高考化学二轮复习专项分层特训练30 溶液中粒子浓度大小比较 含答案
展开A.在0.1 ml·L-1 H3PO4溶液中,c(H3PO4)>c(H2PO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )>c(HPO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )>c(PO eq \\al(\s\up1(3-),\s\d1(4)) )
B.在0.1 ml·L-1 Na2C2O4溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )+c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )
C.在0.1 ml·L-1 NaHCO3溶液中,c(H2CO3)+c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )=0.1 ml·L-1
D.氨水和NH4Cl溶液混合,形成pH=9的溶液中,c(Cl-)>c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )>c(OH-)>c(H+)
2.[2021·浙江6月]取两份10 mL 0.05 ml·L-1的NaHCO3溶液,一份滴加0.05 ml·L-1的盐酸,另一份滴加0.05 ml·L-1 NaOH溶液,溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.由a点可知:NaHCO3溶液中HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 的水解程度大于电离程度
B.a→b→c过程中:c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )+2c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(OH-)逐渐减小
C.a→d→e过程中:c(Na+)<c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )+c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(H2CO3)
D.令c点的c(Na+)+c(H+)=x,e点的c(Na+)+c(H+)=y,则x>y
3.[2022·上海奉贤区月考]常温下,用0.1 ml·L-1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 ml·L-1的HCl和CH3COOH的混合液,下列说法不正确的是( )
A.滴定前,HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl-)>c(CH3COO-)
B.滴加氨水到20 mL的过程中,水的电离程度逐渐增大
C.当滴入20 mL氨水时,c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)
D.当溶液呈中性时,氨水滴入量大于20 mL,c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )<c(Cl-)
4.[2022·湖南、广东联考](双选)H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5,设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )+c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 ml·L-1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )
A.0.100 0 ml·L-1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.100 0 ml·L-1+c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )+c(OH-)-c(H2C2O4)
B.c(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )>c(H+)
C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.100 0 ml·L-1+c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )-c(H2C2O4)
D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )
5.[2022·河北邢台入学考试](双选)常温下,某二元弱酸H2A和一元弱碱MOH的电离平衡常数如表。若溶液混合引起的体积变化可忽略,常温时,下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 ml·L-1 M2A溶液中:c(M+)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-)
B.0.1 ml·L-1 H2A溶液和0.1 ml·L-1MOH溶液等体积混合:c(M+)>c(HA-)>c(MOH)>c(A2-)
C.0.2 ml·L-1 M2A溶液和0.2 ml·L-1H2A溶液等体积混合:c(MOH)+c(M+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)
D.0.1 ml·L-1 M2A溶液和0.3 ml·L-1H2A溶液等体积混合:c(H+)+c(H2A)-c(A2-)-c(MOH)-c(OH-)=0.1 ml·L-1
6.[2022·江苏泰州中学检测](双选)室温下,向20 mL 0.10 ml·L-1的CH3COOH溶液中逐滴加入0.10 ml·L-1的NaOH溶液,溶液中由水电离出的H+浓度的负对数[-lg c水(H+)]与所加NaOH溶液体积关系如图所示。若溶液混合引起的体积变化可忽略,下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A.b点溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+)
B.c、e两点溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)
C.d点溶液中:c(Na+)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.10 ml·L-1
D.f点溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
7.[2022·安徽六安一中月考]已知:25 ℃,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.76×10-5,向1 L 0.1 ml·L-1某一元酸HR溶液中逐渐通入氨气,若溶液温度和体积保持不变,所得混合溶液的pH与lg eq \f(c(R-),c(HR)) 的关系如图所示。下列叙述不正确的是( )
A.由图可推知,25 ℃时0.1 ml·L-1 NaR溶液的pH约为10
B.当通入0.1 ml NH3时,所得溶液中:c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )>c(R-)>c(OH-)>c(H+)
C.pH=7时,所得溶液中:c(HR)
A.P1所示溶液:c(Cl-)=0.05 ml·L-1
B.P2所示溶液:c(NH3·H2O)>c(OH-)+c(Cl-)
C.P3所示溶液:c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )+c(NH3·H2O)=c(Cl-)+c(H+)
D.25 ℃时,NH3·H2O的电离平衡常数为10 -4.75
练30 溶液中粒子浓度大小比较
1.答案:A
解析:A项,H3PO4为三元弱酸,分步电离且三步电离程度逐级减弱,正确;B项,C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) 带2个单位负电荷,故该电荷守恒式中c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )的系数应为2,错误;C项,该溶液中,元素质量守恒式应为c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(H2CO3)+c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )=0.1 ml·L-1,错误;D项,pH=9的溶液中c(OH-)>c(H+),结合c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),可知c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )>c(Cl-),错误。故选A。
2.答案:C
解析:A项,a点pH=8.3,说明HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 的水解程度大于HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 的电离程度,正确;B项,根据电荷守恒得c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )+2c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(Na+)近似不变,pH增大,c(H+)减小,则c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )+2c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(OH-)减小,正确;C项,滴加盐酸前,根据元素质量守恒c(Na+)=c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )+c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(H2CO3),加入盐酸,消耗HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 、CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ,故c(Na+)较大,即等式左侧式子大于右侧式子,错误;D项,c点,c(Na+)+c(H+)=x>0.05 ml·L-1,e点,c(Na+)变为原来的 eq \f(1,2) ,加入的H+被消耗,则c(Na+)+c(H+)=y<0.05 ml·L-1,则x>y,正确。
3.答案:D
解析:HCl为强酸,在溶液中完全电离,CH3COOH为弱酸,在溶液中部分电离,所以浓度均为0.1 ml·L-1的HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl-)>c(CH3COO-),A正确;酸或碱的电离抑制水的电离,弱酸根离子或弱碱阳离子的水解促进水的电离,滴加氨水到20 mL的过程中,酸不断被消耗,对水的电离的抑制作用不断减小,而生成的NH4Cl、CH3COONH4浓度不断增大,对水的电离的促进作用不断增大,当滴加到20 mL时,溶质为等物质的量的CH3COONH4和NH4Cl,对水的电离均有促进作用,此时水的电离程度达到最大,B正确;当滴入20 mL氨水时,溶质为等物质的量的CH3COONH4和NH4Cl,溶液中存在电荷守恒:c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-)①,存在物料守恒c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Cl-)=c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )+c(NH3·H2O)②,①+②可得c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-),C正确;当滴入20 mL氨水时,溶质为等物质的量的CH3COONH4和NH4Cl,溶液显酸性,所以要想使溶液呈中性,需要加入更多的氨水,则当溶液呈中性时,氨水滴入量大于20 mL,溶液中存在电荷守恒:c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-),因溶液显中性即c(H+)=c(OH-),可得c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )=c(Cl-)+c(CH3COO-),所以c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )>c(Cl-),D错误。
4.答案:AD
解析:H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )+2c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )+c(OH-)①,0.100 0 ml·L-1 H2C2O4溶液中的物料守恒为0.100 0 ml·L-1=c(H2C2O4)+c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )+c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )②,①-②整理得c(H+)=0.100 0 ml·L-1+c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )+c(OH-)-c(H2C2O4),A正确;c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4,HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) 既存在电离平衡又存在水解平衡,HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) 水解的离子方程式为HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) +H2O⇌H2C2O4+OH-,HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) 的水解常数:Kh= eq \f(c(H2C2O4)·c(OH-),c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )) = eq \f(c(H2C2O4)·c(OH-)·c(H+),c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )·c(H+)) = eq \f(Kw,Ka1(H2C2O4)) = eq \f(1×10-14,5.4×10-2) ≈1.85×10-13<Ka2(H2C2O4),HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) 的电离程度大于其水解程度,则c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )>c(H2C2O4),B错误;滴入NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )+2c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )+c(OH-),室温下pH=7即c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )+2c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=c(总)+c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )-c(H2C2O4),由于溶液体积变大,c(总)<0.100 0 ml·L-1,c(Na+)<0.100 0 ml·L-1+c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )-c(H2C2O4),C错误;c(Na+)=2c(总)时溶液中溶质为Na2C2O4,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )+2c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )+c(OH-)③,物料守恒为c(Na+)=2[c(H2C2O4)+c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) )+c(C2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )]④,③-④式整理得c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) ),D正确。
5.答案:AD
解析:根据电离平衡常数分析可知电离能力:H2A>HA->MOH,所以水解能力:M+>A2->HA-,M+的水解程度比A2-的大,M2A溶液显酸性即c(H+)>c(OH-),又因M2A===2M++A2-,所以c(M+)>c(A2-),水解是微弱的,所以微粒浓度大小关系为c(M+)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-),A项正确;0.1 ml·L-1 H2A溶液与0.1 ml·L-1 MOH溶液等体积混合得MHA溶液,根据电离平衡常数分析,M+的水解平衡常数为 eq \f(1.0×10-14,1.77×10-5) ≈5.6×10-10,HA-的水解平衡常数为 eq \f(1.0×10-14,5.6×10-2) ≈1.8×10-13,HA-的电离平衡常数为Ka2=5.4×10-5,HA-的电离程度大于M+的水解程度也大于HA-的水解程度,混合溶液显酸性,所以离子浓度关系为c(M+)>c(HA-)>c(A2-)>c(MOH),B项错误;0.2 ml·L-1M2A溶液和0.2 ml·L-1 H2A溶液等体积混合:M2A+H2A===2MHA,得MHA溶液,根据物料守恒分析有c(MOH)+c(M+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),C项错误;0.1 ml·L-1 M2A溶液和0.3 ml·L-1 H2A溶液等体积混合,得0.1 ml·L-1 MHA和0.1 ml·L-1 H2A的混合溶液,根据物料守恒:2c(MOH)+2c(M+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.2 ml·L-1①,电荷守恒:c(H+)+c(M+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)②,②×2-①可得2c(H+)+c(H2A)=2c(OH-)+2c(MOH)+c(HA-)+3c(A2-),两侧都加上c(H2A),则有2c(H+)+2c(H2A)=2c(OH-)+2c(MOH)+c(HA-)+3c(A2-)+c(H2A),据物料守恒①,有2c(H+)+2c(H2A)=2c(OH-)+2c(MOH)+2c(A2-)+0.2 ml·L-1,整理得c(H+)+c(H2A)-c(A2-)-c(MOH)-c(OH-)=0.1 ml·L-1,D项正确。
6.答案:AC
解析:由图可知d点-lg c水(H+)最小,c水(H+)最大,所以d点时水的电离程度最大,d点所加V(NaOH)=20 mL,n(NaOH)=0.02 L×0.10 ml·L-1=0.002 ml,而n(CH3COOH)=0.02 L×0.10 ml· L-1=0.002 ml,可得d点溶质为CH3COONa,溶液显碱性,因此a~d之间溶质均为CH3COOH和CH3COONa,且b点时两者等浓度,又c点-lg c水(H+)=7,c水(H+)=10-7 ml·L-1,c点CH3COOH的电离程度与CH3COONa的水解程度相等,溶液显中性,即a~c之间溶液显酸性,c点以后溶液显碱性。由上述分析可知b点溶质为等浓度的CH3COOH和CH3COONa,溶液显酸性,所以CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,c(Na+)>c(CH3COOH),结合溶液中的电荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),可得c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+),A正确;c点溶液显中性,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒得c(Na+)=c(CH3COO-),由于水解程度弱所以c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-),e点溶液显碱性,c(OH-)>c(H+),B错误;d点溶液溶质为0.05 ml·L-1 CH3COONa,c(Na+)=0.05 ml·L-1,由物料守恒得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.05 ml·L-1,所以c(Na+)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.10 ml·L-1,C正确;f点所加V(NaOH)=40 mL,n(NaOH)=0.04 L×0.10 ml· L-1=0.004 ml,则f点溶质为等浓度的CH3COONa和NaOH,溶液显碱性,c(OH-)>c(H+),由电荷守恒得c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),则c(Na+)>c(CH3COO-),因CH3COO-水解导致自身减少而OH-变多,故c(OH-)>c(CH3COO-),即微粒浓度大小顺序为c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+),D错误。
7.答案:A
解析:根据图像,lg eq \f(c(R-),c(HR)) =0时pH=5,即 eq \f(c(R-),c(HR)) =1时c(H+)=10-5ml·L-1,则HR的电离平衡常数Ka= eq \f(c(H+)·c(R-),c(HR)) =10-5,所以NaR的水解平衡常数Kh= eq \f(Kw,Ka) =10-9,Kh= eq \f(c(OH-)·c(HR),c(R-)) ≈ eq \f(c2(OH-),0.1) =10-9,所以c(OH-)=10-5 ml·L-1,则25 ℃时0.1 ml·L-1NaR溶液的pH约为9,A错误;当通入0.1 ml NH3时,反应恰好生成NH4R,则NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) 的水解平衡常数为 eq \f(Kw,Kb) ≈5.68×10-10<Kh(HR)=10-9,可知NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) 的水解程度小于R-的水解程度,溶液呈碱性,所以所得溶液中各离子浓度大小关系为c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )>c(R-)>c(OH-)>c(H+),B正确;pH=7时,lg eq \f(c(R-),c(HR)) =2,即c(R-)>c(HR),又因溶液中c(OH-)=c(H+),溶液中的电荷守恒为c(H+)+c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )=c(R-)+c(OH-),可得c(R-)=c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) ),所以c(HR)<c(R-)=c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) ),C正确;pH=10时,lg eq \f(c(R-),c(HR)) =5, eq \f(c(HR),c(R-)) =10-5,根据电离平衡常数表达式Ka= eq \f(c(H+)·c(R-),c(HR)) 可得c(H+)= eq \f(Ka·c(HR),c(R-)) =10-5×10-5 ml·L-1=10-10 ml·L-1,则c(OH-)=10-4 ml·L-1,再结合NH3·H2O的电离平衡常数表达式可知, eq \f(c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) ),c(NH3·H2O)) = eq \f(Kb,c(OH-)) =0.176<1,所以c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )<c(NH3·H2O),D正确。
8.答案:D
解析:根据图示可知P1时c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )=c(NH3·H2O)=0.05 ml·L-1,溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) )=c(OH-)+c(Cl-),P1点溶液pH=9.25,c(OH-)>c(H+),因此c(Cl-)
物质
K1
K2
H2A
5.6×10-2
5.4×10-5
MOH
1.77×10-5
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