新高考化学二轮考点提升突破讲义考点17 电解质溶液的图像分析（2份，原卷版+解析版）

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研真题
1．（2025·广西·高考真题）常温下，用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液：
I．硫酸酸化的溶液
Ⅱ．盐酸酸化的溶液
随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：，；溶液中某离子的浓度时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是
A．d点水电离的
B．Ⅱ中恰好完全沉淀的点为f点
C．I中出现沉淀时的低于理论值，说明被氧化
D．g点的大于i点的
【答案】D
【详解】由知，完全沉淀时，加入的氢氧化钠量更少，完全沉淀时，加入的氢氧化钠更多，所需要的时间更长，故defg曲线为滴定盐酸酸化的溶液曲线，hi曲线为滴定硫酸酸化的 0.02 ml ⋅ L -1 FeSO4溶液的曲线。
A．由图可知，d点为盐酸酸化的溶液，pH=1.50，溶液中，，溶液中有部分会水解消耗部分水电离出的，故d点水电离的，故A正确；
B．Ⅱ中完全沉淀时c()，由得==，pH=14-11.2=2.80，f点pH=2.80，恰好为完全沉淀点，B正确；
C．Ⅰ中理论开始沉淀时，=，则 pH≈14-7.3=6.7，若实际沉淀pH低于此值，说明存在更易沉淀的，即被氧化为，C正确；
D．由图可知，g点和i点溶液中铁离子均完全沉淀，均达到沉淀溶解平衡，由知，越大，越小，g点和i点的pH相同，则g点的等于i点的， D错误；
故答案选D。
2．（2025·云南·高考真题）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是
A．废水中的含量为
B．c点：
C．a点：
D．的平衡常数
【答案】D
【详解】A．由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点，发生的反应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式~[]~4可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL溶液中，则原废水中，因此，废水中的含量为，A错误；
B．c 点加入NaOH标准溶液的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1∶4∶1，由电荷守恒可知， ，由于c(Na+)＞c(Cl-)，，B错误；
C．a点加入10.00mL的NaOH溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液，且浓度之比为2∶1∶1，在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c[(CH2)6N4H+]，C错误；
D．由图1和图2可知，当时，占比较高，，则由氮守恒可知，，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则的平衡常数 ，D正确；
综上所述，本题选D。
3．（2025·天津·高考真题）苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。
例如：A2-的分布系数
该温度下，下列说法错误的是
A．曲线①是H2A的分布系数曲线
B．H2A的
C．反应的平衡常数
D．pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为
【答案】C
【详解】存在电离平衡：，，随升高，的分布系数减小，为曲线①，的分布系数先增大后减小，为曲线②，的分布系数增大，为曲线③；根据图示，时，时，，同理：。
A．由分析可知，随着pH升高，的分布系数逐渐减小，故①为的分布系数曲线，A正确；
B．由分析可知，时，，即，，B正确；
C．反应的平衡常数，C错误；
D．pH=6时，由图像可知，分布系数大于，分布系数极小，故，D正确；
故选C。
4．（2025·福建·高考真题）常温下，在总浓度始终为的溶液中，铬元素以形式存在，随pH变化如图。下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ代表的组分为
B．P点：
C．的平衡常数
D．Q点：
【答案】B
【详解】a: b:
随着溶液pH增大，a平衡正向移动、b平衡逆向移动，浓度增大、浓度减小，则曲线I代表的组分为、曲线Ⅱ代表的组分为；
A．由分析，曲线I代表的组分为，A错误；
B．Q点，pH=6.3，，则，；P点时，pH=6.1，，此时，，总浓度始终为，则，，B正确；
C．结合B分析，P点时，pH=6.1，，的平衡常数，C错误；
D．Q点，，由电荷守恒，，则，D错误；
故选B。
5．（2025·四川·高考真题）是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下：
(i)的溶液中，各物种的与的关系；
(ⅱ)含的溶液中，与的关系。
下列说法正确的是
A．曲线④表示与的关系
B．(ⅰ)中时，
C．
D．(ⅱ)中增加，平衡后溶液中浓度之和增大
【答案】B
【详解】是一种二元酸，随着增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此变化不大；据此可得曲线①表示与的关系，曲线②表示与的关系，曲线③表示与的关系，曲线④表示与的关系；
A．根据分析，曲线④表示与的关系，A错误；
B．由曲线可得，， (ⅰ)中时，，B正确；
C．，由图可知，时，，，则，因此，C错误；
D．(ⅱ)中增加，平衡不移动，不变，则均不变，因此平衡后溶液中浓度之和不变，D错误；
故选B。
6．（2025·全国卷·高考真题）总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是
A．M、N分别为、关系曲线
B．
C．溶液中
D．的溶液中
【答案】B
【详解】A．已知HF溶液中存在的平衡：，当溶液中pH增大时，c(H+)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；先增大后减小，所以M、N分别为：、关系曲线，故A项错误；
B．根据平衡常数计算公式： ，取pH=4，c(F-)=0.0800ml/L，c(HF)=0.0110ml/L，c(H+)=10-4ml/L，代入可得，结合，取pH=4，=0.0045ml/L，c(F-)=0.0800ml/L，c(HF)=0.0110ml/L，，故B项正确；
C．根据总浓度c总(HF)的定义，溶液中HF的存在形式有HF、F-、三种，根据元素守恒，可知，故C项错误；
D．已知：总浓度为，其pH＞1。在pH=1的溶液中，应该加入了其他酸，根据电荷守恒，可知，故D项错误；
故答案选B。
7．（2025·湖北·高考真题）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为。下列描述正确的是
A．的
B．当时，
C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小
D．若，则
【答案】C
【详解】A．的，当图中时，，，由图像可知，此时，则≠0.27，A错误；
B．当时，由图像可知，，可忽略不计，则，，，B错误；
C．结合L的离子方程式为，当时，，由图像交点可知，随着n变大，逐渐变大，则K值变小，说明结合L的能力随之减小，C正确；
D．若，由图像交点可知，，，则，故，D错误；
故选C。
8．（2025·河北·高考真题）已知和结合形成两种配离子和常温下，的和的混合溶液中，和的浓度对数(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示：
下列说法错误的是
A．
B．
C．图中a点对应的
D．当时，体系中
【答案】C
【详解】和之间存在转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以为主，则，，则曲线I代表，曲线II代表，随着pH增大，正向移动，增大，和结合形成配离子的反应依次为、，因此随pH增大，持续减小，为曲线III，，先增大后减小，为曲线IV，一直增大，为曲线V，据此回答。
A．曲线III和曲线IV的交点代表，即，由图可知，此时，带入平衡表达式得，A正确；
B．曲线I和曲线II的交点代表，即，此时pH=11.6，带入平衡常数表达式得，B正确；
C．曲线IV和曲线V得交点代表，，即，此时，可得的平衡常数，a点时，，带入，解得，且a点对应，带入的平衡常数，计算得，故pH=4.3，C错误；
D．当pH=6.4时，最大，接近，结合B项中平衡常数可计算得，，结合Cu 元素守恒知，，，因此体系中，D正确；
故选C。
9．（2025·河南·高考真题）乙二胺(，简写为Y)可结合转化为(简写为)(简写为)。与Y可形成和两种配离子。室温下向溶液中加入Y，通过调节混合溶液的改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表、或)，分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、或)。比如。
下列说法错误的是
A．曲线I对应的离子是
B．最大时对应的
C．反应的平衡常数
D．时，
【答案】D
【详解】与Y可形成和两种配离子，发生的反应为、，故随着Y浓度的变大，浓度变小，先增大后减小，增大，则从图像上(从右向左表示Y浓度的变大)可以看出，曲线Ⅰ表示浓度，Ⅱ表示浓度浓度，Ⅲ表示浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，浓度大，当碱性较强时，Y的浓度大，故曲线Ⅳ表示浓度，曲线Ⅴ表示浓度，曲线Ⅵ表示Y 浓度，据此解题。
A．由分析可知，曲线Ⅰ表示，A正确；
B．由题意可知，Y可以视为二元弱碱，第一次电离方程式为：，，当时，，，则，同理，，由图像可知，当时，最大，则，pOH=5.61，pH=8.39，B正确；
C．反应的平衡常数 ，由图可知，当时，，则，C正确；
D．时，，，，由物料守恒可知，，则，Y的初始浓度为，由物料守恒得，代入数据，，则，由图像可知，pH在8.39-9.93之间，此时，D错误；
故选D。
10．（2025·甘肃·高考真题）氨基乙酸是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡：
在25℃时，其分布分数[如=]
与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1ml/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是
A．曲线Ⅰ对应的离子是
B．a点处对应的pH为9.6
C．b点处
D．c点处
【答案】C
【详解】图1可知，随着pH增大，平衡右移，+NH3CH2COOH的分布分数减少，+NH3CH2COO-先增加后减少，NH2CH2COO-最后增加，a点代表+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点；图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到+NH3CH2COO-，c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-。
A．根据分析可知，随着pH值增大，+NH3CH2COOH的分布分数减少，曲线I代表+NH3CH2COOH的分布分数，A正确；
B．a点代表+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点，二者浓度相等，Pka2=9.6，Ka2=，pH=9.6，B正确；
C．图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到主要离子为+NH3CH2COO-，+NH3CH2COO-存在电离和水解，Ka2=10-9.6，Kh==，电离大于水解，则，C错误；
D．c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-，根据质子守恒，有，D正确；
答案选C。
11．（2025·湖南·高考真题）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质：
实验1：向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的与的关系如图所示。
实验2：向溶液中加入溶液。
已知：时，。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A．实验1，当溶液中时，
B．实验1，当溶液呈中性时：
C．实验2，溶液中有沉淀生成
D．实验2，溶液中存在：
【答案】D
【详解】、，根据可知，当时，对应的大，pH数值小，因此，，以此解题。
A．，当溶液中时，，pH=2.5，A正确；
B．当溶液呈中性时，，由两步电离平衡常数可知，，，同理：，，B正确；
C．实验2的离子方程式：，平衡常数：，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；或进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到 ，二者等体积混合，，列三段式：，则，估算x的数量级为，故，故有沉淀生成，C正确；
D．电荷守恒中右侧缺少了的浓度项，D错误；
故选D。
12．（2025·安徽·高考真题）是二元弱酸，不发生水解。时，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中与的关系如下图所示。
已知时，。下列说法正确的是
A．时，的溶度积常数
B．时，溶液中
C．时，溶液中
D．时，溶液中
【答案】A
【详解】MA存在沉淀溶解平衡：，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，发生反应，继续加盐酸发生反应，由，可知，当时，pH=1.6，，则时，pH=6.8，，当时，pH=4.2，则可将图像转化为进行分析；
A．溶液中存在物料守恒：，当pH=6.8时，，很低，可忽略不计，则，，，则，A正确；
B．根据物料守恒：，，由图像可知，pH=1.6时，成立，由电荷守恒：，结合物料守恒，约掉得到，由图像可知，且，则，故离子浓度顺序：，B错误；
C．由图像可知，时，溶液中，C错误；
D．时，，根据电荷守恒关系：，将物料守恒代入，约掉得到，化简得到，D错误；
故选A。
13．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是
A．Ⅲ为的变化曲线B．D点：
C．D．C点：
【答案】B
【详解】pH越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表，Ⅱ代表，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。
A．根据以上分析可知Ⅲ为的变化曲线，A正确；
B．硝酸铵为强酸弱碱盐，其溶液pH＜7，图像pH增大至碱性，则外加了物质，又整个过程保持溶液体积和N元素总物质的量不变，则所加物质不是氨水，若不外加物质，则溶液中存在电荷守恒：，物料守恒：，，，但外加了碱，设为NaOH，则c(Na+)+，，B错误；
C．根据图像可知D点时和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据可知，C正确；
D．C点时和Ag+浓度相等，B点时和浓度相等，所以反应的的平衡常数为103.8，因此K2=，C点时和Ag+浓度相等，所以，D正确；
答案选B。
14．（2025·重庆·高考真题）是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。
已知：


下列叙述正确的是
A．由M点可以计算B．恰好沉淀完全时pH为6.7
C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量D．随pH增大先减小后增大
【答案】A
【详解】与的总和为c，随着pH增大，发生反应：，含铬微粒总浓度下降，随着pH继续增大，发生反应 ：含铬微粒总浓度上升，据此解答。
A．M点时，，，，几乎可以忽略不计，含Cr微粒主要为，，A正确；
B．恰好完全沉淀时，，由数据计算可知，，恰好完全沉淀pH最小值5.6，B错误；
C．P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等，生成的质量相等，则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量，C错误；
D．随着pH的增大，减小，而增大，比值减小，D错误；
故选A。
15．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。
下列说法错误的是
A．L为与的关系曲线
B．的平衡常数为
C．调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和
D．调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离
【答案】B
【详解】和沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2，沉淀形成Al(OH)3，则和的曲线平行，根据，比更易与碱反应，因此生成的pH低于，故从左到右曲线依次为：或。如图可知：的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为。据此分析：
A．据分析，L为与的关系曲线，故A正确；
B．如图可知，的平衡常数为，则的平衡常数为，故B错误；
C．如图可知，pH=14时开始溶解，pH=8.4时开始溶解，且pH=14时，即可认为完全溶解，并转化为，因此调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和，故C正确；
D．的开始沉淀pH为，的完全沉淀pH为，因此调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离，故D正确；
故答案为B。
析考点
一、电解质溶液中的三大守恒
1．电荷守恒
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))。
如Na2S溶液中存在着Na＋、H＋、S2－、HS－、OH－，存在如下关系：
1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(S2－)＋1×c(HS－)＋1×c(OH－)
化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
2．物料守恒(原子守恒)：
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，其质量在反应前后是守恒的，始终遵循原子守恒。
（1）单一元素守恒，如1 ml NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝1 ml，即氮元素守恒。
（2）两元素守恒，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))。
3．质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)。
注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。
再如质子守恒——以Na2S溶液为例：
（1）方法一：
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
物料守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
将Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒。
（2）方法二：
质子守恒：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
二、电解质溶液中粒子浓度大小的比较
1、熟悉两大理论——电离理论与水解理论
（1）电离理论
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。
如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq \\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)。
如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
（2）水解理论
①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，水的电离程度远远小于盐的水解程度。但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
如在Na2CO3溶液中：COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H2CO3)。
2、电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型
（1）对于多元弱酸溶液，应根据多步电离进行分析。
例如，在H3PO4溶液中：c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)。
（2）电离能力大于水解能力。
例如，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。
例如，NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性：c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。
（3）水解能力大于电离能力。
例如，HClO的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。
例如，在0.1 ml·L-1的NaCN和0.1 ml·L-1的HCN混合溶液中：c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。
（4）多元弱酸的酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。
如在NaHCO3溶液中，HCO3—的水解大于电离，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSO3—的电离大于水解，故溶液显酸性。
如HCO3-以水解为主，0.1 ml·L-1 NaHCO3溶液中：c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)；
而HSO3-以电离为主，0.1 ml·L-1 NaHSO3溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)。
（5）对于多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根离子的分步水解分析。
例如，0.1 ml·L-1 Na2CO3溶液中电离过程有Na2CO3=2Na++ CO32-，H2OOH-+H+；水解过程有CO32-+H2OHCO3-+OH-，HCO3-+H2OH2CO3+OH-。故溶液中存在的离子有Na+、CO32-、OH-、HCO3-、H+，因此溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)。
（6）不同溶液中同一离子浓度的大小比较，要考虑溶液中其他离子对该离子的影响。
如在0.10 ml·L-1的①NH4HSO4、②NH4Cl、③CH3COONH4、④(NH4)2SO4溶液中，c(NH4+)的大小顺序为④>①>②>③。
三、分布系数δ(X)与pH曲线图像分析
1．一元弱酸、二元弱酸的分布系数δ(X)与pH曲线图
分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
（1）读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2Oeq \\al(－,4)曲线，δ只增不减的为C2Oeq \\al(2－,4)曲线。
（2）“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。
①图中M点：c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)＝eq \f(cHC2O\\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＝。
②图中N点：c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，对应pH为pH2，Ka2＝。
③图中O点，c(H2C2O4)＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，此时c(HC2Oeq \\al(－,4))最大，其溶液pH为pH3，则pH3＝eq \f(pH1＋pH2,2)。
INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2024\\大一轮\\化学\\左括.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2024\\大一轮\\化学\\左括.TIF" \* MERGEFORMATINET 【思考】请根据H2C2O4的两级电离常数，推理论证上述③中结论。
提示：H2C2O4H＋＋HC2Oeq \\al(－,4)，HC2Oeq \\al(－,4)H＋＋C2Oeq \\al(2－,4)，Ka1·Ka2＝eq \f(cC2O\\al(2－,4)·c2H＋,cH2C2O4)，由于交点O时，c(H2C2O4)＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，c2(H＋)＝Ka1·Ka2＝·，两边取负对数，即可得，pH3＝eq \f(pH1＋pH2,2)。
2．三元弱酸的分布分数——以“弱酸H3A”为例
四、对数曲线图像
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如]取常用对数，即lg c(A)或lg，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。
1．常考对数图像的类型
2．破解对数图像的数据
（1）运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lgeq \f(a,b)＝lg a－lg b、lg 1＝0。
（2）运算突破点：如lg eq \f(cA,cB)＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 ml·L－1。
3．破解对数图像的步骤
（1）识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，如lg eq \f(cA,cB)＝0。
（2）找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。
（3）想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。
（4）用公式：运用对数计算公式分析。
五、沉淀溶解平衡图像
1．双曲线型
(1)阳离子~阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子
以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)”为例：
(2)阴阳离子浓度~温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度
2．对数曲线
(1)正对数[lgc(M＋)~lg c(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数
(2)负对数[－lgc(M＋)~－lg c(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数
3．pM——浓度图：纵坐标为阳离子的负对数，横坐标为滴加阴离子的溶液的体积
沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线，以向10 mL 0.1 ml·L－1 CuSO4溶液中滴加0.1 ml·L－1的K2S溶液为例，滴加过程中溶液中－lgc(Cu2＋)与K2S溶液体积(V)的关系曲线如图：
（1）曲线上任一点都代表平衡点，c(Cu2＋)·c(S2－)＝Ksp，由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)＝10－17.7，进而求出Ksp＝10－17.7×10－17.7＝10－35.4
（2）滴定终点时(b点)为饱和CuS溶液，c(Cu2＋)＝c(S2－)。
（3） 滴定终点以前线上点(如a点)，代表c(Cu2＋)>c(S2－)；
滴定终点以后线上点(如c点)，代表c(Cu2＋)>c(OH-)，则，C错误；
D．反应平衡常数，f点pH=6.4，此时，则K=c(H+)=10-6.4，D正确；
故答案为D。
4．（2025·四川达州·模拟预测）常温下，向饱和溶液(有足量固体)中通入气体，调节体系促进溶解，总反应为。平衡时、分布系数与的变化关系如图所示(其中代表、或)。比如，。已知：常温下的饱和溶液的浓度为1.06ml/L。下列说法错误的是
A．在溶液中，的
B．在的饱和溶液中，
C．常温下，的
D．、时，溶液中无沉淀生成
【答案】D
【详解】常温下，向饱和溶液(有足量固体)中通入气体，随着HCl的通入，逐渐增大，pH逐渐减小，图像从右向左，逐渐减小，导致增大，继续通入HCl，逐渐减小，逐渐增大，故曲线Ⅳ、Ⅲ、Ⅰ分别表示、和与pH的变化关系，根据反应，随着横坐标向右，逐渐减小，上述平衡逆向移动，导致逐渐减小，曲线Ⅰ和Ⅱ逐渐减小，又因为在未通入HCl时，CaA饱和溶液的，其中，故曲线Ⅱ表示与pH的变化关系，H2A的一级电离平衡常数，曲线Ⅰ和曲线Ⅲ的交点处，则，同理可得，，据此回答。
A．在溶液中，的一级水解常数，同理的二级水解常数，故，A正确；
B．的，在饱和溶液中，的饱和溶液的浓度为1.06ml/L，，B正确；
C．左侧纵坐标为-4.315的溶液的pH=7，此时未通入HCl，为CaA的饱和溶液，由图像可知，，由元素守恒可知，，，故其中，故的，则的，C正确；
D．pH=2.6时，溶液中，电离平衡常数远大于其水解平衡常数，以电离为主，忽略其水解，根据的电离平衡常数，故，CaA的，故有CaA沉淀生成，D错误；
故选D。
5．（2025·浙江·一模）25℃时，水溶液中、、的物质的量分数随变化曲线如图。已知： ，为气相分压。下列说法不正确的是
A．的
B．溶液、溶液的值之差小于0.5
C．溶液中，
D．，则
【答案】D
【详解】如图可知，A点，则，B点，则。
A．A点，则，A正确；
B．根据质子守恒：，，，得，当：，pH=8.3；当：，pH=8.3；两者近似相等，B正确；
C．根据物料守恒：，C正确；
D．根据有：，根据，，则，D错误；
故答案为D。
6．（2025·河北·二模）常温下，将0.1 的NaOH溶液分别滴加到等物质的量浓度的HX溶液、HY溶液中，或与pH的关系如图所示，已知。下列叙述错误的是
A．酸性：HX>HY
B．a点时，
C．等物质的量的NaX与NaY混合溶液中：
D．向HY溶液中加入NaOH溶液后所得的混合溶液中
【答案】C
【详解】A．当时，，由图可知对应更小，对应更大，越小酸性越强，故酸性，A正确；
B．a点时，即，此时。根据电荷守恒：，因，则；且大于，故浓度顺序为，B正确；
C．因为酸性，根据“越弱越水解”的原则，则水解程度大于。等物质的量混合时，，正确顺序为，C错误；
D．由，得，D正确；
故选C。
7．（2025·湖南·一模）是二元弱酸，不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中与pH的关系如下图所示。
已知：25℃时，、，
下列说法不正确的是
A．25℃时，MA的溶度积常数的数量级是
B．时，溶液中
C．时，溶液中
D．时，溶液中
【答案】C
【详解】MA存在沉淀溶解平衡：，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，发生反应，继续加盐酸发生反应，由，可知，当时，pH=1.6，，则时，pH=6.8，，当时，pH=4.2，则可将图像转化为进行分析；
A．溶液中存在物料守恒：，当pH=6.8时，，很低，可忽略不计，则，，，则，数量级为，A正确；
B．根据物料守恒：，，由图像可知，pH=1.6时，成立，由电荷守恒：，结合物料守恒，约掉得到，由图像可知，且，则，故离子浓度顺序：，B正确；
C．由图像可知，时，溶液中，C错误；
D．时，，根据电荷守恒关系：，将物料守恒代入，约掉得到，化简得到，D正确；
故答案为C。
8．（2025·云南楚雄·模拟预测）常温下，向10 mL 0.1 某三元弱酸(简写为)溶液中滴加 的NaOH溶液，滴加NaOH溶液后的溶液的pH与含A粒子分布系数的关系如图所示。已知：含A粒子的分布系数表达式为(含A粒子)。下列说法错误的是
A．曲线②表示随滴加NaOH溶液后溶液的pH的变化曲线
B．常温下，
C．常温下溶液中
D．时，溶液中：
【答案】C
【详解】向溶液中滴加氢氧化钠溶液时发生的反应依次为、、，则曲线①、②、③、④分别表示、、、随滴加NaOH溶液后溶液的pH的变化曲线，以此分析该题。
A．根据分析，曲线②表示随滴加NaOH溶液后溶液的pH的变化曲线，A正确；
B．由图可知，溶液中、的浓度相等时(曲线①、②的交点)，溶液pH为3.15，由电离常数可知，，同理可知， ，B正确；
C．溶液中存在电离()和水解()，因，电离占主导地位，所以，C错误；
D．时，，即，电荷守恒：，在酸性溶液中，则，D正确；
故选C。
9．（2025·湖南湘西·一模）联苯胺(用B表示)是一种二元弱碱，与足量盐酸反应生成，常温下，[X代表或]与pH的关系如图所示。下列说法正确的是
A．直线N代表与pH的关系
B．联苯胺的电离平衡常数
C．BHCl的水溶液呈碱性
D．常温下，当时，
【答案】D
【详解】联苯胺（B）是二元弱碱，联苯胺的一级电离为，电离平衡常数；二级电离为， 电离平衡常数。根据图中直线与pH轴的交点可算出，两点的分别为 ml·L-1和 ml·L-1，利用，代入数据可得，，故直线M表示与pH的关系，直线N表示与pH的关系。
A．根据分析，直线N表示与pH的关系，A错误；
B．根据分析，，B错误；
C． BHCl的水溶液包含的电离和水解，电离常数为，水解常数为，水解大于电离，水溶液呈酸性，C错误；
D．常温下，，代入可得，故，D正确；
故选D。
10．（2025·河南新乡·模拟预测）是一种二元酸，但其水溶液中只有两种含R的物种。常温下，向饱和溶液[体系中含足量]中滴加一定浓度的溶液，反应体系中pM及含R物种的分布系数[如]与体系pOH的关系曲线如图所示。下列说法错误的是
已知：；。
A．曲线甲表示
B．常温下，的电离常数
C．常温下，的数量级为
D．常温下，溶液的
【答案】B
【详解】根据题干信息，是一种二元酸，但其水溶液中只有两种含R的物种。则存在，，。
A．向饱和溶液中滴加，pOH增大（酸性增强）时，R2-结合H+生成HR-，c(R2-)降低，对应δ(R2-)减小，故曲线甲代表 A正确；
B．HR电离常数。当时，找到n点，pOH=10，则，故，B错误；
C．溶解平衡：，，m点（碱性强，R2-水解被抑制）pM=2，即c(M2-)=10-2 ml/L，c(R2-)≈=5×10-3 ml/L，，数量级为10-7，C正确；
D．溶液中含两种R物种，推测第一步完全电离：，0.01 ml/L 初始c(H+)=0.01 ml/L（pH=2），第二步为不完全电离，HR-进一步电离使c(H+)增大，pHc(H+)，则的水解程度小于，导致，且、在溶液中大量存在，则该溶液中粒子浓度关系为：，A正确；
B．由图2可知，pH在7.7~9.7之间，的分布系数随pH增大而减小，即逐渐转化为NH3·H2O，再结合图1可知，对应的微粒的分布系数在pH=7.7~9.7之间也随pH增大而减小，则表示，B正确；
C．根据图2，时，随着pH的增大，的分布系数减小，NH3·H2O的分布系数增大，说明发生了反应：，同时的分布系数微增大，的分布系数几乎不变，则可能是水解生成的与反应生成了少量的，所以时，不仅仅发生了与的反应，C错误；
D．由图2可知，时，随着pH的增大，的分布系数减小，的分布系数增大，再结合图1可知，表示，表示，且当pH=10.33时，与的分布系数相等，则常温下，Ka2(H2CO3)=，D正确；
故选C。
12．（2025·贵州·模拟预测）是一种二元酸，是一种难溶性盐。图中曲线表示常温下溶液中部分粒子间的关系(i和ii)：
i.的溶液中，各物种的与pH的关系；
ii.含的溶液中，与pH的关系。
下列说法错误的是
A．曲线③表示与pH的关系
B．常温下，的
C．常温下，时，溶液中
D．向(ii)中的溶液中增加，平衡后溶液中的浓度之和不变
【答案】B
【详解】是一种二元酸，随着增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，因此与的变化呈反比；据此可得曲线①表示与的关系，曲线②表示与的关系，曲线③表示与的关系，曲线④表示与的关系，据此分析；
A．根据分析，曲线③表示与pH的关系，A正确；
B．常温下，，（①②交点代入），（①③交点代入），的，B错误；
C．pH=3时，溶液中：（②）lg c最大，（①）次之，（③）最小，即，C正确；
D．ii中溶液含，已饱和，增加不改变溶解平衡，及水解产物浓度不变，三种物种浓度之和不变，D正确；
故选B。
13．（2025·江西南昌·三模）常温下，用溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数、及微粒分布分数[，X表示、或]的关系如图所示，下列说法正确的是
A．曲线I表示
B．c点溶液中：
C．水的电离程度：
D．常温下，第二步电离平衡常数
【答案】B
【详解】被滴定分数为0时，体系为H2A溶液，此时明显H2A浓度最高，即分布分数最大，故曲线I表示H2A；当被滴定分数为2时，此时体系为Na2A溶液，则A2-粒子分布分数最大，则曲线III表示A2-，曲线II表示HA-，据此解答。
A．由分析知，曲线I 表示H2A，A错误；
B．由图知，c点溶液中c(A2-)=c(HA⁻)，由电荷守恒知，c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA⁻)+2c(A2-)+c(OH-)，且该点溶液呈中性，c(H⁺)=c(OH-)，则c(Na⁺)=3c(HA⁻)，B正确；
C．a点为H2A与Na2A混合溶液，呈酸性，所以H2A电离占主导，抑制水的电离，水的电离程度最小；b点为NaHA与Na2A的混合溶液，溶液酸性比之前弱，所以以HA-电离为主，仍抑制水的电离，抑制程度小于a点；c点为NaHA与Na2A浓度相差不大的混合溶液，且pH=7，所以A2-水解促进水的电离，和HA-抑制水的电离程度几乎相同； d点为Na2A溶液，A2-水解促进水的电离，水的电离程度最大，综上，正确顺序应为d > c > b > a，C错误；
D． H2A第二步电离方程式为HA⁻⇌H⁺+A2-，Ka2=，当δ(HA⁻)=δ(A2-)时，Ka2=c(H⁺)，结合图中c点知，此时pH=7，所以Ka2=10-7，D错误；
答案选B。
14．（2025·河北保定·模拟预测）二钠盐可用于的测定，一定条件下以的溶液滴定含溶液（滴定反应式为），滴定过程中金属离子浓度的变化情况如图所示。已知：①，代表含溶液的体积；②；
③。下列说法错误的是
A．起始时，
B．当时，
C．
D．当时，
【答案】C
【详解】A．起始时V=0，由图像知pCa=2，，则，A正确；
B．V=18.00 mL时，，剩余，，B正确；
C．a为V=20 mL时的pCa，此时，，设，则，，，C错误；
D．V=20.02 mL时，过量，，D正确；
故选C。
15．（2025·安徽合肥·模拟预测）常温下，在溶液中滴加pH=1的盐酸，溶液中与盐酸体积(V)之间的关系如图所示，下列说法错误的是
A．是弱碱，B．G点：
C．水的电离程度：G点>Q点D．F点溶液中：
【答案】B
【详解】由图像可知，在加盐酸之前，0.1ml/L MOH溶液中，，，所以c(OH-)=10-3ml/L，MOH为弱碱。
A．由分析可知，MOH部分电离为弱碱；，A正确；
B．G点AG=0，溶液呈中性，此时溶质为MOH和MCl的混合物（MCl水解呈酸性，需MOH过量才能使溶液呈中性）。物料守恒中M元素总量为0.001ml，Cl⁻来自HCl，若V=10mL时n(HCl)=0.001ml，完全反应生成MCl应呈酸性（AG＜0），与G点中性矛盾，故G点HCl不足，c(Cl⁻)＜c(M⁺)+c(MOH)，B错误；
C．G点为中性溶液（MOH和MCl混合），MCl水解促进水电离，MOH抑制水电离，总体水电离程度以受促进为主；Q点为过量盐酸（pH=1，20mL时c(H⁺)≈0.033ml/L），强酸抑制水电离，故水电离程度G点＞Q点，C正确；
D．F点V=5mL，HCl不足，溶质为等物质的量MOH和MCl，AG＞0呈碱性，电荷守恒：c(M⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻)，因c(OH⁻)＞c(H⁺)，则c(M⁺)＞c(Cl⁻)，D正确；
故选B。
16．（2025·山西吕梁·三模）为二元弱酸，常温下将的溶液滴入的溶液中，溶液中(或)的分布系数、溶液体积V与的关系如图所示。已知：。下列叙述正确的是
A．曲线a、b分别表示的是和的分布系数变化曲线
B．q为滴定终点，此时溶液中的离子浓度：
C．的水解平衡常数
D．n点对应的溶液中：
【答案】C
【详解】A．初始时溶液为NaHA，HA-分布系数最大，随NaOH加入HA-被中和为A2-，故HA-分布系数减小（曲线a），A2-分布系数增大（曲线b），A错误；
B．滴定终点为V=20mL（生成Na2A），A2-水解使溶液呈碱性，离子浓度应为c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)，B错误；
C．m点pH=4.2时，δ(HA-)=δ(A2-)，即c(HA-)=c(A2-)，H2A的K2=，Na2A的Kh1=，C正确；
D．n点时加入的NaOH溶液是10 mL，此时溶液中的溶质有NaHA和Na2A，且两物质浓度相等。电荷守恒：；物料守恒：，联立可得：， D错误；
故选C。
17．（2025·山西晋城·模拟预测）25℃时，向25mL0.1ml·L-1邻苯二甲酸(，二元弱酸)溶液中加入NaOH固体或通入HCl气体，混合溶液的pH与以及的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述正确的是
A．ac线代表pH与关系曲线B．a点溶液中：
C．b点溶液中：D．从b点到e点，水电离产生的逐渐增大
【答案】C
【详解】A．对于二元弱酸H2A，随pH增大，A2-浓度一直增大，-lg c(A2-)应单调减小；而HA⁻浓度先增大后减小，-lg c(HA⁻)曲线呈“V”型（先降后升），图像中ac线代表-lg c(HA⁻)，A错误；
B．ml·L-1，由电离产生的ml·L-1，而a点ml·L-1，则一定是向溶液中通入了HCl气体，则电荷守恒关系式中缺少，B错误；
C．b点显酸性，且b点为-lg c(HA⁻)曲线的最低点，即HA⁻浓度最大，此时溶液主要为NaHA。根据显酸性可知HA⁻的电离常数K2大于水解常数Kh，故c(A2-)>c(H2A)，C正确；
D．从b点（NaHA，电离抑制水电离）到e点（过量NaOH，强碱抑制水电离），中间生成Na2A时A2-水解促进水电离，水电离产生的c(H⁺)先增大后减小，并非逐渐增大，D错误；
故选C。
18．（2025·河北·模拟预测）常温下，向含等物质的量浓度的、、NaF的混合液中逐滴加入稀盐酸，溶液中[、、]与的关系如图所示。
已知：常温下，的溶解度大于。
下列叙述错误的是
A．
B．Q点坐标为
C．在和共沉的浊液中
D．的HF和NaF的混合液
【答案】C
【详解】溶度积表达式和，根据沉淀物的化学式可知，两沉淀溶解平衡曲线的斜率相同，由图可知，L1、L3斜率相等，又因为在常温下，的溶解度大于，则L1表示与的关系，L3表示与的关系， L2表示与的关系，据此回答问题。
A．L2表示与的关系，HF的电离平衡常数：，则，取负对数得，取点b(-2,1.17)，代入得1.17= -lg Ka -2，解得lg Ka=-3.17，即，A正确；
B．由图中a点坐标计算，，Q点时，对应的相等，则，则，，因此Q点坐标为，B正确；
C．和共沉时，c(F⁻)相同，，更难溶，更小，该比值应小于1，而>1，C错误；
D．由得，，则pH=5.17，D正确；
故选C。
19．（2025·湖南郴州·一模）已知25℃时，为气态，饱和溶液浓度约为0.1 ml/L，水溶液中各含A微粒物质的量分数随pH变化关系如下图所示[例如]。已知。
下列说法正确的是
A．NaHA溶液中，水的电离受到抑制
B．向的溶液中通入气体至饱和，所得溶液中：
C．以酚酞为指示剂(变色的pH范围为8.2-10.0)，用NaOH标准溶液可滴定水溶液的浓度
D．0.1 ml/L的溶液中：c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)
【答案】D
【详解】pH较小时，随pH增大，溶液中H2A的物质的量分数逐渐减小，继续增大pH，HA-的物质的量分数先增大后减小，A2-的物质的量分数逐渐增大，故曲线从左到右依次代表H2A、HA-、A2-物质的量分数随pH变化。
A．由图像可知，pH=7.0时，c(H2A)= c(HA-)，则H2A的电离平衡常数Ka1=10-7，pH=13时，c(HA-)= c(A2-)，Ka2=10-13，NaHA溶液中，HA⁻的水解平衡常数Kh= ，Kh> Ka2，水解程度大于电离程度，溶液显碱性，水解促进水的电离，A错误；
B．向c(Zn²⁺)=0.01 ml/L溶液中通入H₂A至饱和，ZnA的Ksp=1.6×10-24，沉淀生成会消耗A2-，促进H₂A电离平衡正向移动，H⁺浓度增大。H₂A饱和溶液浓度约为0.1 ml/L，完全电离时c(H⁺)≈0.2 ml/L，而Zn²⁺因形成沉淀浓度显著降低，故c(H⁺)>c(Zn²⁺)，B错误；
C．酚酞变色范围为8.2~10.0，由于的，酸性太弱，滴定到第一化学计量点时pH突跃不明显，故不能用指示剂准确判断终点，C错误；
D．0.1 ml/L Na₂A溶液中，A²⁻发生水解：A²⁻+H₂O⇌HA⁻+OH⁻， HA⁻进一步发生水解：HA⁻+H₂O⇌ H2A+ OH⁻， c(OH⁻)>c(HA⁻)，则c(Na⁺)>c(A²⁻)>c(OH⁻)>c(HA⁻)，D正确；
答案选D。
20．（2025·四川德阳·模拟预测）H3A是一种三元酸，M(OH)2是一种难溶碱，MHA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下：
(i)0.2 ml/L Na2HA溶液中，部分含A微粒的分布系数δ(X)与pH的关系；
(ii)M(OH)2和MHA的溶解平衡曲线。
已知：，X为H3A、H2A-或HA2-；
下列说法正确的是
A．曲线④代表MHA的溶解平衡曲线
B．
C．
D．初始状态b点发生的离子反应方程式为：
【答案】D
【详解】随pH增大，H3A的分布系数δ(X)减小、H2A-的分布系数δ(X)先增大后减小、HA2-的分布系数δ(X)增大，所以①表示H3A的分布系数；②表示H2A-的分布系数；③表示HA2-的分布系数。M(OH)2的沉淀溶解平衡方程式为M(OH)2(s)⇌M2+(aq)+2OH-(aq)，由于M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH⁻)在一定温度下为定值，则在图中pM与pH的关系是一条斜率2的直线，④代表M(OH)2。MHA的沉淀溶解平衡受HA2-浓度（与pH相关）的影响，对应的是非线性曲线⑤。
A．结合分析知，④为直线，代表M(OH)2而非MHA的溶解平衡曲线，故A错误；
B．①表示H3A的分布系数、②表示H2A-的分布系数曲线，pH=6.5时δ(H2A⁻)=δ(H3A)，则Ka1==c(H⁺)=10-6.5ml/L；pH=10.5时δ(H2A⁻)=δ(HA2-)，则Ka2= ==c(H⁺)=10-10.5ml/L；=，故B错误；ml/L
C．Ka1×Ka2=，a点c(H3A)=c(HA2-)，则，c(OH⁻)=10⁻5.5ml/L；M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH⁻)=10(10-5.5)2=10-10，故C错误；
D．b点在曲线⑤的下方，则，所以反应生成MHA沉淀，溶液中主要含A微粒为H2A-，故初始状态b点发生的离子反应方程式为，故D正确；
选D。
本讲义包含：
研真题（15题）→析考点→练模拟（20题）
注意易失分点：
①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(COeq \\al(2－,3))的化学计量数2代表一个COeq \\al(2－,3)带2个负电荷，不可漏掉。
②电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。
注意易失分点：
①元素质量守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中硫原子浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。
②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种元素，另一边含另一种元素的离子和分子。
注意易失分点：
①质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。
②等式两边没有明显特征：三个守恒结合。
单一溶液
酸或碱溶液——考虑电离
盐溶液——考虑水解
混合溶液
不反应
同时考虑电离和水解
反应
不过量
生成酸或碱——考虑电离
生成盐——考虑水解
过量
根据过量程度考虑电离或水解
不同溶液中某离子浓度的变化
若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元弱酸(以H2C2O4为例)
注：pKa为电离常数的负对数
δ0为CH3COOH的分布系数，
δ1为CH3COO－的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数，
δ1为HC2Oeq \\al(－,4)的分布系数，
δ2为C2Oeq \\al(2－,4)的分布系数
曲线的名称
δ0为H3A分布系数、δ1为H2A－分布系数、δ2为HA2－分布系数、δ3为A3－分布系数。
曲线的规律
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①当溶液的pH=2时δ0=δ1，pH=7.1时δ1=δ2，pH=12.2时δ2=δ3；
当pH