2025--2026年高中化学二轮复习专题题型练习21 微粒浓度的比较

这是一份2025--2026年高中化学二轮复习专题题型练习21 微粒浓度的比较，共8页。试卷主要包含了草酸是二元弱酸，NaClO溶液具有漂白能力等内容，欢迎下载使用。
1．环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2＋。已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 ml·L－1，Ka1(H2S)＝10－6.97，Ka2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列说法错误的是( )
A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
B．0.01 ml·L－1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)
C．向c(Cd2＋)＝0.01 ml·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)c(Cd2＋)
2．室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2 (H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 ml·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 ml·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是( )
A．实验1所得溶液中：c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))>c(H＋)
B．实验2所得溶液中：c(SOeq \\al(2－,3))>c(HSOeq \\al(－,3))
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D．实验3所得溶液中：c(SOeq \\al(2－,4))>c(Mn2＋)
3．CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图(25 ℃)。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2＋)＝2.0×10－5 ml·L－1，pKa1 (H2CO3)＝6.4、pKa2(H2CO3)＝10.3，pKsp(PbCO3)＝12.1。下列说法错误的是( )
A．pH＝6.5时，溶液中c(COeq \\al(2－,3))c(HCOOH)
5．常温下，将等体积、浓度均为0.40 ml·L－1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：H2SO3 Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8
Ksp(BaSO3)＝5.0×10－10，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10
下列说法不正确的是( )
A．H2SO3溶液中存在c(H＋)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)
B．将0.40 ml·L－1 H2SO3溶液稀释到0.20 ml·L－1，c(SOeq \\al(2－,3))几乎不变
C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D．存在反应Ba2＋＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O是出现白色沉淀的主要原因
6．室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是( )
A．0.1 ml·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝eq \f(Ksp（MgF2）,c（F－）)
C．0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中：c(COeq \\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
7．25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 ml·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 ml·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
8．一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 ml·L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是( )
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCOeq \\al(－,3))
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 ml·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(COeq \\al(2－,3))
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
9．草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验Ⅰ：往20 mL 0.1 ml·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.1 ml·L－1 NaOH溶液。
实验Ⅱ：往20 mL 0.10 ml·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.10 ml·L－1 CaCl2溶液。
[已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10－2，Ka2＝5.4×10－5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10－9，溶液混合后体积变化忽略不计]下列说法正确的是( )
A．实验Ⅰ可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验Ⅰ中V(NaOH)＝10 mL时，存在c(C2Oeq \\al(2－,4))c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
12．某小组模拟成垢－除垢过程如下。
100 mL 0.1 ml·L－1 CaCl2水溶液
eq \(―――――――→,\s\up7(0.01 ml Na2SO4),\s\d5(①)) eq \(――――――→,\s\up7(0.02 ml Na2CO3),\s\d5(②))
eq \(――――――→,\s\up7(0.02 ml冰醋酸),\s\d5(③))……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是( )
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SOeq \\al(2－,4))
C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
习题训练：
NH3·H2O是一种弱碱，可与盐酸反应生成NH4Cl。下列叙述正确的是( )
A．常温时，0.1 ml·L－1 NH4Cl水溶液的pH＝1
B．0.1 ml·L－1 NH4Cl水溶液加水稀释，pH升高
C．0.1 ml·L－1 NH4Cl水溶液中：c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3·H2O)>c(H＋)
D．NH4Cl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)
某二元弱酸H2A在常温下的电离常数Ka1＝1.0×10－2，K a2＝2.6×10－7。下列说法不正确的是( )
A．向H2A溶液中加入少量NaOH固体，则eq \f(c（HA－）,c（H2A）)变小
B．0.1 ml·L－1 H2A溶液中：c(H＋)>2c(A2－)＋c(HA－)>c(OH－)
C．对H2A溶液升温，溶液的pH变小
D．0.1 ml·L－1 NaHA溶液呈酸性
实验小组用双指示剂法准确测定NaOH样品(杂质为Na2CO3)的纯度。
步骤如下：
①称取m g样品，配制成100 mL溶液；
②取出25 mL溶液置于锥形瓶中，加入2滴酚酞溶液，用浓度为c ml·L－1的盐酸滴定至溶液恰好褪色(溶质为NaCl和NaHCO3)，消耗盐酸体积为V1 mL；
③滴入2滴甲基橙溶液，继续滴定至终点，消耗盐酸体积为V2 mL。
下列说法正确的是( )
A．①中配制溶液时，需在容量瓶中加入100 mL水
B．②中溶液恰好褪色时：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)
C．NaOH样品纯度为eq \f(4c（V1－V2）×40,1000m)×100%
D．配制溶液时放置时间过长，会导致最终测定结果偏高
在25 ℃时，对10.0 mL浓度均为0.1 ml·L－1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是( )
A．加入少量CH3COONa固体，溶液中eq \f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)将减小
B．加入10.0 mL相同浓度的NaOH溶液，所得溶液pH>7
C．加入15.0 mL NaOH溶液，若所得溶液pHc(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
B．a ml·L－1的氨水与0.01 ml·L－1的盐酸等体积互混，c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，则NH3·H2O的电离常数为eq \f(10－9,a－0.01)
C．等浓度的NaClO与Na2CO3溶液，前者pH大于后者(已知HClO的Ka＝3.0×10－8，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11)
D．浓度均为1.0×10－4ml·L－1的KCl和K2CrO4混合溶液，滴加1.0×10－4ml·L－1的AgNO3溶液，最先产生的沉淀为Ag2CrO4[Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12]
实验室中，向CaSO4悬浊液中加入过量(NH4)2CO3溶液，充分搅拌后过滤得到CaCO3。已知室温时，Ksp(CaSO4)＝9.0×10－6，Ksp(CaCO3)＝3.0×10－9。下列说法正确的是( )
A．(NH4)2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
B．CaSO4悬浊液中存在：c(Ca2＋)c(HS－)
C．向c(Cd2＋)＝0.01 ml·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)c(Cd2＋)
答案：B
解析：Na2S溶液中存在电荷守恒，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，A正确；0.01 ml·L－1 Na2S溶液中，S2－水解使溶液呈碱性，其水解常数为Kh(S2－)＝
eq \f(c（OH－）·c（HS－）,c（S2－）)＝eq \f(Kw,Ka2)＝eq \f(10－14,10－12.9)＝10－1.1，根据硫元素守恒可知c(HS－)1，则c(OH－)>c(S2－)，B错误；Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS)，向c(Cd2＋)＝0.01 ml·L－1的溶液中加入FeS时，可以发生沉淀的转化，该反应的平衡常数为K＝eq \f(Ksp（FeS）,Ksp（CdS）)＝eq \f(10－17.20,10－26.10)＝108.9≫105，因此该反应可以进行完全，CdS的饱和溶液中c(Cd2＋)＝eq \r(10－26.10) ml·L－1＝10－13.05 ml·L－1，若加入足量FeS可使c(Cd2＋)c(Cd2＋)，D正确。
2．室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2 (H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 ml·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 ml·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是( )
A．实验1所得溶液中：c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))>c(H＋)
B．实验2所得溶液中：c(SOeq \\al(2－,3))>c(HSOeq \\al(－,3))
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D．实验3所得溶液中：c(SOeq \\al(2－,4))>c(Mn2＋)
答案：D
解析：实验1得到的是H2SO3溶液，其质子守恒关系式为c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，观察题图可知，N点时c(HCOO－)≈0.05 ml·L－1，再根据Ka(HCOOH)＝eq \f(c（H＋）·c（HCOO－）,c（HCOOH）)＝1.8×10－4可知，此时c(HCOOH)>c(H＋)，D错误。
5．常温下，将等体积、浓度均为0.40 ml·L－1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：H2SO3 Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8
Ksp(BaSO3)＝5.0×10－10，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10
下列说法不正确的是( )
A．H2SO3溶液中存在c(H＋)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)
B．将0.40 ml·L－1 H2SO3溶液稀释到0.20 ml·L－1，c(SOeq \\al(2－,3))几乎不变
C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D．存在反应Ba2＋＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O是出现白色沉淀的主要原因
答案：C
解析：亚硫酸是二元弱酸，电离方程式为H2SO3H＋＋HSOeq \\al(－,3)、HSOeq \\al(－,3)H＋＋SOeq \\al(2－,3)，且以第一步电离为主，则溶液中c(H＋)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)，A正确；H2SO3的第二步电离很微弱，可近似认为溶液中c(H＋)≈c(HSOeq \\al(－,3))，则Ka2＝eq \f(c（H＋）·c（SOeq \\al(2－,3)）,c（HSOeq \\al(－,3)）)≈c(SOeq \\al(2－,3))，温度不变，平衡常数不变，故稀释时亚硫酸根离子浓度几乎不变，B正确；两溶液等体积混合后，溶液中c(Ba2＋)＝0.20 ml·L－1，根据B项分析知，溶液中c(SOeq \\al(2－,3))≈6.0×10－8 ml·L－1，则c(Ba2＋)·c(SOeq \\al(2－,3))≈1.2×10－8>Ksp(BaSO3)，故BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊含有BaSO3，C错误；结合上述分析知，溶液中大量存在的微粒是Ba2＋、H2SO3，加入H2O2溶液后，三者发生氧化还原反应生成BaSO4，D正确。
6．室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是( )
A．0.1 ml·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝eq \f(Ksp（MgF2）,c（F－）)
C．0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中：c(COeq \\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
答案：C
解析：0.1 ml·L－1 NaF溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A错误；“除镁”得到的上层清液为MgF2的饱和溶液，有Ksp(MgF2)＝c(Mg2＋)·c2(F－)，故c(Mg2＋)＝eq \f(Ksp（MgF2）,c2（F－）)，B错误；0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，故c(COeq \\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)，C正确；“沉锰”后的滤液中还存在F－、SOeq \\al(2－,4)等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错误。
7．25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 ml·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 ml·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
答案：C
解析：醋酸的酸性大于苯酚的，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)c(HC2Oeq \\al(－,4))，B错误；实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而NaHC2O4过量，因此该反应在初始阶段发生的是2HC2Oeq \\al(－,4)＋Ca2＋===CaC2O4↓＋H2C2O4，该反应的平衡常数为K＝eq \f(c（H2C2O4）,c（Ca2＋）·c2（HC2Oeq \\al(－,4)）)＝
eq \f(c（H2C2O4）·c（H＋）·c（C2Oeq \\al(2－,4)）,c（Ca2＋）·c（C2Oeq \\al(2－,4)）·c2（HC2Oeq \\al(－,4)）·c（H＋）)＝eq \f(Ka2,Ka1·Ksp)＝eq \f(5.4×10－5,5.4×10－2×2.4×10－9)＝eq \f(1,2.4)×106≈4.2×105，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当NaHC2O4完全消耗后，H2C2O4再和CaCl2发生反应，C错误；实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中的钙离子浓度为c(Ca2＋)＝eq \f(0.1 ml·L－1×0.080 L－0.1 ml·L－1×0.020 L,0.1 L)＝0.06 ml·L－1，溶液中c(C2Oeq \\al(2－,4))＝
eq \f(Ksp（CaC2O4）,c（Ca2＋）)＝eq \f(2.4×10－9,0.06) ml·L－1＝4.0×10－8 ml·L－1，D正确。
10．NaClO溶液具有漂白能力。已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8。下列关于NaClO溶液说法正确的是( )
A．0.01 ml·L－1溶液中，c(ClO－)＝0.01 ml·L－1
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HSOeq \\al(－,3)＋HClO
D．25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)
答案：D
解析：ClO－会水解，故0.01 ml·L－1 NaClO溶液中c(ClO－)＜0.01 ml·L－1，A错误；NaClO溶液长期露置在空气中漂白能力减弱是因为其在空气中生成了HClO，且HClO不稳定会分解生成HCl和O2，不会释放出Cl2，B错误；将过量的SO2通入NaClO溶液中，SO2被氧化，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===Cl－＋SOeq \\al(2－,4)＋2H＋，C错误；
25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，Ka(HClO)＝eq \f(c（H＋）·c（ClO－）,c（HClO）)＝10－7×eq \f(c（ClO－）,c（HClO）)＝4.0×10－8，则eq \f(c（ClO－）,c（HClO）)＝0.4，可知c(HClO)>c(ClO－)，由c(H＋)＝c(OH－)与电荷守恒可知c(ClO－)＝c(Na＋)，D正确。
11．25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 ml·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 ml·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 ml·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H＋＋OH－===H2O
C．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
答案：B
解析：恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，使溶液显碱性，A正确；滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，若只与HCl发生反应H＋＋OH－===H2O，则滴加NaOH溶液的体积为20 mL，根据电离常数，0.05 ml·L－1的醋酸中，c(H＋)≈c(CH3COO－)＝eq \r(Ka×c（CH3COOH）)＝eq \r(0.05×1.8×10－5) ml·L－1＝3×10－3.5 ml·L－1>1.0×10－4.3 ml·L－1，故用NaOH溶液滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为H＋＋OH－===H2O和CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O，B错误；滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据元素守恒可知：c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，C正确；当加入的NaOH溶液的体积为30 mL时，溶液中除NaCl外还有等浓度的CH3COONa、
CH3COOH，根据Ka＝1.8×10－5＞Kh＝eq \f(Kw,Ka)＝eq \f(10－14,1.8×10－5)可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液才能使溶液pH＝7，故有c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正确。
12．某小组模拟成垢－除垢过程如下。
100 mL 0.1 ml·L－1 CaCl2水溶液
eq \(―――――――→,\s\up7(0.01 ml Na2SO4),\s\d5(①)) eq \(――――――→,\s\up7(0.02 ml Na2CO3),\s\d5(②))
eq \(――――――→,\s\up7(0.02 ml冰醋酸),\s\d5(③))……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是( )
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SOeq \\al(2－,4))
C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
答案：D
解析：步骤①，CaCl2和Na2SO4恰好完全反应，CaCl2＋Na2SO4===CaSO4↓＋2NaCl，得到0.01 ml CaSO4和0.02 ml NaCl，根据元素守恒c(Na＋)＝c(Cl－)知，A错误；步骤②，发生反应：CaSO4＋Na2CO3===CaCO3＋Na2SO4，生成0.01 ml Na2SO4，剩余0.01 ml Na2CO3和0.02 ml NaCl，c(Na＋)＝6c(SOeq \\al(2－,4))，B错误；经过步骤②，溶液中存在元素守恒c(Cl－)＝2[c( COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]，C错误；步骤③加入0.02 ml冰醋酸，根据元素守恒，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，D正确。
习题训练：
NH3·H2O是一种弱碱，可与盐酸反应生成NH4Cl。下列叙述正确的是( )
A．常温时，0.1 ml·L－1 NH4Cl水溶液的pH＝1
B．0.1 ml·L－1 NH4Cl水溶液加水稀释，pH升高
C．0.1 ml·L－1 NH4Cl水溶液中：c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3·H2O)>c(H＋)
D．NH4Cl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)
答案：B
解析：NH4Cl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，但盐的水解是微弱的，故常温时0.1 ml·L－1NH4Cl水溶液的pH大于1，A错误；0.1 ml·L－1NH4Cl水溶液加水稀释，c(H＋)减小，溶液pH升高，B正确；0.1 ml·L－1 NH4Cl水溶液中存在NHeq \\al(＋,4)的水解平衡和H2O的电离平衡，故微粒浓度大小关系为c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)，C错误；NH4Cl水溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，则c(Cl－)＋c(OH－)>c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，D错误。
某二元弱酸H2A在常温下的电离常数Ka1＝1.0×10－2，K a2＝2.6×10－7。下列说法不正确的是( )
A．向H2A溶液中加入少量NaOH固体，则eq \f(c（HA－）,c（H2A）)变小
B．0.1 ml·L－1 H2A溶液中：c(H＋)>2c(A2－)＋c(HA－)>c(OH－)
C．对H2A溶液升温，溶液的pH变小
D．0.1 ml·L－1 NaHA溶液呈酸性
答案：A
解析：Ka1＝eq \f(c（H＋）·c（HA－）,c（H2A）)，eq \f(c（HA－）,c（H2A）)＝eq \f(Ka1,c（H＋）)，向H2A溶液中加入少量NaOH固体，c(H＋)减小，Ka1不变，则eq \f(c（HA－）,c（H2A）)变大，A错误；0.1 ml·L－1H2A溶液中，存在电荷守恒c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，故c(H＋)>2c(A2－)＋c(HA－)，OH－主要由水电离产生，而H2A会抑制水的电离，所以2c(A2－)＋c(HA－)>c(OH－)，B正确；对H2A溶液升温，H2A的电离平衡正向移动，c(H＋)增大，溶液的pH变小，C正确；0.1 ml·L－1 NaHA溶液中，HA－的电离常数为2.6×10－7，水解常数为eq \f(10－14,1.0×10－2)＝1.0×10－12，HA－的电离程度大于水解程度，故NaHA溶液呈酸性，D正确。
实验小组用双指示剂法准确测定NaOH样品(杂质为Na2CO3)的纯度。
步骤如下：
①称取m g样品，配制成100 mL溶液；
②取出25 mL溶液置于锥形瓶中，加入2滴酚酞溶液，用浓度为c ml·L－1的盐酸滴定至溶液恰好褪色(溶质为NaCl和NaHCO3)，消耗盐酸体积为V1 mL；
③滴入2滴甲基橙溶液，继续滴定至终点，消耗盐酸体积为V2 mL。
下列说法正确的是( )
A．①中配制溶液时，需在容量瓶中加入100 mL水
B．②中溶液恰好褪色时：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)
C．NaOH样品纯度为eq \f(4c（V1－V2）×40,1000m)×100%
D．配制溶液时放置时间过长，会导致最终测定结果偏高
答案：C
解析：①中配制溶液时，在容量瓶中定容时溶液总体积为100 mL，A错误；②中溶液恰好褪色时溶质为NaCl和NaHCO3，由电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，此时溶液显碱性，故c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)，B错误；第1次滴定反应为OH－＋H＋===H2O、COeq \\al(2－,3)＋H＋===HCOeq \\al(－,3)，第2次滴定反应为HCOeq \\al(－,3)＋H＋===H2O＋CO2↑，则通过第2次滴定可知，n(COeq \\al(2－,3))＝n(HCOeq \\al(－,3))＝cV2×10－3 ml，第1次滴定中氢氧化钠消耗HCl的物质的量n(HCl)＝cV1×10－3 ml－cV2×10－3 ml＝c(V1－V2)×10－3 ml＝n(NaOH)，故NaOH样品纯度为eq \f(c（V1－V2）×10－3 ml×\f(100 mL,25 mL)×40 g·ml－1,m g)×100%＝eq \f(4c（V1－V2）×40,1000m)×100%，C正确；配制溶液时放置时间过长，氢氧化钠吸收空气中二氧化碳生成碳酸钠，会导致最终测定结果偏低，D错误。
在25 ℃时，对10.0 mL浓度均为0.1 ml·L－1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是( )
A．加入少量CH3COONa固体，溶液中eq \f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)将减小
B．加入10.0 mL相同浓度的NaOH溶液，所得溶液pH>7
C．加入15.0 mL NaOH溶液，若所得溶液pHHClO>HCOeq \\al(－,3)，对应盐水解程度：NaHCO3