人教版高三化学一轮复习讲练测试题及答案第十二章　热点强化17　电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡、配位平衡常数的综合

这是一份人教版高三化学一轮复习讲练测试题及答案第十二章　热点强化17　电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡、配位平衡常数的综合，共6页。试卷主要包含了四大平衡常数的比较，几种常考常数关系推导举例，2~10，60，室温下，将0等内容，欢迎下载使用。

2.几种常考常数关系推导举例
(1)水解常数与电离常数、水的离子积之间的关系
常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，推导Na2S溶液中S2-水解常数Kh1、Kh2与Ka1、Ka2的关系。
答案 ①S2-+H2O⥫⥬HS-+OH-
Kh1=c(HS−)·c(OH−)c(S2−)=c(HS−)·c(H+)·c(OH−)c(S2−)·c(H+)=KwKa2。
②HS-+H2O⥫⥬H2S+OH-
Kh2=c(H2S)·c(OH−)c(HS−)=c(H2S)·c(OH−)·c(H+)c(HS−)·c(H+)=KwKa1。
(2)水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系
常温下推导Cu2+的水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系。
答案 Cu2++2H2O⥫⥬Cu(OH)2+2H+
Kh=c2(H+)c(Cu2+)=c2(H+)·c2(OH−)c(Cu2+)·c2(OH−)=Kw2Ksp[Cu(OH)2]。
(3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系
以反应ZnS(s)+2H+(aq)⥫⥬Zn2+(aq)+H2S(aq)为例，推导该沉淀溶解的平衡常数K。
答案 K=c(H2S)·c(Zn2+)c2(H+)=c(H2S)·c(Zn2+)·c(S2−)c2(H+)·c(S2−)=Ksp(ZnS)Ka1·Ka2。
(4)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系是Ksp=c(Mn+)·cn(OH-)=c(OH−)n·cn(OH-)=cn+1(OH−)n=1nKw10−pHn+1。
1.(2025·浙江6月选考，15)已知：AgCl(s)⥫⥬Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10-10
Ag+(aq)+2Cl-(aq)⥫⥬AgCl2−(aq) K=1.1×105
下列有关说法不正确的是( )
A.过量AgCl在1.0 ml·L-1 NaCl溶液中c(Ag+)=1.8×10-10 ml·L-1
B.过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.001 0 ml·L-1 AgNO3溶液，有AgCl生成
C.过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0 ml·L-1 NaCl溶液中溶解的质量
ml AgCl在1 L 10 ml·L-1的盐酸中不能完全溶解
答案 C
解析 在NaCl溶液中，c(Cl-)=1.0 ml·L-1，当固体AgCl存在时，c(Ag+)=Kspc(Cl−)=1.8×10−101.0 ml·L-1=1.8×10-10 ml·L-1，A正确；AgCl在纯水中的饱和溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)=Ksp=1.8×10−10 ml·L-1≈1.34×10-5 ml·L-1。滴加AgNO3溶液会引入Ag+，使局部c(Ag+)增大，导致c(Ag+)·c(Cl-)>Ksp，从而生成AgCl沉淀，络合反应在低c(Cl-)下影响很小，可忽略，B正确；在纯水中总溶解银浓度c水(Ag+)=Ksp=1.8×10−10 ml·L-1≈1.34×10-5 ml·L-1。在3.0 ml·L-1 NaCl溶液中设总溶解银浓度为S，c(Cl-)≈3.0 ml·L-1，则：c(Ag+)=Kspc(Cl−)=1.8×10−103.0 ml·L-1≈6.0×10-11 ml·L-1，c{[AgCl2]-}=K·c(Ag+)·c2(Cl-)=1.1×105×(6.0×10-11)×(3.0)2 ml·L-1=5.94×10-5 ml·L-1，S=c(Ag+)+c{[AgCl2]-}≈6.0×10-11 ml·L-1+5.94×10-5 ml·L-1≈5.94×10-5 ml·L-1。比较可知在3.0 ml·L-1 NaCl中AgCl溶解的质量更大，C错误；盐酸中c(Cl-)=10 ml·L-1。若假设0.010 ml AgCl完全溶解，则总银浓度S=0.010 ml·L-1。由C选项分析可知，S=c(Ag+)+c{[AgCl2]-}=c(Ag+)+K·c(Ag+)·c2(Cl-)，合并得到c(Ag+)[1+K·c2(Cl-)]=S，c(Cl-)≈10 ml·L-1，则：c(Ag+)≈0.0101+1.1×105×(10)2 ml·L-1≈0.0101.1×107 ml·L-1≈9.09×10-10 ml·L-1，Q=c(Ag+)·c(Cl-)≈(9.09×10-10)×10=9.09×10-9>Ksp=1.8×10-10，故不能完全溶解，D正确。
2.(2024·浙江6月选考，15)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如δ(H2S)=c(H2S)c(H2S)+c(HS−)+c(S2−)]。已知：Ksp(FeS)=6.3×10-18，Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17。
下列说法正确的是( )
A.溶解度：FeS大于Fe(OH)2
B.以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0)，用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度
C.忽略S2-的第二步水解，0.10 ml·L-1的Na2S溶液中S2-水解率约为62%
ml·L-1的FeCl2溶液中加入等体积0.20 ml·L-1的Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS
答案 C
解析 在H2S溶液中存在电离平衡：H2S⥫⥬H++HS-、HS-⥫⥬H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7.0可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。FeS的溶解平衡为FeS(s)⥫⥬Fe2+(aq)+S2-(aq)，Ksp(FeS)=c(Fe2+)·c(S2-)，故饱和FeS溶液物质的量浓度为Ksp(FeS)=6.3×10−18 ml·L-1=6.3×10-9ml·L-1，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2(s)⥫⥬Fe2+(aq)+2OH-(aq)，Ksp[Fe(OH)2]=c(Fe2+)·c2(OH-)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为3Ksp[Fe(OH)2]4=34.9×10−174 ml·L-1=312.25×10-6 ml·L-1>6.3×10-9 ml·L-1，故溶解度：FeSKsp(FeS)，c(Fe2+)·c2(OH-)=0.005×0.0622=1.922×10-5>Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误。
3.(2025·四川，15)H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下：
(ⅰ)0.10 ml·L-1的H2A溶液中，各物种的lgc/(ml·L−1)与pH的关系；
(ⅱ) 含MA(s)的0.10 ml·L-1Na2A溶液中，lgc(M2+)/(ml·L−1)与pH的关系。
下列说法正确的是( )
A.曲线④表示lgc(M2+)/(ml·L−1)与pH的关系
B.(ⅰ) 中pH=2.00时，c(A2−)c(H2A)=10-1.46
C.pKsp(MA)=5.60
D.(ⅱ)中增加MA(s)， 平衡后溶液中H2A、HA-、A2-浓度之和增大
答案 B
解析 H2A是二元酸，随pH增大，c(H2A)逐渐减小，c(HA-)先增大后减小，c(A2-)逐渐增大；含MA(s)的0.10 ml·L-1 Na2A溶液中，随着pH增大，A2-+H2O⥫⥬HA- + OH-逆向移动，c(A2-)逐渐增大，导致MA(s)⥫⥬M2+(aq) + A2-(aq)逆向移动，c(M2+)逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此c(M2+)变化不大；据此可得曲线①表示lg[c(A2-)/(ml·L-1)]与pH的关系，曲线②表示lg[c(HA-)/(ml·L-1)]与pH的关系，曲线③表示lg[c(M2+)/(ml·L-1)]与pH的关系，曲线④表示lg[c(H2A)/(ml·L-1)]与pH的关系，所以A项错误；由曲线①和④的交点可得Ka1·Ka2=c(H+)·c(HA−)c(H2A)·c(H+)·c(A2−)c(HA−)=c2(H+)·c(A2−)c(H2A)=(10−2.73)2=10-5.46，pH=2.00，c(A2−)c(H2A)=10−5.46c2(H+)=10−5.4610−4=10-1.46，B项正确；由图可知，pH=2.73时，c(A2-)=10-2.49 ml·L-1，c(M2+)=10-4.30 ml·L-1，Ksp(MA)=c(M2+)·c(A2-)=10-2.49×10-4.30=10-6.79，pKsp(MA)=6.79，C错误；ⅱ中增加MA(s)，MA(s)⥫⥬M2+(aq)+A2-(aq)平衡不移动，c(A2-)不变，H2A、HA-、A2-浓度之和不变，D错误。
4.(2025·黑吉辽蒙，15)室温下，将0.1 ml AgCl置于0.1 ml·L-1 NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，Ag++NH3⥫⥬[Ag(NH3)]+和Ag++2NH3⥫⥬[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2；NH4+的水解常数Kh(NH4+)=10-9.25。下列说法错误的是( )
A.Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线
B.D点：c(NH4+)-c(OH-)>0.1-c(H+)
C.K1=103.24
D.C点：c(NH3)=10-3.52 ml·L-1
答案 B
解析 Ag+的转化过程为Ag+[Ag(NH3)]+[Ag(NH3)2]+，pH越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，Ag(NH3)2+浓度最小，所以Ⅲ代表Ag(NH3)2+，Ⅱ代表Ag(NH3)+，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+。D点时溶液显碱性，c(OH-)>c(H+)且c(NH4+)