高中人教版 (2019)第五节 有机合成第2课时学案

第2课时　有机合成路线的设计与实施

[核心素养发展目标]　1. 结合碳骨架的构建及官能团衍变过程中的反应规律，能利用反应规律进行有机物的推断与合成。2.落实有机物分子结构分析的思路和方法，建立对有机反应多角度认识模型、并利用模型进一步掌握有机合成的思路和方法。

一、有机合成路线的设计

1．常见有机物的转化关系

若以乙醇为原料合成乙二酸(HOOC—COOH)，则依次发生反应的类型是消去反应、加成反应、水解(或取代)反应、氧化反应、氧化反应。

2．常见的有机合成路线

(1)一元化合物合成路线

(2)二元化合物合成路线

(3)芳香族化合物合成路线

①

②

芳香酯

3．有机合成中常见官能团的保护

(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH溶液反应，把—OH变为—ONa(或使其与ICH3反应，把—OH变为—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。

已知：

请运用已学过的知识和上述给出的信息写出由乙烯制正丁醇各步主要反应的化学方程式(不必写出反应条件)。

答案　(1)CH2==CH2＋H2O―→CH3CH2OH

(2)2CH3CH2OH＋O2―→2CH3CHO＋2H2O

(3)2CH3CHO―→

(4)―→CH3CH==CHCHO＋H2O

(5)CH3CH==CHCHO＋2H2―→CH3CH2CH2CH2OH

解析　由题给信息知：两个醛分子在一定条件下通过自身加成反应，得到的不饱和醛分子中的碳原子数是原参加反应的两个醛分子的碳原子数之和。根据最终产物正丁醇中有4个碳原子，原料乙烯分子中只有2个碳原子，运用题给信息，将乙烯氧化为乙醛，两个乙醛分子再进行自身加成变成丁烯醛，最后用H2与丁烯醛中的碳碳双键和醛基进行加成反应，便可得到正丁醇。本题基本采用正向思维方法。

乙烯乙醛丁烯醛正丁醇。

本题中乙烯合成乙醛的方法有两种：

其一：乙烯乙醇乙醛；

其二：乙烯乙醛。

解决有机合成题的基本步骤

第一步：要正确判断合成的有机物属于何种有机物，它带有什么官能团，它和哪些知识、信息有关，它所在的位置的特点等。

第二步：根据现有原料、信息和有关反应规律，尽可能合理地把目标有机物解剖成若干片段，或寻找官能团的引入、转换、保护方法，或设法将各片段(小分子化合物)拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。

第三步：将正向思维和逆向思维、纵向思维和横向思维相结合，选择出最佳合成方案。

二、逆合成分析法

1．逆合成分析法

从目标化合物的组成、结构、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向已知原料，其合成示意图为

2．逆合成分析法应用例析

由“逆合成分析法”分析由乙烯合成草酸二乙酯

(1)具体步骤如下：

根据以上逆合成分析，可以确定合成草酸二乙酯的有机基础原料为乙烯(CH2==CH2)，通过六步反应进行合成，写出反应的化学方程式：

①________________________________________________________________________，

②________________________________________________________________________，

③________________________________________________________________________，

④________________________________________________________________________，

⑤________________________________________________________________________，

⑥________________________________________________________________________。

答案　①CH2==CH2＋Cl2

②＋2NaOH＋2NaCl

③

④

⑤CH2==CH2＋H2OCH3CH2OH

⑥＋2CH3CH2OH

＋2H2O

(2)根据以上逆合成分析，合成步骤如下：

以和为原料合成，请用合成反应的流程图表示出最合理的合成方案(注明必要的反应条件)。

提示：①；

②RCH2CH==CH2＋Cl2RCHClCH==CH2＋HCl；

③合成反应流程图示例如下(无机试剂可任选)：

ABC……→H。

答案

解析　本题可用逆合成法解答，其思维过程为

→……→→……→

其逆合成分析思路为：

由此确定可按以上6步合成。

逆合成分析法设计有机合成路线的思维程序

(1)观察目标分子结构，即目标分子的碳架特征，以及官能团的种类和位置。

(2)由目标分子逆推原料分子，并设计合成路线，即目标分子碳架的构建，以及官能团引入和转化。

(3)依据绿色合成的思想，对不同的合成路线进行优选。

1．以氯乙烷为原料制取乙二酸(HOOC—COOH)的过程中，要依次经过下列步骤中的(　　)

①与NaOH的水溶液共热　②与NaOH的醇溶液共热　③与浓硫酸共热到170 ℃　④在催化剂存在的情况下与氯气反应　⑤在Cu或Ag存在的情况下与氧气共热　⑥与新制的Cu(OH)2共热

A．①③④②⑥   B．①③④②⑤

C．②④①⑤⑥   D．②④①⑥⑤

答案　C

解析　采取逆合成分析法可知，乙二酸→乙二醛→乙二醇→1,2­二氯乙烷→乙烯→氯乙烷。然后再逐一分析反应发生的条件，可知C项设计合理。

2．(2020·北京市第三十一中学高二期中)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法正确的是(　　)

A．A的结构简式为

B．反应④的反应试剂和反应条件是浓H2SO4、加热

C．①②③的反应类型分别为卤代、水解、消去

D．环戊二烯与Br2以1∶1的物质的量之比加成可生成

答案　D

解析　根据上述分析可知A是环戊烯()，A错误；反应④是变为的反应，反应条件是NaOH的乙醇溶液，并加热，B错误；根据前面分析可知①是取代反应，②是消去反应，③是加成反应，C错误；环戊二烯与Br2以1∶1的物质的量之比加成时，若发生1,4加成反应，可生成，D正确。

3．根据下列流程图提供的信息，判断下列说法中错误的是(　　)

A．属于取代反应的有①④

B．反应②③均是加成反应

C．B的结构简式为CH2BrCHClCH2Br

D．A还有三种同分异构体(不考虑立体异构)

答案　C

解析　①④属于取代反应，故A正确；②③属于加成反应，故B正确；丙烯(C3H6)经反应①②得到产物CH2BrCHBrCH2Cl，故C错误；A是CH2==CHCH2Cl，它的链状同分异构体还有两种CH3CH==CHCl、，环状同分异构体有一种，故D正确。

4．(2020·黑龙江省铁人中学高二月考)从溴乙烷制取1,2­二溴乙烷，下列制备方案中最好的是(　　)

A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2==CH2CH2BrCH2Br

B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br

C．CH3CH2BrCH2==CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br

D．CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br

答案　D

解析　转化中发生三步转化，较复杂，消耗的试剂多，反应需要加热，不选A；转化中发生取代反应的产物较多，引入杂质，且反应不易控制，不选B；转化中发生三步转化，较复杂，且最后一步转化为取代反应，产物不容易控制纯度，不选C；步骤少，产物纯度高，选D。

5．己烷雌酚的一种合成路线如下：

下列叙述不正确的是(　　)

A．用FeCl3溶液可以鉴别化合物X和Y

B．Y的苯环上的二氯取代物有7种同分异构体

C．在氢氧化钠水溶液中加热，化合物X可发生消去反应

D．X转化为Y的反应类型为取代反应

答案　C

解析　X不含酚羟基，Y含有酚羟基，所以可以用氯化铁溶液鉴别X和Y，选项A正确；由图可以看出，苯环上的二氯代物有1、2；1、6；1、5；2、6；1、3；1、4；2、3，共7种同分异构体，选项B正确；在氢氧化钠溶液中发生水解反应，应在氢氧化钠乙醇溶液中发生消去反应，选项C不正确；由官能团的变化可知，X发生取代反应生成Y，选项D正确。

6．(2020·张家口一中高二期中)华法林(Warfarin)又名杀鼠灵，为心血管疾病的临床药物。其合成路线(部分反应条件略去) 如下所示：

回答下列问题：

(1)A的名称为________，E中官能团名称为________。

(2)B的结构简式为________。

(3)由C生成D的化学方程式为_______________________________________________。

(4)⑤的反应类型为________，⑧的反应类型为______。

(5)F的同分异构体中，同时符合下列条件的同分异构体共有________种。

a．能与 FeCl3 溶液发生显色反应

b．含有—CHO

其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为_________________________________________。

答案　(1)甲苯　酯基

(2)

(3)＋O2＋2H2O

(4)取代反应　加成反应

(5)13　

解析　(1)A为，名称为甲苯，E为，官能团名称为酯基。

(2)由题图分析知，B 的结构简式为。

(3)C()催化氧化生成D()，化学方程式为＋O2＋2H2O。

(4)⑤为与(CH3CO)2O在浓硫酸的催化作用下反应生成和CH3COOH，则反应类型为取代反应，⑧为与反应生成，反应类型为加成反应。

(5)F 的同分异构体中，同时符合：a.能与 FeCl3 溶液发生显色反应，b.含有—CHO条件的同分异构体共有13种。它们为苯环上有—OH(酚)、—CH2CHO两个取代基的同分异构体3种，苯环上有—OH(酚)、—CHO、—CH3三个取代基的同分异构体10种。其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为。