新高考化学二轮复习考点培优突破讲义4-2 沉淀阴阳离子浓度对数图像（2份，原卷版+解析版）

这是一份新高考化学二轮复习考点培优突破讲义4-2 沉淀阴阳离子浓度对数图像（2份，原卷版+解析版），共7页。
考查知识：
溶度积（Ksp）概念及计算；
沉淀溶解平衡的移动规律；
分步沉淀与沉淀转化原理；
图像信息提取与数学处理能力（对数浓度→实际浓度）。
考查能力：
图像分析能力：从曲线中提取 Ksp、判断沉淀顺序；
逻辑推理能力：结合条件推断沉淀是否生成、是否转化；
计算能力：利用 Ksp 进行浓度、平衡常数计算；
综合应用能力：将化学原理与图像、实验情境结合。
第一步 读图识图
确认横、纵坐标物理意义（pM、pX）；
识别每条曲线对应的沉淀（通常根据 Ksp 大小判断）。
第二步 确定 Ksp
在曲线上选取一点，计算 Ksp；
注意离子比例（如 Ag₂CrO₄ 中 c(Ag⁺)²·c(CrO₄²⁻)）。
第三步 分析各选项
判断沉淀是否生成：比较 Q 与 Ksp；
判断沉淀顺序：计算开始沉淀所需 c(Ag⁺)；
判断转化反应：计算转化反应的平衡常数 K = Ksp(原)/Ksp(新)。
第四步 综合判断
结合图像、数据、化学原理，逐一验证选项。
知识点
说明
Ksp 表达式
如 AgCl：Ksp = c(Ag⁺)·c(Cl⁻)；
Ag₂CrO₄：Ksp = c(Ag⁺)²·c(CrO₄²⁻)
pM、pX 意义
pM = –lg[c(Mⁿ⁺)]，数值越大，浓度越小
沉淀生成条件
Q > Ksp
分步沉淀
沉淀所需 c(Ag⁺) 小的先沉淀
沉淀转化
向 Ksp 更小的方向进行，K = Ksp(原)/Ksp(新)
指示剂选择
如 Mhr 法中用 K₂CrO₄ 指示 Ag⁺ 滴定 Cl⁻ 终点
错误类型
说明与纠正
曲线误判
误将斜率相同的曲线视为同一物质（应注意 Ksp 大小）
Ksp 计算错误
未注意离子系数（如 Ag₂CrO₄ 中 c(Ag⁺) 平方）
Q 与 Ksp 混淆
Q 是任意状态的离子积，Ksp 是平衡常数
终点判断错误
滴定终点时 Q = Ksp，不是 c(离子) = 0
忽略单位与数量级
pM、pX 为对数，换算时注意幂次
【典例】
【审题】
1．（2024·吉林·高考真题）下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。
已知：①为砖红色沉淀；
②相同条件下溶解度大于；
③时，，。
pAg=-lg[c(Ag+)/(ml·L-1)]
pX=-lg[c(Xn-)/(ml·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO)
下列说法错误的是
A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线
B．反应的平衡常数
C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D．滴定达终点时，溶液中
识别曲线：
由“AgCl 溶解度大于 AgBr”判断曲线②为 AgCl，③为 AgBr；
曲线①为 Ag₂CrO₄（斜率不同，离子比不同）。
计算 Ksp：
从曲线上取点计算验证已知 Ksp；
如 AgCl：取 (2.0, 7.7) → Ksp ≈ 10⁻⁹.⁷。
逐项分析：
A：曲线②为 AgCl → ✅
B：Ag₂CrO₄ + 2Br⁻ ⇌ 2AgBr + CrO₄²⁻，K = Ksp(Ag₂CrO₄)/Ksp(AgBr)² → ✅
C：指示剂浓度不宜超过 10⁻² ml/L，避免过早沉淀 → ✅
D：终点时 c(Br⁻) ≠ c(Ag⁺)，因为还有 CrO₄²⁻ 影响 → ❌
结论：选 D。
1．（2023·河北·高考真题）某温度下，两种难溶盐的饱和溶液中或与的关系如图所示。下列说法错误的是
A．
B．若混合溶液中各离子浓度如J点所示，加入，则平衡时变小
C．向固体中加入溶液，可发生的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，待平衡时
2．（2023·全国乙卷·高考真题）一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1ml·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
3．（22-23高二上·山东青岛·期中）常温下用溶液分别滴定浓度均为的KCl、溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑的水解)。下列叙述正确的是
A．的数量级为
B．a点时
C．的平衡常数为
D．向等物质的量浓度的KCl与混合液中逐滴滴加溶液，先生成沉淀
4．（22-23高二下·上海浦东新·期中）和(砖红色)都是难溶电解质，以对pCl和作图的沉淀平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．阴影区域AgCl和都将溶解
B．②线是AgCl的沉淀平衡曲线
C．向含有的溶液中加入，白色固体逐渐变为砖红色
D．