中分别加入等量的镁条，醋酸反应慢，说明醋酸电离出的氢离子浓度小，进一步说明醋酸部分电离，能证明醋酸是弱电解质，A正确；向②中滴加③，发生酸碱中和反应，溶液pH增大，促进了醋酸的电离，B错误；②、③混合，二者恰好完全反应生成醋酸钠，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，C正确；①2 mL 0.1 ml·L-1盐酸中，c(H+)=0.1 ml·L-1，c(OH-)=10-13 ml·L-1；③2 mL 0.1 ml·L-1氢氧化钠溶液中，c(OH-)=0.1 ml·L-1，c(H+)=10-13 ml·L-1，D正确。
9.常温下，Ka(HCOOH)=1.8×10-4，Ka(CH3COOH)=1.75×10-5，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法正确的是( )
A.浓度均为0.1 ml·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者小于后者
B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C.0.2 ml·L-1 HCOOH与0.1 ml·L-1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)
D.0.2 ml·L-1 CH3COONa与0.1 ml·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
答案 D
解析 HCOONa溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)，NH4Cl溶液中存在：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，两溶液浓度均为0.1 ml·L-1，则有c(Na+)=c(Cl-)，只要比较HCOONa溶液中c(H+)与NH4Cl溶液中c(OH-)的大小即可，由电离常数可知，NH4+的水解程度比HCOO-的大，则NH4Cl溶液中c(H+)较HCOONa溶液中c(OH-)大，即NH4Cl溶液中c(OH-)较HCOONa溶液中c(H+)小，所以有c(Na+)+c(H+)>c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)，即阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，A项错误；CH3COOH的电离平衡常数比HCOOH的小，即CH3COOH的酸性弱，则相同pH的CH3COOH溶液的浓度大于HCOOH溶液的浓度，与NaOH反应时，CH3COOH溶液消耗NaOH溶液的体积较大，B项错误；反应后得到等物质的量的HCOOH与HCOONa混合溶液，溶液呈酸性，由电荷守恒得c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，由元素守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)，则c(HCOO-)>c(Na+)>c(HCOOH)，所以c(HCOO-)+c(OH-)>c(HCOOH)+c(H+)，C项错误；反应后得到c(CH3COONa)=c(CH3COOH)=c(NaCl)的混合溶液，由元素守恒得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Cl-)，因pHc(Cl-)>c(CH3COOH)，电离和水解均很微弱，故c(H+)小于c(CH3COOH)，D项正确。
10.常温下，将某一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如表所示。
下列判断不正确的是( )
A.实验①反应后的溶液中：c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
B.实验①反应后的溶液中：c(OH-)=c(K+)-c(A-)=Kw1×10−9 ml·L-1
C.实验②反应后的溶液中：c(A-)+c(HA)>0.1 ml·L-1
D.实验②反应后的溶液中：c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)
答案 B
解析 实验①二者等浓度等体积混合恰好完全反应生成KA，反应后溶液的pH=9，即溶液呈碱性，说明HA为弱酸，A-水解，A项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-)知，c(K+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)，B项错误；因为HA为弱酸，如果与等体积等浓度的KOH溶液混合，溶液呈碱性，若溶液呈中性，则在两溶液体积相等的条件下，原HA溶液的浓度应大于0.2 ml·L-1，所以实验②反应后的溶液中，c(A-)+c(HA)>0.1 ml·L-1，C项正确；实验②反应后溶液呈中性，根据电荷守恒得c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-)，且c(H+)=c(OH-)，则c(K+)=c(A-)，即c(K+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)，D项正确。
11.H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)=5.6×10-2，Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4，NaHC2O4溶液显酸性。设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O4−)+c(C2O42−)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 ml·L-1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )
0 ml·L-1 H2C2O4溶液：c(H+)=0.100 0 ml·L-1+c(C2O42−)+c(OH-)+c(H2C2O4)
B.c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4)>c(H+)>c(C2O42−)
C.pH=7的溶液：c(Na+)=0.100 0 ml·L-1+c(C2O42−)-c(H2C2O4)
D.c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4−)
答案 D
解析 0.100 0 ml·L-1 H2C2O4溶液中，c(H2C2O4)+c(HC2O4−)+c(C2O42−)=0.100 0 ml·L-1，根据电荷守恒：c(HC2O4−)+2c(C2O42−)+c(OH-)=c(H+)，所以c(H+)=0.100 0 ml·L-1+c(C2O42−)+c(OH-)-c(H2C2O4)，故A错误；根据元素守恒，c(Na+)=c(总)的溶液中溶质为NaHC2O4，Kh(HC2O4−)=KwKa1=10−145.6×10−2=15.6×10-12c(H2C2O4)，故B错误；加入一定体积的氢氧化钠溶液，c(H2C2O4)+c(HC2O4−)+c(C2O42−)b且c(X-)=c(Y-)，则酸性：HX>HY
C.若a=12b且pH(NaX)>pH(NaY)，则酸性：HX