人教版高三化学一轮复习讲练测试题及答案第十二章　第51讲　溶液中的粒子平衡曲线分类突破

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类型一 中和滴定pH—V变化曲线
解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。以室温时用0.1 ml·L-1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L-1 CH3COOH溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。
(1)起点
V(NaOH)=0(0点)：溶质是CH3COOH，粒子浓度大小关系：c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。
(2)反应一半点
V(NaOH)=10 mL(点①)：溶质是等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，粒子浓度大小关系：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)；元素守恒：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+)。
(3)中性点
pH=7(点②)：溶质是CH3COONa和少量的CH3COOH，粒子浓度大小关系：c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)。
(4)恰好反应点
V(NaOH)=20 mL(点③)：溶质是CH3COONa，粒子浓度大小关系：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。
(5)过量1倍点
V(NaOH)=40 mL：溶质是等物质的量的CH3COONa和NaOH，粒子浓度大小关系：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)。
1.(2023·湖南，12)常温下，用浓度为0.020 0 ml·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 ml·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η=V(标准溶液)V(待测溶液)]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B.点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
C.点b：c(CH3COOH)CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)。随着pH的增大，c(CH2ClCOOH)、c(CHCl2COOH)减小，c(CH2ClCOO-)、c(CHCl2COO-)增大。δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，故两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8。根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误；CHCl2COOH为弱酸，若c0(CHCl2COOH)=0.1 ml·L-1，且溶液中溶质只有CHCl2COOH时，c(H+)c(CHCl2COO-)+c(OH-)，B错误；CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，C错误；电离度α=n电离n始×100%，n始=n电离+n未电离，则α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-)，α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-)，pH=2.08时，δ(CH2ClCOO-)=0.15，δ(CHCl2COO-)=0.85，D正确。
2.(2024·江西，13)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是( )
已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性；δ(MnOH+)=c(MnOH+)c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(HMnO2−)+cMn(OH)42−+c(MnO22−)。
A.曲线z为δ(MnOH+)
B.O点，c(H+)=23×10-10.2 ml·L-1
C.P点，c(Mn2+)c(H2C2O4)
C.实验2，溶液中有沉淀生成
D.实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC2O4−)+2c(C2O42−)
答案 D
解析 由图像可知，lgX=0时，Ka1=c(H+)=10-1.2，Ka2=c(H+)=10-3.8，Ka1×Ka2=c(HC2O4−)·c(H+)c(H2C2O4)×c(C2O42−)·c(H+)c(HC2O4−)=c(C2O42−)·c2(H+)c(H2C2O4)=10-1.2×10-3.8=10-5.0，当c(H2C2O4)=c(C2O42−)时，c(H+)=10-2.5ml·L-1，pH=2.5，A正确；当溶液呈中性时，c(H+)=10-7ml·L-1，由两步电离平衡常数可知，c(HC2O4−)c(H2C2O4)=10−1.210−7>1，c(HC2O4−)>c(H2C2O4)，同理：c(C2O42−)c(HC2O4−)=10−3.810−7>1，c(C2O42−)>c(HC2O4−)，B正确；方法一：实验2的离子方程式：H2C2O4(aq)+Ba2+(aq)⥫⥬BaC2O4(s)+2H+(aq)，平衡常数：K=c2(H+)c(Ba2+)·c(H2C2O4)=c(H+)·c(HC2O4−)·c(H+)·c(C2O42−)c(Ba2+)·c(C2O42−)·c(H2C2O4)·c(HC2O4−)=Ka1×Ka2Ksp(BaC2O4)=10−510−7.6=102.6，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀。方法二：进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到H2C2O4⥫⥬2H++C2O42− K=10-5.0，二者等体积混合，c(H2C2O4)=0.1 ml·L-1，列三段式：
H2C2O4⥫⥬2H++C2O42−
始/(ml·L-1) 0.1 0 0
变/(ml·L-1) x 2x x
平/(ml·L-1) 0.1-x 2x x
则K=4x30.1−x=10-5.0，估算x的数量级为10-3，故Q=c(Ba2+)·c(C2O42−)≈0.1×10-3=10-4>Ksp(BaC2O4)=10-7.6，故有沉淀生成，C正确；根据电荷守恒，右侧缺少了OH-的浓度，D错误。
2.(2024·河北，11)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时，lgc(金属离子)c(配离子)与-lg c(CN-)的关系如图。
下列说法正确的是( )
A.99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X>Y
B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时c(X)c(X配离子)>c(Z)c(Z配离子)
C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y-lg cY(CN-)，则溶液中CN-的平衡浓度：Xlg c(Z)c(Z配离子)，则c(X)c(X配离子)>c(Z)c(Z配离子)，B正确；设金属离子形成配离子的反应为金属离子+mCN-⥫⥬配离子，平衡常数K=c(配离子)c(金属离子)·cm(CN−)，lg K=lgc(配离子)c(金属离子)·cm(CN−)=lgc(配离子)c(金属离子)-mlg c(CN-)=-lg c(金属离子)c(配离子)-m lg c(CN-)，X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多，lgc(金属离子)c(配离子)~-lg c(CN-)曲线斜率越大，由图知曲线斜率：Y>Z，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：ZK，平衡逆向移动，则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率，D错误。
3.(2025·邵阳模拟)常温下，向10 mL浓度均为0.1 ml·L-1的乙二胺(H2NCH2CH2NH2)和CH3COONa的混合溶液中滴加0.1 ml·L-1盐酸，混合溶液中的pOH与pX{pX=-lg X，X=c(H2NCH2CH2NH3)+c(H2NCH2CH2NH2)或c(H3NCH2CH2NH3)2+c(H2NCH2CH2NH3)+或c(CH3COO−)c(CH3COOH)}的关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A.L1表示c(H2NCH2CH2NH3)+c(H2NCH2CH2NH2)与pOH的关系
B.M点坐标为(-2.55，6.65)
C.常温下，滴加10 mL 0.1 ml·L-1盐酸时，溶液的pHKb2(H2NCH2CH2NH2)，则L2表示pc(H2NCH2CH2NH3)+c(H2NCH2CH2NH2)与pOH的关系，L1表示pc(H3NCH2CH2NH3)2+c(H2NCH2CH2NH3)+与pOH的关系；根据L2上的点(0，4.1)，Kb1(H2NCH2CH2NH2)=c(H2NCH2CH2NH3)+·c(OH−)c(H2NCH2CH2NH2)=10-4.1，根据L1上点(2，5.2)，Kb2(H2NCH2CH2NH2)=10-7.2，根据L3上点(1，10.2)，Ka(CH3COOH)=10-4.8，据此回答。
由分析知，L1表示pc(H3NCH2CH2NH3)2+c(H2NCH2CH2NH3)+与pOH的关系，A错误；M点为L2、L3的交点，则c(H2NCH2CH2NH3)+c(H2NCH2CH2NH2)=c(CH3COO−)c(CH3COOH)，Kb1(H2NCH2CH2NH2)c(OH−)=Ka(CH3COOH)c(H+)，c(OH-)=Kb1(H2NCH2CH2NH2)·KwKa(CH3COOH)=10−4.1×10−1410−4.8 ml·L-1=10-6.65 ml·L-1，c(H2NCH2CH2NH3)+c(H2NCH2CH2NH2)=102.55，即pc(H2NCH2CH2NH3)+c(H2NCH2CH2NH2)=-2.55，pOH=6.65，M点坐标为(-2.55，6.65)，B正确；加入10 mL 0.1 ml·L-1盐酸时，反应后H2NCH2CH2NH3Cl和CH3COONa的浓度之比为1∶1，溶液中存在(H2NCH2CH2NH3)+的电离与水解，存在CH3COO-的水解。(H2NCH2CH2NH3)+的电离Kb2(H2NCH2CH2NH2)=10-7.2，大于水解Kh=KwKb1=10−1410−4.1=10-9.9，溶液显碱性，CH3COO-的水解显碱性，pH>7，C错误；加入20 mL 0.1 ml·L-1盐酸时，根据元素守恒，c(Cl-)=2c(H2NCH2CH2NH3)++2c(H3NCH2CH2NH3)2++2c(H2NCH2CH2NH2)，D错误。
课时精练
[分值：50分]
(1~10题，每小题2分，11~16题，每小题5分)
1.(2025·广东揭阳高三期中)室温时，向100 mL 0.1 ml·L-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 ml·L-1 NaOH溶液，溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.a点处存在c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1 ml·L-1
B.b点处存在c(Na+)>c(SO42−)>c(NH4+)>c(H+)=c(OH-)
C.由b到c发生反应的离子方程式为H++NH4++2OH-===NH3·H2O+H2O
D.图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是d点
答案 B
解析 a点处溶液的体积是原来的两倍，c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.05 ml·L-1，A错误；b点处加入的氢氧化钠溶液的体积大于100 mL，故c(Na+)>c(SO42−)，SO42−和NH4+均来自NH4HSO4，随着氢氧化钠溶液的加入，铵根离子的浓度减小有两个原因，一是体积的增大，二是铵根离子和氢氧根离子反应，故c(SO42−)>c(NH4+)，此时溶液中的c(H+)=c(OH-)=10-7 ml·L-1，浓度最小，B正确；由起点到a发生反应的离子方程式为H++OH-===H2O，且H+全部反应完，则由b到c发生反应的离子方程式为NH4++OH-===NH3·H2O，C错误；加酸、碱均抑制水的电离，水解促进水的电离，a点为(NH4)2SO4、Na2SO4的混合溶液，b、c点为(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O的混合溶液，d点为Na2SO4和NH3·H2O的混合溶液，则a点水的电离程度最大，D错误。
2.25 ℃时，向2.0×10-3 ml·L-1HF溶液中逐渐加入NaOH固体(溶液体积变化忽略不计)，测得25 ℃时平衡体系中c(F-)、c(HF)与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.曲线ACE描述HF浓度的变化
B.25 ℃时，HF的电离平衡常数Ka(HF)=4×10-4
C.C点时，溶液中存在c(HF)>c(Na+)
D.25 ℃时，水的电离程度：E点>纯水>D点
答案 D
解析 逐渐加入NaOH固体，HF浓度逐渐减小，故曲线ACE描述HF浓度的变化，曲线DCB描述F-浓度的变化，故A正确；由图可知，25 ℃、pH=4时，c(H+)=1×10-4 ml·L-1，c(F-)=1.6×10-3 ml·L-1，c(HF)=4.0×10-4 ml·L-1，Ka(HF)=c(H+)·c(F−)c(HF)=1×10−4×1.6×10−34.0×10−4=4×10-4，故B正确；C点时c(F-)=c(HF)、c(H+)>c(OH-)，再根据电荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(F-)，得到c(HF)>c(Na+)，故C正确；E点溶液呈酸性，HF的电离程度大于F-的水解程度，HF电离出的H+对水的电离起抑制作用，则E点水的电离程度小于纯水的电离程度，故D错误。
3.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K时，向20 mL 0.1 ml·L-1丙酮酸溶液中滴加pH=13的NaOH溶液，溶液中lgc(CH3COCOO−)c(CH3COCOOH)与pH的关系曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.298 K时，CH3COCOOH的电离常数的数量级为10-3
B.E点溶液中，a=2
C.G点对应的NaOH溶液的体积为20 mL
D.E、F、G三点对应的溶液中水的电离程度：Ec(H+)
答案 B
解析 滴加10.00 mL盐酸时，溶质为NH4Cl和NH3·H2O，且物质的量相等，利用电荷守恒和元素守恒，溶液中存在c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)和c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-)，所以有c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(Cl-)+c(H+)，故A正确；分别滴加20.00 mL盐酸时，恰好反应生成氯化钠和氯化铵，铵根离子能够水解促进水的电离，所以NaOH溶液中水的电离程度小于氨水，故B错误；若用甲基橙作指示剂，滴定终点时pH为3.1~4.4，若不考虑铵根离子水解，两份溶液消耗盐酸的量相等，铵根离子水解呈酸性，所以NaOH溶液消耗盐酸的量略大于氨水，故C正确；滴加10.00 mL盐酸时，溶液中存在等量的NH3·H2O和NH4Cl，此时NH3·H2O电离程度强于NH4+水解程度，所以存在c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)，故D正确。
6.常温下，向20.00 mL 0.1 ml·L-1富马酸(简记为H2A)溶液中滴加V mL 0.1 ml·L-1氨水，混合溶液中-lg X [X=c(HA−)c(H2A)、c(A2−)c(HA−)或c(NH4+)c(NH3·H2O)]与pH的关系如图所示。
下列叙述正确的是( )
A.T点对应pH为10.54
B.Q点对应的溶液加入氨水的体积一定为20.00 mL
C.V=40.00的溶液中：c(NH4+)>c(A2-)>c(OH-)>c(H+)
D.H2A+2NH3·H2O⥫⥬2NH4++A2-+2H2O的K=1.0×1011.01
答案 D
解析 根据电离方程式和电离常数表达式可知，-lgc(HA−)c(H2A)=-lg Ka1-pH，-lgc(A2−)c(HA−)=-lg Ka2-pH，-lgc(NH4+)c(NH3·H2O)=-lg Kb-14+pH，又因为Ka1>Ka2，所以-lg Ka110-6.135 ml·L-1，故Q点对应溶液加入氨水体积大于20.00 mL，B项错误；加入氨水体积为40.00 mL时，恰好生成(NH4)2A，Kh(NH4+)=10-9.24>Kh(A2-)=KwKa2=10-9.56，对应溶液呈酸性，C项错误；平衡常数K=Kb2·Ka1·Ka2Kw2=(10−4.76)2×10−3.03×10−4.44(10−14)2=1011.01，D项正确。
7.298 K时，向20.0 mL 0.10 ml·L-1 H2A溶液中滴加0.10 ml·L-1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂
B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A+2OH-===A2-+2H2O
C.Y点对应的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)
D.反应H2A+A2-⥫⥬2HA-的平衡常数K=1.0×107.4
答案 D
解析 石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A+OH-===HA-+H2O，B项错误；根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，因为Y点对应的溶液中c(HA-)=c(A2-)，所以c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(A2-)，C项错误；Ka1=c(H+)·c(HA−)c(H2A)，由于W点c(HA-)=c(H2A)，故Ka1=1.0×10-2.3；Ka2=c(H+)·c(A2−)c(HA−)，由于Y点对应的溶液中c(HA-)=c(A2-)，故Ka2=1.0×10-9.7；H2A⥫⥬HA-+H+与HA-⥫⥬A2-+H+相减即得H2A+A2-⥫⥬2HA-，此时的平衡常数K=Ka1Ka2=1.0×10−2.31.0×10−9.7=1.0×107.4，D项正确。
8.(2022·辽宁，15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数[如δ(A2-)=c(A2−)c(H2A)+c(HA−)+c(A2−)]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是( )
A.甘氨酸具有两性
B.曲线c代表NH2CH2COO-
C.NH3+CH2COO-+H2O⥫⥬NH3+CH2COOH+OH-的平衡常数K=10-11.65
D.c2(NH3+CH2COO-)Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，B错误；b点溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HCO3−)+2c(CO32−)+c(OH-)，由于c(H+)c(HCO3−)+2c(CO32−)，C错误；NaHCO3溶液中存在电离平衡和水解平衡，而电离和水解均吸热，升高温度，促进了电离和水解平衡，D错误。
12.常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.Ka2(H2X)的数量级为10-6
B.曲线N表示pH与lgc(HX−)c(H2X)的变化关系
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
D.当混合溶液呈中性时，c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
答案 D
解析 横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为Ka1(H2X)>Ka2(H2X)，所以曲线N表示pH与lgc(HX−)c(H2X)的变化关系，B正确；lgc(X2−)c(HX−)=0，即c(X2−)c(HX−)=1时，pH≈5.4，c(H+)=1×10-5.4 ml·L-1，Ka2=c(H+)·c(X2−)c(HX−)=1×10-5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX-)>c(X2-)，即c(X2−)c(HX−)1，即c(X2-)>c(HX-)，D错误。
13.(2025·太原模拟)室温下，向1 L 0.1 ml·L-1 NH4HSO3溶液中加入NaOH固体，溶液中c(NH4+)、c(NH3·H2O)、c(HSO3−)、c(SO32−)随n(NaOH)的变化如图所示(忽略该过程中溶液体积和温度的变化)。已知：室温时，Ka1(H2SO3)=10-1.85，Ka2(H2SO3)=10-7.22，Kb(NH3·H2O)=10-4.74。下列说法不正确的是( )
A.曲线a、d分别代表c(HSO3−)、c(NH3·H2O)的变化
B.随NaOH的加入，c(HSO3−)c(SO32−)·c2(H+)的值不断减小
C.M点存在：c(Na+)+c(NH4+)>3c(SO32−)
D.N点时，溶液的pH为9.26
答案 B
解析 原溶液是1 L 0.1 ml·L-1 NH4HSO3溶液，此溶液中较多的离子是HSO3−和NH4+，加入的NaOH先和HSO3−反应，c(NH4+)变化不大，得出曲线a代表HSO3−的浓度变化，曲线b代表SO32−的浓度变化，曲线c代表NH4+的浓度变化，曲线d代表NH3·H2O的浓度变化，A正确；随NaOH的加入，酸性逐渐减弱，氢离子浓度逐渐减小，温度不变，Ka2不变，c(HSO3−)c(SO32−)·c2(H+)=1Ka2·c(H+)的值不断增大，B错误；M点的溶液中c(HSO3−)=c(SO32−)，此时pH=7.22，溶液呈碱性，即c(H+)3c(SO32−)，C正确；N点时c(NH4+)=c(NH3·H2O)，Kb(NH3·H2O)=c(NH4+)·c(OH−)c(NH3·H2O)=10-4.74，则c(OH-)=10-4.74 ml·L-1，溶液的pH为9.26，D正确。
14.室温下，将盐酸滴入Na3R溶液中，测得混合溶液的pH与-lgc(HR2−)c(R3−)、-lgc(H2R−)c(HR2−)或-lgc(H3R)c(H2R−)的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.L3表示 pH与-lgc(H3R)c(H2R−)的关系曲线
B.Na2HR溶液呈碱性
C.水解常数Kh3的数量级为10-12
D.混合溶液的pH=7时，c(Na+)>c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)
答案 C
解析 25 ℃时，Ka1(H3R)=c(H+)·c(H2R−)c(H3R)>Ka2=c(H+)·c(HR2−)c(H2R−)>Ka3=c(H+)·c(R3−)c(HR2−)，则溶液pH相同时，c(H3R)c(H2R−)-lgc(HR2−)c(R3−)，所以L1表示pH与-lgc(HR2−)c(R3−)的关系曲线，L2表示pH与-lgc(H2R−)c(HR2−)的关系曲线，L3表示pH与-lgc(H3R)c(H2R−)的关系曲线，A正确；L1表示pH与-lgc(HR2−)c(R3−)的关系曲线，在溶液pH=8时，-lgc(HR2−)c(R3−)=-5.2，则c(HR2−)c(R3−)=105.2，c(R3−)c(HR2−)=10-5.2，Ka3=c(H+)·c(R3−)c(HR2−)=10-8×10-5.2=10-13.2；L2表示pH与-lgc(H2R−)c(HR2−)的关系曲线，在pH=7.1时，-lgc(H2R−)c(HR2−)=0，c(H2R−)c(HR2−)=1，Ka2=c(H+)·c(HR2−)c(H2R−)=10-7.1，Kh2=KwKa2=10−1410−7.1=10-6.9，Ka3c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)，D正确。
15.(2024·山东，10)常温下，Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag++CH3COO-⥫⥬CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08 ml·L-1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A.线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B.CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n
C.pH=n时，c(Ag+)=10m−nK ml·L-1
D.pH=10时，c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08 ml·L-1
答案 C
解析 在溶液中存在三个平衡：CH3COOH⥫⥬CH3COO-+H+①、Ag++CH3COO-⥫⥬CH3COOAg(aq)②，Ag+的水解平衡：Ag++H2O⥫⥬AgOH+H+③，随着pH的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH很小时，含碳物种中CH3COOH的摩尔分数较大，pH较大时，Ag+几乎全部转化为AgOH，含碳物种中CH3COO-的摩尔分数较大，线Ⅰ表示CH3COOH的变化情况，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况，线Ⅲ表示CH3COOAg的变化情况，A错误；线Ⅰ和线Ⅱ的交点，c(CH3COOH)=c(CH3COO-)，溶液的pH=m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka=c(H+)·c(CH3COO−)c(CH3COOH)=10-m，B项错误；线Ⅰ和线Ⅲ的交点，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，此时pH=n，Ag++CH3COO-⥫⥬CH3COOAg(aq)的K=c(CH3COOAg)c(Ag+)·c(CH3COO−)，c(Ag+)=c(CH3COOAg)K·c(CH3COO−)=c(CH3COOH)K·c(CH3COO−)=c(H+)K·Ka=10−nK·10−m ml·L-1=10m−nK ml·L-1，C项正确；根据元素守恒，pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08 ml·L-1，D项错误。
16.(2025·云南，14)甲醛法测定NH4+的反应原理为4NH4++6HCHO===(CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的110后，移取20.00 mL，加入足量甲醛反应后，用0.010 00 ml·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2[比如：δ(CH2)6N4H+=c(CH2)6N4H+c(CH2)6N4H++c(CH2)6N4]。下列说法正确的是( )
A.废水中NH4+含量为20.00 mg·L-1
B.c点：c(CH2)6N4H++c(H+)=c(OH-)
C.a点：c(CH2)6N4H+>c(H+)>c(OH-)>c(CH2)6N4
D.(CH2)6N4H+⥫⥬(CH2)6N4+H+的平衡常数K≈7.3×10-6
答案 D
解析 由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00 mL时到达滴定终点，由关系式：4NH4+~[(CH2)6N4H++3H+]~4OH-可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00 mL溶液中c(NH4+)=c(OH-)=0.010 00 ml·L-1，则原废水中c(NH4+)=0.010 00 ml·L-1×110=0.001 000 ml·L-1，因此，废水中NH4+的含量为0.001 000 ml·L-1×18×103 mg·ml-1=18 mg·L-1，A错误；c点加入的NaOH标准溶液过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，由电荷守恒可知，c[(CH2)6N4H+]+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，c(Cl-)