2026年新高考化学小题训练考点11分子结构与性质(原卷版+解析)

这是一份2026年新高考化学小题训练考点11分子结构与性质(原卷版+解析)，共25页。试卷主要包含了O3和HI发生反应，研究表明等内容，欢迎下载使用。
1．(2025年1月•“八省联考”四川卷)O3和HI发生反应：O3+2HI=O2+I2+H2O，NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A．O3是非极性键形成的极性分子 B．的电子式是
C．O3和O2互为同素异形体 D．含有的中子数是8NA
2．(2025年1月•“八省联考”云南卷)硼砂的化学式可表示为Na2B4O5(OH)4·8H2O，其水解反应的离子方程式为：[B4O5(OH)4]2-+5H2O=2H3BO3+2[B(OH)4]-，三种含硼微粒结构示意图如下。下列说法错误的是( )
A．可用X射线衍射仪测定硼砂晶体的结构
B．配位键中B原子提供空轨道
C．硼砂可与按物质的量之比恰好完全反应
D．调节可实现H3BO3和[B(OH)4]-的相互转化
3．(2025·浙江省高三普通高校招生模拟选考科目模拟考试)研究表明：CO32-在高压下可发生聚合，甚至改变成键方式，在高压下MgCO3中碳酸根离子形成环状三聚体如图所示，下列说法正确的是( )
A．该种环状三聚体是一种有机阴离子
B．该种环状三聚体中，O的杂化方式有2种
C．高压下，相较于单个碳酸根离子，该种环状三聚体更稳定
D．该种环状三聚体与Mg2＋形成的化合物中，化学键种类有极性共价键、离子键及配位键
4．(2025·浙江省县域教研联盟高三模拟考试)聚氯化磷腈(P3N3Cl6)熔点为113℃，低压下50℃即可升华，在有机溶剂中由反应3PCl5+3NH4Cl=P3N3Cl6+12HCl制备。聚氯化磷腈中包含有一个六元环，环上原子分为二配位与四配位两种结构。下列说法正确的是( )
A．P3N3Cl6的结构式可能为
B．P3N3Cl6为分子晶体，熔点比结构相似的P3N3Br6更高
C．P3N3Cl6也可以通过三分子的Cl2P N相互发生加成反应制得
D．P3N3Cl6中四配位的原子是P，二配位的是N，分别为sp3杂化与sp杂化
5．(2025·四川省绵阳市高三模拟)一种新型离子液体溶剂结构简式如图所示。下列说法正确的是( )
A．电负性：N>O>C B．该化合物中不存在离子键
C．的空间构型为平面四边形 D．该物质中N有1种杂化轨道类型
6．(2025·江西省十校协作体高三第一次联考)N-异丙基丙烯酰胺可形成一种高分子膜，在一定温度范围内有温敏特性，结构如图所示。已知酰胺基具有亲水性、异丙基具有疏水性。下列说法错误的是( )
A．可通过加聚反应合成此高分子膜
B．高分子膜在A过程膜内酰胺基中的O、H分别与水形成的氢键断裂
C．B过程为升温过程
D．高分子膜在A过程发生体积收缩，原因是酰胺基之间形成了分子内氢键
7．(2025·浙江省台州市高三一模)磷的常见含氧酸化学式为H3POx(x=2，3，4)，其分子结构和亚磷酸与水形成的部分氢键如下图所示：
下列说法不正确的是( )
A．H3PO2与足量NaOH溶液反应的离子方程式为：H3PO2+OH-= H2PO2-+H2O
B．H3PO3分子中P采取sp3杂化
C．H3PO3与水形成如图所示的环，使得羟基难以电离出H+
D．相同温度、相同浓度的稀溶液的酸性：H3PO2＜H3PO3＜H3PO4
8．(2025·浙江省湖州、衢州、丽水高三三地市一模)P4O6的结构如图所示，下列关于P4O6的推测不合理的是( )
A．P原子与O原子的杂化类型不同
B．与水反应生成H3PO3
C．P4O6+2O2= P4O10的反应放热
D．等物质的量的P4O6与B2H6反应生成H3BP4O6BH3
9．(2025·浙江省金丽衢十二校高三第一次联考)Ga在电子工业中有广泛的应用，氯化物有GaCl3、GaCl2、Ga2Cl6等，实验证实GaCl3为共价化合物，GaCl2为离子化合物(含一种简单阳离子和一种复杂阴离子且基态阳离子中没有未成对电子)，下列说法不正确的是( )
A．GaCl2中元素的化合价为价 B．GaCl2中阴离子的中心原子采用sp3杂化方式
C．GaCl3的熔点可能低于GaF3 D．Ga2Cl6中每个原子最外层均满足8电子稳定结构
10．(2025·浙江省嘉兴市高三一模)氯化铍在气态时存在BeCl2分子(a)，固态时存在长链状分子(b)。下列说法不正确的是( )
A．分子(a)属于非极性分子
B．分子(b)的结构可能是
C．电解熔融氯化铍制备金属铍时加入氯化钠以增强熔融氯化铍的导电性
D．BeCl2与过量NaOH溶液反应生成呈正四面体的阴离子[Be(OH)4]2−
11．(2025·浙江省金华十校高三模拟)根据以下三种物质的结构，下列说法正确的是( )
A．三种物质的沸点：Z＞Y＞X
B．水中的溶解性：Y＞Z
C．与金属Na反应的剧烈程度：Y＞X
D．键角：Y中的C-S-H＞X中的C-O-H
12．(2025·浙江省宁波市高三第一次模拟) (CH3)2SiCl2可用于制取硅橡胶，通过水解、聚合、交联转化而成。一定条件下可发生水解反应：(CH3)2SiCl2+2H2O→(CH3)2Si(OH)2+2HCl，下列说法不正确的是( )
A．(CH3)2SiCl2分子中的元素呈现价，不存在对映异构体
B．水解过程没有氢键的断裂和形成
C．聚合过程中，可能生成
D．(CH3)2SiCl2与液氨反应的产物在一定条件下可生成
13．(2025·浙江省强基联高三联考)离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的结构如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．化学式为C8H15N2PF6
B．只存在σ键和离子键
C．属于离子晶体，具有较强的离子键
D．除H外其他原子最外层均满足8电子稳定结构
14．(2025·浙江省绍兴市高三第一次模拟)BrCl、IF5、BrF3等都属于卤素互化物，性质与卤素相似。液态BrF3能类似于水发生微弱电离(2H2OH3O++OH-)，产生阳离子M和一价阴离子N。下列说法不正确的是( )
A．IF5、BrF5、ClF5的沸点依次降低
B．一定条件下，苯(C6H6)与ClF发生反应的方程式为：C6H6+ClF→C6H6F+HCl
C．ClF可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
D．阳离子M的空间结构与水分子类似
15．(2025·北京师范大学附属中学高三质检)硒(34Se)在医药、催化、材料等领域有广泛应用，乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药，其结构式如下图所示。关于硒及其化合物，下列说法不正确的是( )
A．Se原子在周期表中位于p区
B．乙烷硒啉分子中，C原子的杂化类型有sp2、sp3
C．乙烷硒啉分子中有5种不同化学环境的氢原子
D．键角大小：气态SeO3 ＜SeO32-
结构与性质相互影响
16．(2025年1月•“八省联考”陕西、山西、宁夏、青海卷)物质结构决定性质。下列物质性质差异与结构因素没有关联的是( )
17．(2025年1月•“八省联考”四川卷)下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是( )
18．(2025·河北邯郸高三联考)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是( )
19．(2025·河南省名校联盟高三期末)物质结构决定性质。下列有关物质性质的解释正确的是( )
20．(2025·杭州市学军中学高三选考模拟)根据材料的组成和结构变化可推测其性能变化，下列推测不合理的是( )
21．(2025·浙江省北斗星盟高三联考)类比或推理是重要的学习方法，下列类比或推理不合理的是( )
22．(2025·浙江省金华十校高三模拟)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
23．(2025·浙江省宁波市高三第一次模拟)结构决定性质，性质决定用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
24．(2025·浙江省强基联高三联考)物质的微观结构决定了其宏观性质，进而决定其用途，下列物质的结构描述不能解释其性质或用途的是( )
25．(2025·浙江省绍兴市高三第一次模拟)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
26．(2025·浙江省诸暨市高三第一次模拟)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构不能解释性质或用途的是( )
27．(2025·浙江省台州市高三一模)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
28．(2025·浙江省温州市高三一模)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
选项
性质差异
结构因素
A
极性：BF3＜PCl3
分子空间构型
B
酸性：二氯乙酸12-冠-4
冠醚空腔直径
选项
实例
解释
A
POCl3和PCl4+的空间结构都是四面体形
POCl3和PCl4+中P原子轨道的杂化类型均为sp3
B
NO2+、NO3-、NO2-的键角依次减小
孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力
C
SiF4、SiCl4、SiBr 4、SiI4的沸点依次升高
SiX4均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大
D
邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯酚
前者存在分子内氢键，后者存在的分子间氢键使分子间作用力大于前者
选项
实例
解释
A
铍和铝都能与NaOH反应
基态铍原子和铝原子价电子数相同
B
冰的熔点高于干冰
分子间作用力不同
C
SO2键角小于CO2
中心原子杂化轨道类型不同
D
N≡N键能大于C≡C
、原子半径不同
选项
物质性质
解释
A
稳定性：H2O＞H2S
H2O分子之间形成氢键
B
I2易溶于CCl4、乙醇
三者均为非极性分子
C
酸性：ClCH2COOH＞CH3COOH
电负性：Cl＞H
D
乙烯比乙炔活泼
分子间范德华力：乙烯>乙炔
材料
组成或结构变化
性质变化与解释
A
离子液体
溶解纤维素
离子液体中的阴阳离子破坏了纤维素分子链之间的氢键，增大了纤维素的溶解度
B
苯酚
通过与硝酸反应，在苯环上引入3个硝基
硝基的吸电子作用使三硝基苯酚键极性增强，羟基上的更易电离
C
橡胶
在橡胶中添加炭黑
炭黑具有还原性，可增强橡胶的抗老化性能
D
纤维素
用乙酰基取代纤维素上的羟基
纤维素链上的羟基减少，纤维素吸水能力下降
选项
已知
方法
结论
A
常温下，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，Ka(HF)=6.3×10-4
推理
常温下NH4F溶液显酸性
B
铁制品在潮湿空气里易腐蚀
类比
铝制品在潮湿空气里也易腐蚀
C
Al3+与HCO3-在溶液中不能大量共存
推理
Al3+与CO32-在溶液中也不能大量共存
D
KH2PO2是正盐
推理
H3PO2是一元酸
选项
结构
性质
用途
A
等离子体含电子、阳离子和中性粒子
具有良好的导电性和流动性
可制造显示器
B
增大油脂中脂肪酸的不饱和程度
油脂熔点升高
可制造人造奶油
C
在硅酸盐中，Si和O构成了顶角氧原子相互连接的硅氧四面体结构
硬度高、熔点高、耐腐蚀
可建造硫酸吸收塔的内衬
D
硝酸纤维分子中含硝酸酯基()
极易燃烧
可用于生产火棉
选项
结构或性质
用途
A
铁粉具有还原性
铁粉可用于食品袋中的抗氧化剂
B
石墨中碳原子未杂化的所有p轨道相互平行重叠，使p轨道中的电子可在整个碳原子平面内运动
石墨可制成导电材料
C
木糖醇()甜味与蔗糖相当，但不属于糖类
木糖醇可用作糖尿病患者适用的甜味剂
D
植物油可通过催化加氢提高饱和度
植物油可制取肥皂
选项
结构
性质或用途
A
碳化硅中硅与碳形成四面体结构
用作耐高温超导体材料
B
手性催化剂具有特定构型，只能与某种手性的分子结合
生产特定手性的药物
C
天然气水合物中甲烷和水分子构成分子笼状结构，甲烷在几个水分子以氢键相连的笼内
常温常压下会迅速分解
D
丙烯酸钠中加入少量交联剂，在一定条件下聚合，得到具有网状结构的合成树脂
生产纸尿裤
选项
结构或性质
用途
A
铵盐与碱共热可生成NH3
实验室可用NH4NO3和Ca(OH)2制取NH3
B
SO2具有漂白、防腐和抗氧化等作用
SO2可用作食品添加剂
C
金刚砂具有类似金刚石的结构
金刚砂可用作砂纸和砂轮的磨料
D
Ti-Fe合金储氢量大，生成的金属氢化物热稳定性差
Ti-Fe合金可作储氢材料
选项
结构
性质或用途
A
聚乙炔中含共轭大π键
聚乙炔可用于导电高分子材料
B
杯酚具有一定大小的空腔
杯酚可用于C60和C70的分离
C
硅酸盐中含有硅氧四面体结构
硅酸盐材料大多具有硬度高、耐高温的性质
D
甘油(丙三醇)中含有三个羟基，易形成分子内氢键
甘油为粘稠性液体
选项
结构或性质
用途
A
维生素C具有还原性
可用作食品抗氧化剂
B
12-烷基苯磺酸钠在水中会形成磺酸根向外、12-烷基苯向内的胶束，能包裹油渍等污垢
可用作水处理的杀菌消毒剂
C
水杨酸()合成阿司匹林()后，形成的分子内氢键：，使酸性减弱
可减少对胃肠的刺激，用作解热、镇痛的药物
D
Br2在CCl4中溶解度比在水中大、CCl4不溶于水、CCl4和H2O密度相差大
CCl4可以萃取溴水中的溴
选项
结构或性质
用途
A
乙二醇与水混合能显著提高水的沸点
乙二醇用于生成汽车防冻液
B
壳聚糖具有良好的生物相容性和生物可降解性
壳聚糖可制成手术缝合线、环保包装袋
C
烷基磺酸根离子在水中形成亲水基团向外、疏水基团向内的胶束
烷基磺酸钠可用于制造肥皂和洗涤剂
D
大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子，有良好的导电性
离子液体可用作原电池的电解质
考点11 分子结构与性质
分子结构
1．(2025年1月•“八省联考”四川卷)O3和HI发生反应：O3+2HI=O2+I2+H2O，NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A．O3是非极性键形成的极性分子 B．的电子式是
C．O3和O2互为同素异形体 D．含有的中子数是8NA
【答案】A
【解析】A项，臭氧分子的中心氧原子和两个配位氧原子之间的O-O具有极性，电子云偏向配位氧原子，故O3是由极性键形成的极性分子，A错误；B项，HI是共价化合物，氢和碘之间共用一对电子，故HI的电子式是，B正确；C项，O3和O2是由氧元素形成的不同的单质，互为同素异形体，C正确；D项，中H没有中子，O有16-8=8个中子，故含有的中子数是8NA，D正确；故选A。
2．(2025年1月•“八省联考”云南卷)硼砂的化学式可表示为Na2B4O5(OH)4·8H2O，其水解反应的离子方程式为：[B4O5(OH)4]2-+5H2O=2H3BO3+2[B(OH)4]-，三种含硼微粒结构示意图如下。下列说法错误的是( )
A．可用X射线衍射仪测定硼砂晶体的结构
B．配位键中B原子提供空轨道
C．硼砂可与按物质的量之比恰好完全反应
D．调节可实现H3BO3和[B(OH)4]-的相互转化
【答案】C
【解析】A项，X射线衍射实验，可以确定晶体的原子排列，所以可用X射线衍射仪测定硼砂晶体的结构，故A正确；B项，B-O配位键中B原子提供空轨道、O提供孤电子对，故B正确；C项，根据[B4O5(OH)4]2-+5H2O=2H3BO3+2[B(OH)4]-，[B(OH)4]-+H+= H3BO3+H2O，硼砂可与HCl按物质的量之比1：2恰好完全反应，故C错误；D项，[B(OH)4]-+H+= H3BO3+H2O，调节pH可实现H3BO3和[B(OH)4]-的相互转化，故D正确；故选C。
3．(2025·浙江省高三普通高校招生模拟选考科目模拟考试)研究表明：CO32-在高压下可发生聚合，甚至改变成键方式，在高压下MgCO3中碳酸根离子形成环状三聚体如图所示，下列说法正确的是( )
A．该种环状三聚体是一种有机阴离子
B．该种环状三聚体中，O的杂化方式有2种
C．高压下，相较于单个碳酸根离子，该种环状三聚体更稳定
D．该种环状三聚体与Mg2＋形成的化合物中，化学键种类有极性共价键、离子键及配位键
【答案】C
【解析】A项，碳酸盐属于无机化合物，由题意可知，碳酸镁在高压下化合物中碳酸根离子形成环状三聚体，则环状三聚体是一种无机阴离子，故A错误；B项，由图可知，环状三聚体中氧原子的价层电子对数都为4，杂化方式只有sp3，故B错误；C项，碳酸镁在高压下化合物中碳酸根离子形成环状三聚体，说明环状三聚体比单个碳酸根离子更稳定，故C正确；D项，由图可知，环状三聚体与镁离子形成的化合物中含有极性共价键、离子键，不存在配位键，故D错误；故选C。
4．(2025·浙江省县域教研联盟高三模拟考试)聚氯化磷腈(P3N3Cl6)熔点为113℃，低压下50℃即可升华，在有机溶剂中由反应3PCl5+3NH4Cl=P3N3Cl6+12HCl制备。聚氯化磷腈中包含有一个六元环，环上原子分为二配位与四配位两种结构。下列说法正确的是( )
A．P3N3Cl6的结构式可能为
B．P3N3Cl6为分子晶体，熔点比结构相似的P3N3Br6更高
C．P3N3Cl6也可以通过三分子的Cl2P N相互发生加成反应制得
D．P3N3Cl6中四配位的原子是P，二配位的是N，分别为sp3杂化与sp杂化
【答案】C
【解析】A项，氯化铵分解，HCl放掉，NH3作为亲核试剂进攻带正电的磷原子，结构式可能为，A错误；B项，P3N3Cl6、P3N3Br6均为分子晶体，结构相似，相对分子质量高的，范德华力大，故熔点比结构相似的P3N3Br6更低，B错误；C项，P3N3Cl6也可以通过三分子的Cl2P≡N中氮磷三键断开一条键，相互发生加成反应制得，C正确；D项，P3N3Cl6中四配位的原子是P，二配位的是N，分别为sp3d杂化与sp2杂化，D错误； 故选C。
5．(2025·四川省绵阳市高三模拟)一种新型离子液体溶剂结构简式如图所示。下列说法正确的是( )
A．电负性：N>O>C B．该化合物中不存在离子键
C．的空间构型为平面四边形 D．该物质中N有1种杂化轨道类型
【答案】D
【解析】A项，C、N、O为同周期元素，随核电荷数的递增，电负性增强，则电负性：O＞N＞C，A错误；B项，该化合物为离子液体，是离子化合物，其阴离子为BF4-，阳离子为右侧的部分，一定含有离子键，B错误；C项，BF4-的中心B原子的价层电子对数为：，无孤电子对，为正四面体结构，而不是平面正方形，C错误；D项，N与C存在连接成类似苯环的平面结构，故环上的N原子均采取sp2杂化，故N有1种杂化轨道类型，D正确；故选D。
6．(2025·江西省十校协作体高三第一次联考)N-异丙基丙烯酰胺可形成一种高分子膜，在一定温度范围内有温敏特性，结构如图所示。已知酰胺基具有亲水性、异丙基具有疏水性。下列说法错误的是( )
A．可通过加聚反应合成此高分子膜
B．高分子膜在A过程膜内酰胺基中的O、H分别与水形成的氢键断裂
C．B过程为升温过程
D．高分子膜在A过程发生体积收缩，原因是酰胺基之间形成了分子内氢键
【答案】C
【解析】A项，N-异丙基丙烯酰胺中具有碳碳双键，通过加聚反应生成高分子膜，A正确；B项，高分子膜在A过程膜内酰胺基中的O、H分别与水形成的氢键断裂，形成酰胺基内分子内氢键，B正确；C项，高分子膜在A过程中由分子间氢键变为分子内氢键，分子间氢键作用力大于分子内氢键作用力，破坏分子间氢键所吸收的能量更大，因此该过程需要吸收能量，所以A过程为升温，则B为降温过程，C错误；D项，高分子膜在A过程膜内酰胺基中的O、N分别与水形成的氢键断裂，形成酰胺基内分子内氢键，导致体积收缩，D正确；故选C。
7．(2025·浙江省台州市高三一模)磷的常见含氧酸化学式为H3POx(x=2，3，4)，其分子结构和亚磷酸与水形成的部分氢键如下图所示：
下列说法不正确的是( )
A．H3PO2与足量NaOH溶液反应的离子方程式为：H3PO2+OH-= H2PO2-+H2O
B．H3PO3分子中P采取sp3杂化
C．H3PO3与水形成如图所示的环，使得羟基难以电离出H+
D．相同温度、相同浓度的稀溶液的酸性：H3PO2＜H3PO3＜H3PO4
【答案】D
【解析】A项，由H3PO2的结构可知，H3PO2为一元酸，与足量NaOH溶液反应的离子方程式为H3PO2+OH-= H2PO2-+H2O，A项正确；B项，由H3PO3的结构可知，中心原子为P，孤电子对数为1，σ键电子对数为3，因此可知分子中P采取sp3杂化，B项正确；C项，H3PO3与水形成分子间氢键，形成如图所示的环，从而使得羟基难以电离出H+，C项正确；D项，磷氧双键具有吸电子能力，能增大羟基的极性，使羟基电离出氢离子显酸性，三种酸中均只含有一个磷氧双键，羟基越多，磷氧双键对每个羟基的吸电子作用越弱，该酸的酸性越弱，根据各酸的结构可知酸性H3PO2＞H3PO3＞H3PO4，D项错误；故选D。
8．(2025·浙江省湖州、衢州、丽水高三三地市一模)P4O6的结构如图所示，下列关于P4O6的推测不合理的是( )
A．P原子与O原子的杂化类型不同
B．与水反应生成H3PO3
C．P4O6+2O2= P4O10的反应放热
D．等物质的量的P4O6与B2H6反应生成H3BP4O6BH3
【答案】A
【解析】A项，P原子的价电子对数为，O原子的价电子对数为，故P原子与O原子的杂化类型相同，均为sp3杂化，A错误；B项，P4O6中P的化合价为+3价，与水反应后化合价不变生成H3PO3，B正确；C项，磷燃烧生成P2O5的反应是放热反应，推测P4O6+2O2= P4O10的反应放热，C正确；D项，B2H6与等物质的量的P4O6反应时，B提供空轨道，P提供孤对电子，形成配位键，生成H3BP4O6BH3，D正确；故选A。
9．(2025·浙江省金丽衢十二校高三第一次联考)Ga在电子工业中有广泛的应用，氯化物有GaCl3、GaCl2、Ga2Cl6等，实验证实GaCl3为共价化合物，GaCl2为离子化合物(含一种简单阳离子和一种复杂阴离子且基态阳离子中没有未成对电子)，下列说法不正确的是( )
A．GaCl2中元素的化合价为价 B．GaCl2中阴离子的中心原子采用sp3杂化方式
C．GaCl3的熔点可能低于GaF3 D．Ga2Cl6中每个原子最外层均满足8电子稳定结构
【答案】A
【解析】A项，根据题意，基态镓原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，GaCl2含有一种简单阳离子和一种复杂阴离子，且阳离子没有未成对电子，则阳离子为Ga+，阴离子为[GaCl4]-，则阳离子Ga的化合价为+1，阴离子Ga的化合价为+3，没有+2价，A错误；B项，由A项可知，阴离子为[GaCl4]-，该阴离子σ成键电子对数为4，孤对电子数为，则阴离子中心原子的杂化方式为sp3杂化，B正确；C项，氯化镓为共价化合物，属于分子晶体，F的电负性强于Cl，氟化镓为离子晶体，离子晶体熔点高于分子晶体，C正确；D项，Ga2Cl6为共价化合物，Ga与3个Cl共用电子对，Ga2Cl6以GaCl3的二聚体形式存在，结构中存在配位键，结构式为，因此每个原子最外层均满足8电子稳定结构，D正确；故选A。
10．(2025·浙江省嘉兴市高三一模)氯化铍在气态时存在BeCl2分子(a)，固态时存在长链状分子(b)。下列说法不正确的是( )
A．分子(a)属于非极性分子
B．分子(b)的结构可能是
C．电解熔融氯化铍制备金属铍时加入氯化钠以增强熔融氯化铍的导电性
D．BeCl2与过量NaOH溶液反应生成呈正四面体的阴离子[Be(OH)4]2−
【答案】B
【解析】A项，BeCl2中心原子价层电子对数为2+=2，且不含孤电子对，空间构型为直线形，正负电中心重合，为非极性分子，A正确；B项，BeCl2固态时存在长链状分子，该分子中Be原子提供空轨道，Cl原子提供孤电子对形成配位键，结构可能是，B错误；C项，熔融氯化钠中含有自由移动的钠离子和氯离子，能够导电，电解熔融氯化铍制备金属铍时加入氯化钠以增强熔融氯化铍的导电性，C正确；D项，根据“对角线”规则，Be和Al的性质相似，BeCl2与过量NaOH溶液反应生成呈正四面体的阴离子[Be(OH)4]2−，D正确；故选B。
11．(2025·浙江省金华十校高三模拟)根据以下三种物质的结构，下列说法正确的是( )
A．三种物质的沸点：Z＞Y＞X
B．水中的溶解性：Y＞Z
C．与金属Na反应的剧烈程度：Y＞X
D．键角：Y中的C-S-H＞X中的C-O-H
【答案】C
【解析】A项，X中含有三个羟基，可以形成分子间氢键，沸点比Y大，Z属于盐，沸点最大，则三种物质的沸点：Z＞Y＞X，A错误；B项，Z属于钠盐，易溶于水，则水中的溶解性：Z＞Y，B错误；C项，S的非金属性较弱，则S—H键更容易断裂，更容易和钠反应，C正确；D项，两个分子中，S和O的价层电子对相同，孤电子对也相同，但O的电负性比S大，则X中电子对之间的斥力更大，键角更大，D错误；故选C。
12．(2025·浙江省宁波市高三第一次模拟) (CH3)2SiCl2可用于制取硅橡胶，通过水解、聚合、交联转化而成。一定条件下可发生水解反应：(CH3)2SiCl2+2H2O→(CH3)2Si(OH)2+2HCl，下列说法不正确的是( )
A．(CH3)2SiCl2分子中的元素呈现价，不存在对映异构体
B．水解过程没有氢键的断裂和形成
C．聚合过程中，可能生成
D．(CH3)2SiCl2与液氨反应的产物在一定条件下可生成
【答案】B
【解析】A项，(CH3)2SiCl2的结构以Si为中心呈四面体结构，硅呈+4价，类似于CH2Cl2，CH2Cl2没有对映异构体，(CH3)2SiCl2也不存在对映异构体，A正确；B项，水分子间有氢键，(CH3)2SiCl2水解过程中有氢键的断开，生成物(CH3)2Si(OH)2中有O-H键，也存在氢键，也有氢键的生成，B错误；C项，聚合过程中，(CH3)2Si(OH)2通过两分子之间脱水可以生成，C正确；D项，(CH3)2SiCl2与液氨发生缩聚反应，脱去HCl分子同时形成高分子化合物，产物的结构简式为：，D正确；故选B。
13．(2025·浙江省强基联高三联考)离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的结构如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．化学式为C8H15N2PF6
B．只存在σ键和离子键
C．属于离子晶体，具有较强的离子键
D．除H外其他原子最外层均满足8电子稳定结构
【答案】A
【解析】A项，依据结构，该物质化学式为C8H15N2PF6，A正确；B项，阳离子中有双键，存在π键，B错误；C项，六氟磷酸盐离子液体为离子化合物，化合物中阴、阳离子体积较大，离子之间作用力较弱，C错误；D项，P原子最外层有6对共用电子对，12个电子，D错误。故选A。
14．(2025·浙江省绍兴市高三第一次模拟)BrCl、IF5、BrF3等都属于卤素互化物，性质与卤素相似。液态BrF3能类似于水发生微弱电离(2H2OH3O++OH-)，产生阳离子M和一价阴离子N。下列说法不正确的是( )
A．IF5、BrF5、ClF5的沸点依次降低
B．一定条件下，苯(C6H6)与ClF发生反应的方程式为：C6H6+ClF→C6H6F+HCl
C．ClF可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
D．阳离子M的空间结构与水分子类似
【答案】B
【解析】A项，IF5、BrF5、ClF5的相对分子质量依次减小，沸点依次降低，故A正确；B项，氯的电负性小于氟，ClF中氟显负价，在一定条件下，苯(C6H6)与ClF发生反应的方程式为：C6H6+ClF→C6H6Cl+HF，故B错误；C项，ClF中氯显+1价，具有氧化性，能将碘离子氧化成碘单质，ClF可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝，故C正确；D项，液态BrF3能类似于水发生微弱电离(2H2OH3O++OH-)，产生阳离子M为BrF2+和一价阴离子N为BrF4-，阳离子BrF2+中Br原子价层电子对数为2+=4，中心原子为sp3杂化，有2个孤电子对，呈V形，空间结构与水分子类似，故D正确；故选B。
15．(2025·北京师范大学附属中学高三质检)硒(34Se)在医药、催化、材料等领域有广泛应用，乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药，其结构式如下图所示。关于硒及其化合物，下列说法不正确的是( )
A．Se原子在周期表中位于p区
B．乙烷硒啉分子中，C原子的杂化类型有sp2、sp3
C．乙烷硒啉分子中有5种不同化学环境的氢原子
D．键角大小：气态SeO3 ＜SeO32-
【答案】D
【解析】A项，Se原子在周期表的位置是第4周期ⅥA，价层电子排布式为：4s24p4，位于p区，A正确；B项，乙烷硒啉分子中，C原子的杂化类型有sp2、sp3，苯环上的C为sp2杂化， 此处的C为sp3杂化，B正确；C项，乙烷硒啉分子中有5种不同化学环境的氢原子 ，C正确；D项，SeO3中硒原子的价层电子对数3，孤电子对数为 0，分子的空间结构为平面三角形，键角为 120°，SeO32-中硒原子的价层电子对数4，孤电子对数为1，离子的空间结构为三角锥形，键角小于120°，键角大小：气态SeO3＞ SeO32-，D错误；故选D。
结构与性质相互影响
16．(2025年1月•“八省联考”陕西、山西、宁夏、青海卷)物质结构决定性质。下列物质性质差异与结构因素没有关联的是( )
【答案】B
【解析】A项，BF3是平面三角形，PCl3是三角锥型，极性和分子空间构型有关联，故A不符合题意；B项，由于F的电负性比Cl大，吸引电子的能力更强，三氟乙酸羧基中的O-H键的极性更大，更易电离出H+，酸性更强，酸性和分子间氢键没有关联，故B符合题意；C项，NaCl是离子晶体，S8是分子晶体，离子晶体一般来说比分子及个体熔点高，熔点和晶体类型有关联，故C不符合题意；D项，18-冠-6空腔的直径与K+的直径相当，12-冠-4空腔的直径小于K+的直径，所以识别K+的能力与冠醚空腔直径有关联，故D不符合题意；故选B。
17．(2025年1月•“八省联考”四川卷)下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是( )
【答案】B
【解析】A项，POCl3的中心P原子价层电子对数是4+=4，因此采用sp3杂化，空间结构为四面体形；PCl4+的中心P原子价层电子对数是4+=4，因此也是采用sp3杂化，空间结构为四面体形，A正确；B项，NO2+的中心N原子价层电子对数是2+=2，无孤对电子，因此N采用sp杂化，空间结构为直线形，键角为180°；NO3-的中心N原子价层电子对数是3+=3，无孤对电子，因此N采用sp2杂化，空间结构为平面三角形，键角为120°；NO2-的中心N原子价层电子对数是2+=3，有1对孤对电子，因此N采用sp2杂化，由于孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，导致其键角小于120°，NO2+、NO3-、NO2-的键角依次减小，这不仅与与孤电子对与成键电子对的作用力有关，也与中心N原子的杂化类型有关，B错误；C项，SiX4均为分子晶体，分子之间以分子间作用力结合。随着物质分子的相对分子质量增大，范德华力逐渐增大，因此SiF4、SiCl4、SiBr 4、SiI4的熔沸点逐渐升高，C正确；D项，对硝基苯酚的分子间不仅存在范德华力，还存在氢键，使其熔沸点升高；而邻硝基苯酚分子内存在氢键，分子之间只存在范德华力，使物质的熔、沸点比存在分子间氢键的对硝基苯酚低，故物质的沸点：邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯酚，D正确；故选B。
18．(2025·河北邯郸高三联考)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是( )
【答案】A
【解析】A项，基态铍原子和铝原子的价电子数分别为2、3，价电子数不相同, 正确的解释应该是根据对角线规则，铍和铝的化学性质相似，都能表现出两性，因此都能与NaOH反应，A错误；B项，冰分子间存在氢键和范德华力，干冰分子间只存在范德华力，二者作用力类型不同，作用力类型强度不同，B正确；C项，SO2中硫原子的孤电子对数为、价层电子对数为2+1=3，则杂化轨道类型为sp2，呈V形，CO2中碳原子的孤电子对数为、价层电子对数为2+0=2，杂化轨道类型为sp杂化、呈直线形，C正确；D项，氮原子半径小于碳原子，导致N≡N比C≡C的键长短，键能大，D正确；故选A。
19．(2025·河南省名校联盟高三期末)物质结构决定性质。下列有关物质性质的解释正确的是( )
【答案】C
【解析】A项，H2O分子之间形成氢键影响其熔、沸点，稳定性为化学性质，与共价键强弱有关，与氢键无关，A项错误；B项，乙醇是极性分子，B项错误；C项，电负性：Cl＞H，使ClCH2COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H+，故酸性：ClCH2COOH＞CH3COOH，C项正确；C项，乙烯中碳碳双键的键能小于乙炔中碳碳三键的键能，故乙烯比乙炔活泼，与范德华力大小无关，D项错误；故选C。
20．(2025·杭州市学军中学高三选考模拟)根据材料的组成和结构变化可推测其性能变化，下列推测不合理的是( )
【答案】C
【解析】A项，离子液体中的阴阳离子破坏了纤维素分子链之间的氢键，增大了纤维素的溶解度，故离子液体可以溶解纤维素，A正确；B项，苯酚通过与硝酸反应，在苯环上引入3个硝基，苯环上发生亲电取代，硝基的吸电子作用使三硝基苯酚O-H键极性增强，羟基上的H更易电离，B正确；C项，炭黑是最常用的补强填料，在很多橡胶制品中都会加入炭黑来提高制品的补强性能，使橡胶更耐磨，C错误；D项，用乙酰基取代纤维素上的羟基成酯，导致纤维素链上的羟基减少，纤维素吸水能力下降，D正确；故选C。
21．(2025·浙江省北斗星盟高三联考)类比或推理是重要的学习方法，下列类比或推理不合理的是( )
【答案】B
【解析】A项，由电离平衡常数可知电离程度，HF＞NH3·H2O，对应盐水解程度NH4+＞F-，则NH4F溶液显酸性，A合理；B项，铁单质在潮湿的空气中容易生锈，因为铁锈是疏松多孔的结构，氧化铝薄膜比较致密，会阻止内层金属继续被氧化，故铝在潮湿的空气中不易腐蚀，B不合理；C项，Al3+水解呈酸性，HCO3-、CO32-水解呈碱性，水解相互促进能进行到底，方程式分别为：Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑，2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑，均生成CO2和Al(OH)3，C合理；D项，KH2PO2是正盐，说明不电离出H+，所以H3PO2是一元酸，D合理；故选B。
22．(2025·浙江省金华十校高三模拟)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
【答案】B
【解析】A项，等离子体含电子、阳离子和中性粒子，具有良好的导电性和流动性，可制造显示器，故不选A；B项，增大油脂中脂肪酸的饱和程度，油脂熔点升高，油脂氢化可制造人造奶油，故选B；C项，在硅酸盐中，Si和O构成了顶角氧原子相互连接的硅氧四面体结构，所以硅酸盐硬度高、熔点高、耐腐蚀，可建造硫酸吸收塔的内衬，故不选C；D项，硝酸纤维分子中含硝酸酯基，含硝酸酯基越多越易燃烧，可用于生产火棉，故不选D；故选B。
23．(2025·浙江省宁波市高三第一次模拟)结构决定性质，性质决定用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
【答案】D
【解析】A项，铁粉具有还原性，与氧气反应，可以做食品袋中的抗氧化剂，A正确；B项，石墨是平面层状结构，碳原子通过sp2杂化，石墨中碳原子未杂化的所有p轨道相互平行重叠，使p轨道中的电子可在整个碳原子平面内运动，石墨可以做导电材料，B正确；C项，糖是多羟基醛或多羟基酮，木糖醇不属于糖类，木糖醇可用作糖尿病患者适用的甜味剂，C正确；D项，植物油可通过催化加氢提高饱和度，使状态可以由液态转化为固态，便于储存、运输，和制取肥皂没有关系，D错误；故选D。
24．(2025·浙江省强基联高三联考)物质的微观结构决定了其宏观性质，进而决定其用途，下列物质的结构描述不能解释其性质或用途的是( )
【答案】A
【解析】A项，碳化硅具有优异的高温抗氧化性能，可用作耐高温半导体材料，A错误；B项，手性催化剂只能与对应手性的分子结合，可以生产特定手性的药物，B正确；C项，天然气水合物中水分子以氢键构成分子笼，甲烷等分子位于部分笼内，C正确；D项，网状结构的聚丙烯酸钠中含有亲水基团，有大量空隙且其链接内能与水形成氢键，可以生产纸尿裤，D正确；故选A。
25．(2025·浙江省绍兴市高三第一次模拟)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
【答案】A
【解析】A项，NH4NO3受热会分解生成其他气体，导致制取的氨气不纯，A错误；B项，SO2具有漂白性、防腐性，有还原性，能抗氧化，可作为食品添加剂，如制作葡萄酒时，添加少量SO2用于防腐，B正确；C项，金刚砂具有类似金刚石的结构，均为共价晶体，硬度很大，可用作砂纸和砂轮的磨料，C正确；D项，Ti-Fe合金能大量吸收H2形成金属氢化物，金属氢化物热稳定性差，加热该氢化物又发生分解反应，将储存在其中的氢释放出来，可作储氢材料，D正确；故选A。
26．(2025·浙江省诸暨市高三第一次模拟)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构不能解释性质或用途的是( )
【答案】D
【解析】A项，聚乙炔可用于导电高分子材料是因为聚乙炔中含共轭大π键，共轭结构使得π电子能够在分子链上自由移动而具有导电性，故A正确；B项，杯酚具有一定大小的空腔，能与C60形成超分子，与C70不能形成超分子，超分子具有“分子识别”的特性，所以杯酚可用于C60和C70的分离，故B正确；C项，硅酸盐中含有相互连接的硅氧四面体结构，所以硅酸盐材料大多具有硬度高、耐高温的优良性能，故C正确；D项，甘油为粘稠性液体是因为甘油中含有三个羟基，易形成分子间氢键，分子间作用力增大使得甘油在常温常压下呈现为黏稠性液体，故D错误；故选D。
27．(2025·浙江省台州市高三一模)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
【答案】B
【解析】A项，维生素C具有还原性，在反应中作还原剂，同时可在生活中作食品的抗氧化剂，A项正确；B项，12-烷基苯磺酸钠在水中会形成磺酸根向外、12-烷基苯向内的胶束，能包裹油渍等污垢，可用作水处理的去污剂，B项错误；C项，水杨酸()合成阿司匹林()后，形成的分子内氢键：，使酸性减弱，可减少对胃肠的刺激，用作解热、镇痛的药物，C项正确；D项，Br2、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子，根据相似相溶原理，Br2在CCl4中溶解度比在水中大，且CCl4和H2O密度相差大，便于快速分层，因此可用CCl4萃取溴水中的溴，D项正确；故选B。
28．(2025·浙江省温州市高三一模)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( )
【答案】A
【解析】A项，乙二醇用于生成汽车防冻液是因为它能够与水任意比例混合，并且当乙二醇含量增加时，混合液的冰点会显著降低，在很低温度时不凝固，不是提高沸点，A错误；B项，壳聚糖可制成手术缝合线、环保包装袋的原因是壳聚糖具有良好的生物相容性，不会对人体造成危害，能够与人体组织良好结合；同时具有生物可降解性，能够迅速分解为无害物质，B正确；C项，烷基磺酸钠可用于制造肥皂和洗涤剂的原理为烷基磺酸钠分子具有双亲结构，一端是亲油基(通常为烷基)，亲油基插入油污等非极性污渍内部，另一端是亲水基(磺酸基及其钠盐形式)，亲水基朝向水相，这种结构使其能显著降低水的表面张力，使水更容易在被清洗物体表面铺展，从而让洗涤剂能够充分接触并渗透到污渍处清洗油污，C正确；D项，大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子，有良好的导电性的这一特性能够满足原电池电解质的需要，D正确；故选A。
选项
性质差异
结构因素
A
极性：BF3＜PCl3
分子空间构型
B
酸性：二氯乙酸12-冠-4
冠醚空腔直径
选项
实例
解释
A
POCl3和PCl4+的空间结构都是四面体形
POCl3和PCl4+中P原子轨道的杂化类型均为sp3
B
NO2+、NO3-、NO2-的键角依次减小
孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力
C
SiF4、SiCl4、SiBr 4、SiI4的沸点依次升高
SiX4均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大
D
邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯酚
前者存在分子内氢键，后者存在的分子间氢键使分子间作用力大于前者
选项
实例
解释
A
铍和铝都能与NaOH反应
基态铍原子和铝原子价电子数相同
B
冰的熔点高于干冰
分子间作用力不同
C
SO2键角小于CO2
中心原子杂化轨道类型不同
D
N≡N键能大于C≡C
、原子半径不同
选项
物质性质
解释
A
稳定性：H2O＞H2S
H2O分子之间形成氢键
B
I2易溶于CCl4、乙醇
三者均为非极性分子
C
酸性：ClCH2COOH＞CH3COOH
电负性：Cl＞H
D
乙烯比乙炔活泼
分子间范德华力：乙烯>乙炔
材料
组成或结构变化
性质变化与解释
A
离子液体
溶解纤维素
离子液体中的阴阳离子破坏了纤维素分子链之间的氢键，增大了纤维素的溶解度
B
苯酚
通过与硝酸反应，在苯环上引入3个硝基
硝基的吸电子作用使三硝基苯酚键极性增强，羟基上的更易电离
C
橡胶
在橡胶中添加炭黑
炭黑具有还原性，可增强橡胶的抗老化性能
D
纤维素
用乙酰基取代纤维素上的羟基
纤维素链上的羟基减少，纤维素吸水能力下降
选项
已知
方法
结论
A
常温下，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，Ka(HF)=6.3×10-4
推理
常温下NH4F溶液显酸性
B
铁制品在潮湿空气里易腐蚀
类比
铝制品在潮湿空气里也易腐蚀
C
Al3+与HCO3-在溶液中不能大量共存
推理
Al3+与CO32-在溶液中也不能大量共存
D
KH2PO2是正盐
推理
H3PO2是一元酸
选项
结构
性质
用途
A
等离子体含电子、阳离子和中性粒子
具有良好的导电性和流动性
可制造显示器
B
增大油脂中脂肪酸的不饱和程度
油脂熔点升高
可制造人造奶油
C
在硅酸盐中，Si和O构成了顶角氧原子相互连接的硅氧四面体结构
硬度高、熔点高、耐腐蚀
可建造硫酸吸收塔的内衬
D
硝酸纤维分子中含硝酸酯基()
极易燃烧
可用于生产火棉
选项
结构或性质
用途
A
铁粉具有还原性
铁粉可用于食品袋中的抗氧化剂
B
石墨中碳原子未杂化的所有p轨道相互平行重叠，使p轨道中的电子可在整个碳原子平面内运动
石墨可制成导电材料
C
木糖醇()甜味与蔗糖相当，但不属于糖类
木糖醇可用作糖尿病患者适用的甜味剂
D
植物油可通过催化加氢提高饱和度
植物油可制取肥皂
选项
结构
性质或用途
A
碳化硅中硅与碳形成四面体结构
用作耐高温超导体材料
B
手性催化剂具有特定构型，只能与某种手性的分子结合
生产特定手性的药物
C
天然气水合物中甲烷和水分子构成分子笼状结构，甲烷在几个水分子以氢键相连的笼内
常温常压下会迅速分解
D
丙烯酸钠中加入少量交联剂，在一定条件下聚合，得到具有网状结构的合成树脂
生产纸尿裤
选项
结构或性质
用途
A
铵盐与碱共热可生成NH3
实验室可用NH4NO3和Ca(OH)2制取NH3
B
SO2具有漂白、防腐和抗氧化等作用
SO2可用作食品添加剂
C
金刚砂具有类似金刚石的结构
金刚砂可用作砂纸和砂轮的磨料
D
Ti-Fe合金储氢量大，生成的金属氢化物热稳定性差
Ti-Fe合金可作储氢材料
选项
结构
性质或用途
A
聚乙炔中含共轭大π键
聚乙炔可用于导电高分子材料
B
杯酚具有一定大小的空腔
杯酚可用于C60和C70的分离
C
硅酸盐中含有硅氧四面体结构
硅酸盐材料大多具有硬度高、耐高温的性质
D
甘油(丙三醇)中含有三个羟基，易形成分子内氢键
甘油为粘稠性液体
选项
结构或性质
用途
A
维生素C具有还原性
可用作食品抗氧化剂
B
12-烷基苯磺酸钠在水中会形成磺酸根向外、12-烷基苯向内的胶束，能包裹油渍等污垢
可用作水处理的杀菌消毒剂
C
水杨酸()合成阿司匹林()后，形成的分子内氢键：，使酸性减弱
可减少对胃肠的刺激，用作解热、镇痛的药物
D
Br2在CCl4中溶解度比在水中大、CCl4不溶于水、CCl4和H2O密度相差大
CCl4可以萃取溴水中的溴
选项
结构或性质
用途
A
乙二醇与水混合能显著提高水的沸点
乙二醇用于生成汽车防冻液
B
壳聚糖具有良好的生物相容性和生物可降解性
壳聚糖可制成手术缝合线、环保包装袋
C
烷基磺酸根离子在水中形成亲水基团向外、疏水基团向内的胶束
烷基磺酸钠可用于制造肥皂和洗涤剂
D
大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子，有良好的导电性
离子液体可用作原电池的电解质