2025--2026年高中化学二轮复习专题题型练习22 水溶液中的图像分析

这是一份2025--2026年高中化学二轮复习专题题型练习22 水溶液中的图像分析，共8页。
1．将0.10 mml Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 ml·L－1的NaCl溶液。lg [cM/(ml·L－1)](M代表Ag＋、Cl－或CrOeq \\al(2－,4))随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是( )
A．交点a处：c(Na＋)＝2c(Cl－)
B.eq \f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝10－2.21
C．V≤2.0 mL时，eq \f(c（CrOeq \\al(2－,4)）,c（Cl－）)不变
D．y1＝－7.82，y2＝－lg 34
2．25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。
已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；③25 ℃时，pKa1 (H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。
下列说法错误的是( )
A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B．反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrOeq \\al(－,4)的平衡常数K＝10－5.2
C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－2.0 ml·L－1
D．滴定Br－达终点时，溶液中eq \f(c（Br－）,c（CrOeq \\al(2－,4)）)＝10－0.5
ml·L－1＝100.5 ml·L－1，eq \f(c（Br－）,c（CrOeq \\al(2－,4)）)＝eq \f(10－6.1,100.5)＝10－6.6，D错误。
3．常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(比如：δ(CH2ClCOO－)＝eq \f(c（CH2ClCOO－）,c（CH2ClCOOH）＋c（CH2ClCOO－）)))
下列叙述正确的是( )
A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10 ml·L－1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10－1.3
D．pH＝2.08时，eq \f(电离度α（CH2ClCOOH）,电离度α（CHCl2COOH）)＝eq \f(0.15,0.85)
4．常温下Ag(Ⅰ)­CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 ml·L－1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．线Ⅱ表示CH3OOOH的变化情况
B．CH3OOOH的电离平衡常数Ka＝10－n
C．pH＝n时，c(Ag＋)＝eq \f(10m－n,K) ml·L－1
D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08 ml·L－1
5．(2024·浙江6月选考)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(例如δ（H2S）＝\f(c（H2S）,c（H2S）＋c（HS－）＋c（S2－）)))。已知：Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp[Fe(OH)2]＝4.9×10－17。
下列说法正确的是( )
A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2
B．以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2～10.0)，用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度
C．忽略S2－的第二步水解，0.10 ml/L Na2S溶液中S2－的水解率约为62%
D．0.010 ml/L FeCl2溶液中加入等体积0.20 ml/L Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS
6．在水溶液中，CN－可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN－形成配离子达平衡时，lg eq \f(c（金属离子）,c（配离子）)与－lg c(CN－)的关系如图。
下列说法正确的是( )
A．99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN－的平衡浓度：X＞Y
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时eq \f(c（X）,c（X配离子）)＞eq \f(c（Z）,c（Z配离子）)
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN－的物质的量：Y＜Z
D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
7．25 ℃时，某二元酸(H2A)的Ka1＝10－3.04、Ka2＝10－4.37。1.0 ml·L－1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na＋)的关系如图所示。已知pc(Na＋)＝－lg c(Na＋)，HA－的分布系数δ(HA－)＝eq \f(c（HA－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)。下列说法错误的是( )
A．曲线n为δ(HA－)的变化曲线
B．a点：pH＝4.37
C．b点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)
D．c点：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)
8．向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋，lg [c(M)/(ml·L－1)]与lg [c(NH3)/(ml·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。
下列说法错误的是( )
A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线
B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K的值为103.81
D．c(NH3)＝0.01 ml·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)
9．常温下，用浓度为0.0200 ml·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随ηeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(η＝\f(V（标准溶液）,V（待测溶液）)))的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76
B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．点b：c(CH3COOH)a
C．d点时，lg eq \f(c（A－）,c（HA）)≈5.24
D．c点溶液中存在：c(Na＋)＝2[c(A－)＋c(HA)]
3．T ℃时，AgCl(Ksp＝1.6×10－10)和Ag2CrO4(砖红色)都是难溶电解质，以pAg[pAg＝－lg c(Ag＋)]对pCl和pCrO4作图的沉淀溶解平衡曲线如图所示。该温度下，下列说法正确的是( )
A．阴影区域AgCl和Ag2CrO4都沉淀
B．Ag2CrO4的饱和溶液中，pCrO4＝4.45时，pAg＝3.72
C．用硝酸银滴定Cl－，指示剂K2CrO4浓度在0.01 ml·L－1左右时滴定误差较小
D．向含有AgCl(s)的1.0 ml·L－1 KCl溶液中加入K2CrO4，白色固体逐渐变为砖红色
4.室温下，某混合溶液中c(M＋)＋c(MOH)＝c(R－)＋c(HR)，lg eq \f(c（M＋）,c（MOH）)和lg eq \f(c（R－）,c（HR）)随pH变化关系如图所示，已知pX＝－lg X。下列说法不正确的是( )
A．曲线Ⅰ表示lg eq \f(c（M＋）,c（MOH）)与pH关系曲线，pKa＝pKb＋2
B．x＝－4
C．MR溶液显碱性，且MR溶液中c(MOH)c(Na＋)>c(R－)>c(OH－)>c(H＋)
5．室温下，向c(Al3＋)、c(Zn2＋)均为0.1 ml·L－1的混合溶液中持续通入H2S气体，始终保持H2S饱和(H2S的物质的量浓度为0.1 ml·L－1)，通过调节pH使Al3＋、Zn2＋分别沉淀，溶液中－lg c与pH的关系如图所示。其中，c表示Al3＋、Zn2＋、OH－和S2－的物质的量浓度的数值，Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17。下列说法错误的是( )
A．①代表－lg c(S2－)与pH的关系曲线
B．pH逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为ZnS
C．Al(OH)3的Ksp＝10－32.8
D．Zn2＋＋H2SZnS↓＋2H＋的平衡常数K＝10－0.4
重点习题练习
1．将0.10 mml Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 ml·L－1的NaCl溶液。lg [cM/(ml·L－1)](M代表Ag＋、Cl－或CrOeq \\al(2－,4))随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是( )
A．交点a处：c(Na＋)＝2c(Cl－)
B.eq \f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝10－2.21
C．V≤2.0 mL时，eq \f(c（CrOeq \\al(2－,4)）,c（Cl－）)不变
D．y1＝－7.82，y2＝－lg 34
答案：D
解析：向1.0 mL含0.10 mml Ag2CrO4的悬浊液中滴加0.10 ml·L－1的NaCl溶液，发生反应：Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrOeq \\al(2－,4)(aq)，两者恰好完全反应时，NaCl溶液的体积为V(NaCl)＝eq \f(2×0.10×10－3 ml,0.10 ml·L－1)＝2×10－3 L＝2 mL，2 mL之后再加NaCl溶液，c(Cl－)增大，据AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)可知，c(Ag＋)会随着c(Cl－)增大而减小，所以2 mL后降低的曲线，即最下方的虚线代表lg c(Ag＋)随V(NaCl)的变化曲线，则中间的曲线代表lg c(Cl－)随V(NaCl)的变化曲线，则最上方的实线为lg c(CrOeq \\al(2－,4))随V(NaCl)的变化曲线。2 mL时Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反应，则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na＋)＋c(Ag＋)＋c(H＋)＝2c(CrOeq \\al(2－,4))＋c(Cl－)＋c(OH－)，此时c(H＋)、c(OH－)、c(Ag＋)可忽略不计，a点为Cl－和CrOeq \\al(2－,4)曲线的交点，即c(CrOeq \\al(2－,4))＝c(Cl－)，则溶液中c(Na＋)≈3c(Cl－)，A错误；当V(NaCl)＝1.0 mL时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0 mL的点，得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－5.18×10－4.57＝10－9.75，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq \\al(2－,4))＝(10－5.18)2×10－1.60＝10－11.96，则eq \f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝eq \f(10－9.75,10－11.96)＝102.21，B错误；V＜2.0 mL时，Ag＋未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl共存，则eq \f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝eq \f(c（Ag＋）·c（Cl－）,c2（Ag＋）·c（CrOeq \\al(2－,4)）)为定值，即eq \f(c（Ag＋）·c（CrOeq \\al(2－,4)）,c（Cl－）)为定值，由图可知，在V≤2.0 mL时c(Ag＋)并不是定值，则eq \f(c（CrOeq \\al(2－,4)）,c（Cl－）)的值也不是定值，即在变化，C错误；V＞2.0 mL时，AgCl处于饱和状态，V(NaCl)＝2.4 mL时，图像显示c(Cl－)＝10－1.93 ml·L－1，则c(Ag＋)＝eq \f(Ksp（AgCl）,c（Cl－）)＝eq \f(10－9.75,10－1.93) ml·L－1＝10－7.82 ml·L－1，故y1＝－7.82，此时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n(CrOeq \\al(2－,4))守恒，等于起始时n(Ag2CrO4)，则c(CrOeq \\al(2－,4))＝eq \f(n（CrOeq \\al(2－,4)）,V)＝eq \f(0.1×10－3 ml,（1＋2.4）×10－3 L)＝eq \f(1,34) ml·L－1，则y2＝lg c(CrOeq \\al(2－,4))＝lg eq \f(1,34)＝－lg 34，D正确。
2．25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。
已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；③25 ℃时，pKa1 (H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。
下列说法错误的是( )
A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B．反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrOeq \\al(－,4)的平衡常数K＝10－5.2
C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－2.0 ml·L－1
D．滴定Br－达终点时，溶液中eq \f(c（Br－）,c（CrOeq \\al(2－,4)）)＝10－0.5
答案：D
解析：由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图像平行，所以①代表Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl的沉淀溶解平衡曲线，则③代表AgBr的沉淀溶解平衡曲线，根据①上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)×c(CrOeq \\al(2－,4))＝(10－2)2×10－7.7＝10－11.7，根据②上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)×c(Cl－)＝10－2×10－7.7＝10－9.7，根据③上的点(6.1，6.1)，可求得Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)×c(Br－)＝10－6.1×10－6.1＝10－12.2。由分析得，A正确；反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrOeq \\al(－,4)的平衡常数K＝eq \f(c2（Ag＋）·c（HCrOeq \\al(－,4)）,c（H＋）)＝
eq \f(c2（Ag＋）·c（CrOeq \\al(2－,4)）·c（HCrOeq \\al(－,4)）,c（H＋）·c（CrOeq \\al(2－,4)）)＝eq \f(Ksp（Ag2CrO4）,Ka2（H2CrO4）)＝eq \f(10－11.7,10－6.5)＝10－5.2，B正确；当Cl－恰好滴定完全时，c(Ag＋)＝eq \r(Ksp（AgCl）)＝10－4.85 ml·L－1，即c(CrOeq \\al(2－,4))＝eq \f(Ksp（Ag2CrO4）,c2（Ag＋）)＝eq \f(10－11.7,（10－4.85）2) ml·L－1＝10－2.0 ml·L－1，因此，指示剂的浓度不宜超过10－2.0 ml·L－1，C正确；当Br－到达滴定终点时，c(Ag＋)＝c(Br－)＝eq \r(Ksp（AgBr）)＝10－6.1 ml·L－1，即c(CrOeq \\al(2－,4))＝eq \f(Ksp（Ag2CrO4）,c2（Ag＋）)＝eq \f(10－11.7,（10－6.1）2) ml·L－1＝100.5 ml·L－1，eq \f(c（Br－）,c（CrOeq \\al(2－,4)）)＝eq \f(10－6.1,100.5)＝10－6.6，D错误。
3．常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(比如：δ(CH2ClCOO－)＝eq \f(c（CH2ClCOO－）,c（CH2ClCOOH）＋c（CH2ClCOO－）)))
下列叙述正确的是( )
A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10 ml·L－1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10－1.3
D．pH＝2.08时，eq \f(电离度α（CH2ClCOOH）,电离度α（CHCl2COOH）)＝eq \f(0.15,0.85)
答案：D
解析：随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)＝δ(酸根离子)＝0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10－1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10－2.8。根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系，A错误；根据Ka(CHCl2COOH)＝
eq \f(c（CHCl2COO－）×c（H＋）,c（CHCl2COOH）)，初始c0(CHCl2COOH)＝0.10 ml·L－1，若溶液中溶质只有
CHCl2COOH，则c(CHCl2COO－)＝c(H＋)≈eq \r(Ka（CHCl2COOH）c0（CHCl2COOH）)＝10－1.15 ml·L－1，但a点对应的溶液中c(H＋)＝0.1 ml·L－1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H＋)＞c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B错误；根据上述分析，C错误；电离度α＝eq \f(n电离,n始)，n始＝n电离＋n未电离，则α(CH2ClCOOH)＝δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08时，δ(CH2ClCOO－)＝0.15，δ(CHCl2COO－)＝0.85，D正确。
4．常温下Ag(Ⅰ)­CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 ml·L－1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．线Ⅱ表示CH3OOOH的变化情况
B．CH3OOOH的电离平衡常数Ka＝10－n
C．pH＝n时，c(Ag＋)＝eq \f(10m－n,K) ml·L－1
D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08 ml·L－1
答案：C
解析：在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋(①)、Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)(②)，Ag＋的水解平衡：Ag＋＋H2OAgOH＋H＋(③)，随着pH的增大，CH3COOH摩尔分数呈减小趋势，CH3COO－摩尔分数呈增大趋势，pH较大时(约大于7.8)，形成AgOH沉淀，则CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO－的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。根据分析，A错误；由图可知，当c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的pH＝m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka＝eq \f(c（H＋）c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝10－m，B错误；pH＝n时eq \f(c（H＋）c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝10－m，c(CH3COO－)＝eq \f(10－mc（CH3COOH）,c（H＋）)＝10n－mc(CH3COOH)，Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)的K＝eq \f(c（CH3COOAg）,c（Ag＋）c（CH3COO－）)，c(Ag＋)＝eq \f(c（CH3COOAg）,Kc（CH3COO－）)，由图可知pH＝n时，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag＋)＝eq \f(10m－n,K) ml·L－1，C正确；根据元素守恒，pH＝10时溶液中c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＋c(AgOH)＝0.08 ml·L－1，D错误。
5．(2024·浙江6月选考)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(例如δ（H2S）＝\f(c（H2S）,c（H2S）＋c（HS－）＋c（S2－）)))。已知：Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp[Fe(OH)2]＝4.9×10－17。
下列说法正确的是( )
A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2
B．以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2～10.0)，用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度
C．忽略S2－的第二步水解，0.10 ml/L Na2S溶液中S2－的水解率约为62%
D．0.010 ml/L FeCl2溶液中加入等体积0.20 ml/L Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS
答案：C
解析：在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－，随着pH增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS－的物质的量分数先增大后减小，S2－的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS－、S2－的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH＝7可知Ka1(H2S)＝1×10－7，由②和③交点的pH＝13.0可知Ka2(H2S)＝1×10－13。FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2＋(aq)＋S2－(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为eq \r(Ksp（FeS）)＝eq \r(6.3×10－18) ml/L＝eq \r(6.3)×10－9 ml/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2(s)Fe2＋(aq)＋2OH－(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为eq \r(3,\f(Ksp[Fe（OH）2],4))＝eq \r(3,\f(4.9×10－17,4)) ml/L＝eq \r(3,12.25)×10－6 ml/L＞eq \r(6.3)×10－9 ml/L，故溶解度FeS小于Fe(OH)2，A错误；酚酞的变色范围为8.2～10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B错误；Na2S溶液中存在水解平衡S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常数Kh(S2－)＝eq \f(c（HS－）·c（OH－）,c（S2－）)＝eq \f(c（HS－）·c（OH－）·c（H＋）,c（S2－）·c（H＋）)＝eq \f(Kw,Ka2（H2S）)＝eq \f(1×10－14,1×10－13)＝0.1，设水解的S2－的浓度为x ml/L，则eq \f(x2,0.1－x)＝0.1，解得x≈0.062，S2－的水解率约为eq \f(0.062 ml/L,0.1 ml/L)×100%＝62%，C正确；0.01 ml/L FeCl2溶液中加入等体积0.2 ml/L Na2S溶液，瞬间得到0.005 ml/L FeCl2和0.1 ml/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2＋)·c(S2－)＝0.005 ml/L×(0.1 ml/L－0.062 ml/L)＝1.9×10－4＞Ksp(FeS)，c(Fe2＋)·c2(OH－)＝0.005 ml/L×(0.062 ml/L)2＝1.922×10－5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D错误。
6．在水溶液中，CN－可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN－形成配离子达平衡时，lg eq \f(c（金属离子）,c（配离子）)与－lg c(CN－)的关系如图。
下列说法正确的是( )
A．99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN－的平衡浓度：X＞Y
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时eq \f(c（X）,c（X配离子）)＞eq \f(c（Z）,c（Z配离子）)
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN－的物质的量：Y＜Z
D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
答案：B
解析：99%的X、Y转化为配离子时，溶液中eq \f(c（X）,c（X配离子）)＝eq \f(c（Y）,c（Y配离子）)＝eq \f(1%,99%)，则
lg eq \f(c（X）,c（X配离子）)＝lg eq \f(c（Y）,c（Y配离子）)≈－2，根据图像可知，纵坐标约为－2时，溶液中－lg cX(CN－)＞－lg cY(CN－)，则溶液中CN－的平衡浓度：X＜Y，A错误。Q点时lg eq \f(c（X）,c（X配离子）)＝lg eq \f(c（Z）,c（Z配离子）)，即eq \f(c（X）,c（X配离子）)＝eq \f(c（Z）,c（Z配离子）)，加入少量可溶性Y盐后，会消耗CN－形成Y配离子，使得溶液中c(CN－)减小(沿横坐标轴向右移动)，lg eq \f(c（X）,c（X配离子）)与lg eq \f(c（Z）,c（Z配离子）)曲线在Q点相交后，随着－lg c(CN－)继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，即lg eq \f(c（X）,c（X配离子）)＞lg eq \f(c（Z）,c（Z配离子）)，则eq \f(c（X）,c（X配离子）)＞eq \f(c（Z）,c（Z配离子）)，B正确。设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子＋mCN－===配离子，则平衡常数K＝eq \f(c（配离子）,c（金属离子）·cm（CN－）)，lg K＝lg eq \f(c（配离子）,c（金属离子）)－mlg c(CN－)＝－lg eq \f(c（金属离子）,c（配离子）)－mlg c(CN－)，即lg eq \f(c（金属离子）,c（配离子）)＝－mlg c(CN－)－lg K，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN－越多，对应lg eq \f(c（金属离子）,c（配离子）)～－lg c(CN－)曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：Y＞Z，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗CN－的物质的量：Z＜Y，C错误。由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时，lg eq \f(c（Y）,c（Y配离子）)增大，即c(Y)增大，c(Y配离子)减小，则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率，D错误。
7．25 ℃时，某二元酸(H2A)的Ka1＝10－3.04、Ka2＝10－4.37。1.0 ml·L－1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na＋)的关系如图所示。已知pc(Na＋)＝－lg c(Na＋)，HA－的分布系数δ(HA－)＝eq \f(c（HA－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)。下列说法错误的是( )
A．曲线n为δ(HA－)的变化曲线
B．a点：pH＝4.37
C．b点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)
D．c点：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)
答案：B
解析：NaHA溶液中HA－的水解常数Kh＝eq \f(10－14,10－3.04)＝10－10.96c(A2－)>c(H2A)，故曲线n为δ(HA－)的变化曲线，曲线m为δ(A2－)的变化曲线，曲线p为δ(H2A)的变化曲线，A正确；a点pc(Na＋)＝1.0，则c(Na＋)＝0.1 ml·L－1，δ(HA－)＝0.70，δ(H2A)＝δ(A2－)＝0.15，Ka2＝eq \f(c（A2－）·c（H＋）,c（HA－）)＝10－4.37，c(H＋)＝eq \f(0.70,0.15)×10－4.37 ml·L－1，pH≠4.37，B错误；b点，δ(HA－)＝0.70，δ(H2A)＝δ(A2－)＝0.15，即c(H2A)＝c(A2－)，根据元素守恒有c(A2－)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)，故2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)，C正确；c点：δ(HA－)＝δ(A2－)，故c(A2－)＝c(HA－)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)，D正确。
8．向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋，lg [c(M)/(ml·L－1)]与lg [c(NH3)/(ml·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。
下列说法错误的是( )
A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线
B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K的值为103.81
D．c(NH3)＝0.01 ml·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)
答案：A
解析：氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，氯离子浓度增大、一氨合银离子浓度增大，继续滴加氨水，一氨合银离子浓度增大的幅度小于二氨合银离子，则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子随氨气浓度对数变化的曲线。氨的浓度较小时AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，浓度较大时AgCl(s)＋2NH3[Ag(NH3)2]＋(aq)＋Cl－(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，即为曲线Ⅳ，A错误；由题图可知，c(NH3)＝10－1 ml·L－1时，c(Cl－)＝10－2.35 ml·L－1，c(Ag＋)＝10－7.40 ml·L－1，则氯化银的溶度积为10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正确；由题图可知，氨分子浓度对数为－1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10－2.35 ml·L－1和10－5.16 ml·L－1，则[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K＝eq \f(c{[Ag（NH3）2]＋},c{[Ag（NH3）]＋}c（NH3）)＝eq \f(10－2.35,10－5.16×10－1)＝103.81，C正确；由题图可知，c(NH3)＝0.01 ml·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)，D正确。
9．常温下，用浓度为0.0200 ml·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随ηeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(η＝\f(V（标准溶液）,V（待测溶液）)))的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76
B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．点b：c(CH3COOH)T(c)，则a、b、c三点对应NHeq \\al(＋,4)的水解平衡常数：Kh(b)>Kh(a)>Kh(c)，A错误；由题图可知，b点时反应达到终点，此时溶质为硫酸铵，硫酸铵水解促进水的电离，则b点水的电离程度最大，硫酸是强电解质，V3－V2＞V2－V1，c点水的电离程度最小，B错误；由分析可知b点时溶质为(NH4)2SO4，由于NHeq \\al(＋,4)部分水解，则c(NHeq \\al(＋,4))b>a
C．d点时，lg eq \f(c（A－）,c（HA）)≈5.24
D．c点溶液中存在：c(Na＋)＝2[c(A－)＋c(HA)]
答案：C
解析：0.1 ml·L－1的HA与NaA的混合溶液的pH＝4.76，说明HA为弱酸，且在该混合液中HA的电离程度大于A－的水解程度；向该混合液中滴加盐酸，溶液的pH减小，则滴加盐酸的曲线为Ⅱ；滴加NaOH溶液，溶液的pH增大，滴加NaOH溶液的曲线为Ⅰ。由上述分析可知，A错误；a、b点都在曲线Ⅱ上，滴加盐酸时发生反应：NaA＋HCl===NaCl＋HA，随着盐酸的滴入，NaA逐渐减少、HA逐渐增多，HA电离出H＋抑制水的电离，则水的电离程度不断减小，水的电离程度：a＞b，c点在曲线Ⅰ上，滴加NaOH溶液时发生反应：NaOH＋HA===NaA＋H2O，c点加入20 mL NaOH溶液得到0.1 ml·L－1 NaA溶液，水的电离程度最大，B错误；0.1 ml·L－1的HA与NaA的混合液的pH＝4.76，溶液中c(H＋)＝10－4.76 ml·L－1，则Ka(HA)＝eq \f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)≈10－4.76，d点溶液的pH＝10，溶液中c(H＋)＝10－10 ml·L－1，Ka(HA)＝eq \f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)＝eq \f(10－10×c（A－）,c（HA）)≈10－4.76，eq \f(c（A－）,c（HA）)≈105.24，则lg eq \f(c（A－）,c（HA）)≈5.24，C正确；c点加入20 mL NaOH溶液得到0.1 ml·L－1 NaA溶液，溶液中的元素守恒为c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，D错误。
3．T ℃时，AgCl(Ksp＝1.6×10－10)和Ag2CrO4(砖红色)都是难溶电解质，以pAg[pAg＝－lg c(Ag＋)]对pCl和pCrO4作图的沉淀溶解平衡曲线如图所示。该温度下，下列说法正确的是( )
A．阴影区域AgCl和Ag2CrO4都沉淀
B．Ag2CrO4的饱和溶液中，pCrO4＝4.45时，pAg＝3.72
C．用硝酸银滴定Cl－，指示剂K2CrO4浓度在0.01 ml·L－1左右时滴定误差较小
D．向含有AgCl(s)的1.0 ml·L－1 KCl溶液中加入K2CrO4，白色固体逐渐变为砖红色
答案：C
解析：Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq \\al(2－,4))，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，由题图可知，当pAg＝0时，c(Ag＋)＝1 ml·L－1，曲线①对应的溶度积常数Ksp＝10－11.72，数量级为10－12，曲线②对应的溶度积常数Ksp＝10－9.8，数量级为10－10，且Ksp(AgCl)＝1.6×10－10，所以曲线①代表Ag2CrO4，曲线②代表AgCl，所以Ksp(Ag2CrO4)＝10－11.72，Ksp(AgCl)＝10－9.8。纵坐标越大，银离子浓度越小，横坐标越大，Cl－和CrOeq \\al(2－,4)浓度越小，故阴影区域AgCl和Ag2CrO4都不沉淀，A错误；2pAg＋pCrO4＝11.72，pCrO4＝4.45时，pAg＝eq \f(11.72－4.45,2)＝3.635，B错误；由题图可知，当K2CrO4浓度在0.01 ml·L－1左右时(pCrO4＝2)形成Ag2CrO4所需要的银离子浓度约为10－5 ml·L－1，根据氯化银的溶度积可知此时氯离子浓度约为1.6×10－5 ml·L－1，氯离子接近完全沉淀，滴定误差较小，C正确；当溶液中有1.0 ml·L－1 KCl时，氯离子的浓度为1.0 ml·L－1，pCl＝0，此时无法形成Ag2CrO4，D错误。
4.室温下，某混合溶液中c(M＋)＋c(MOH)＝c(R－)＋c(HR)，lg eq \f(c（M＋）,c（MOH）)和lg eq \f(c（R－）,c（HR）)随pH变化关系如图所示，已知pX＝－lg X。下列说法不正确的是( )
A．曲线Ⅰ表示lg eq \f(c（M＋）,c（MOH）)与pH关系曲线，pKa＝pKb＋2
B．x＝－4
C．MR溶液显碱性，且MR溶液中c(MOH)c(Na＋)>c(R－)>c(OH－)>c(H＋)
答案：B
解析：Kb＝eq \f(c（M＋）c（OH－）,c（MOH）)，当lg eq \f(c（M＋）,c（MOH）)＝0即c(M＋)＝c(MOH)时，Kb＝c(OH－)，同理，Ka＝c(H＋)，当lg X＝0时，pH分别为6、10，pH越大R－的浓度越大，则曲线Ⅱ表示lg eq \f(c（R－）,c（HR）)与pH的关系，曲线Ⅰ表示lg eq \f(c（M＋）,c（MOH）)与pH的关系。由c点可知，Ka＝c(H＋)＝10－10，室温下，a点c(OH－)＝eq \f(Kw,c（H＋）)＝eq \f(10－14,10－6) ml/L＝10－8 ml/L，Kb＝c(OH－)＝10－8，则pKa＝10＝pKb＋2，A正确；b点溶液pH＝8，c(OH－)＝eq \f(Kw,c（H＋）)＝eq \f(10－14,10－8) ml/L＝10－6 ml/L，Kb＝eq \f(c（M＋）c（OH－）,c（MOH）)＝10－8，则eq \f(c（M＋）,c（MOH）)＝eq \f(10－8,10－6)＝10－2，则x＝lg eq \f(c（M＋）,c（MOH）)＝－2，B错误；Ka＝10－10，Kb＝10－8，相对而言MOH碱性较强、HR酸性较弱，则MR溶液显碱性，由越弱越水解规律可知，R－水解程度大于M＋水解程度，则MR溶液中c(MOH)＜c(HR)，C正确；Ka＝10－10，R－水解常数Kh＝eq \f(Kw,Ka)＝eq \f(10－14,10－10)＝10－4＞Ka，则HR电离程度小于R－水解程度，等物质的量的NaR与HR混合溶液显碱性，c(HR)>c(Na＋)>c(R－)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。
5．室温下，向c(Al3＋)、c(Zn2＋)均为0.1 ml·L－1的混合溶液中持续通入H2S气体，始终保持H2S饱和(H2S的物质的量浓度为0.1 ml·L－1)，通过调节pH使Al3＋、Zn2＋分别沉淀，溶液中－lg c与pH的关系如图所示。其中，c表示Al3＋、Zn2＋、OH－和S2－的物质的量浓度的数值，Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17。下列说法错误的是( )
A．①代表－lg c(S2－)与pH的关系曲线
B．pH逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为ZnS
C．Al(OH)3的Ksp＝10－32.8
D．Zn2＋＋H2SZnS↓＋2H＋的平衡常数K＝10－0.4
答案：D
解析：由于c(Al3＋)、c(Zn2＋)均为0.1 ml·L－1，则曲线③④代表c(Al3＋)或c(Zn2＋)与pH的关系，pH＝0时，c(OH－)＝10－14 ml·L－1，则曲线②代表－lg c(OH－)与pH的关系，曲线①代表－lg c(S2－)与pH的关系，根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8，8.2)，可知此时pH＝5.8，则c(OH－)＝10－8.2 ml·L－1，再根据Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17，可知曲线④为－lg c(Al3＋)与pH的关系，曲线③为－lg c(Zn2＋)与pH的关系。根据分析可知，A正确；根据曲线①与曲线③的交点(5.6，10.8)可知，Ksp(ZnS)＝c(Zn2＋)·c(S2－)＝10－10.8×10－10.8＝10－21.6，Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17，当c(Zn2＋)为0.1 ml·L－1时，c(S2－)≥10－20.6 ml·L－1时会生成ZnS沉淀，由题图可知，此时pH6时才会生成Zn(OH)2沉淀，故随pH逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为ZnS，B正确；根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8，8.2)，可知此时pH＝5.8，则c(OH－)＝10－8.2 ml·L－1，c(Al3＋)＝10－8.2 ml·L－1，则Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3＋)·c3(OH－)＝10－8.2×(10－8.2)3＝10－32.8，C正确；Zn2＋＋H2SZnS↓＋2H＋的平衡常数表达式为K＝eq \f(c2（H＋）,c（Zn2＋）·c（H2S）)
＝eq \f(c2（H＋）·c（S2－）,c（Zn2＋）·c（H2S）·c（S2－）)＝eq \f(c2（H＋）·c（S2－）,c（H2S）·Ksp（ZnS）)，根据曲线①与曲线③的交点(5.6，10.8)可知，此时c(S2－)＝10－10.8 ml·L－1，c(H＋)＝10－5.6 ml·L－1，c(H2S)＝0.1 ml·L－1，根据B项得出Ksp(ZnS)＝10－21.6，代入数据可得K＝100.6，D错误。