江西省上高二中2026届高三下学期模拟考试-化学试题含答案

这是一份江西省上高二中2026届高三下学期模拟考试-化学试题含答案，共14页。试卷主要包含了 高分子 Z 的合成路线如下，5NA等内容，欢迎下载使用。
一. 选择题(本题共 14 小题, 每小题 3 分, 共 42 分。在每小题给出的四个选项 中, 只有一项是符合题目要求的)
1. 2026 年央视春晚人形机器人《武 BOT》彰显中国智造加速度。下列说法正确的是
A. 搭载的大容量锂离子电池工作时将化学能转化为电能
B. 搭载的芯片的主要成分是晶体硅, 属于分子晶体
C. 机身使用的碳纤维增强复合材料属于有机高分子材料
D. 关节使用的超高强度聚乙烯属于低相对分子质量聚合物
2. 合成氨中,除去原料气中 CO 的反应为 CuNH32++CO+NH3⇌CuNH33CO+ , 下列表述正确的是
A. H-N-H 的键角: CuNH32+Z
B. 电负性: M>Z>Y>X
C. 若将阴离子换为 F− ,化合物熔点升高
D. M 与 Z 分别与 X 均可形成 18e− 的分子
9. 在一定温度下,向 2 L 恒容密闭容器中充入等物质的量的 Xg 和 Yg 发生反应: ①
Xg+Yg=Zg; ② Zg⇌Mg 。部分物质的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法正确的是

A. a 为 nZ 随时间 t 的变化曲线
B. 反应的活化能:① > ②
C. 0∼t1 时,平均反应速率 vM=n1−n22t1 ml/L⋅min
D. 反应②的平衡常数为 n2−n3n3
10. 在催化剂 PdLn ( L 为配体, Pd 为 0 价)作用下,芳基溴化物与丙烯酸甲酯的反应机理如图所示, 其中步骤③为吸热反应。

下列说法错误的是
A. 步骤①中催化剂 PdLn 被氧化，步骤①的产物中的 Pd 为 +1 价
B. 步骤④的反应物 Q 可能是 H−PdLnBr
C. 步骤③正、逆反应的活化能: Ea (正) >Ea (逆)
D. 步骤②为加成反应
OH
11. 某研究小组设计如下电解池如图所示, 既可将中性废水中的硝酸盐转化为氨, 又可将酸性条件下的百里酚(TY, )。电解时, 下列说法错误的是
O.
)合成百里醒(TQ,

A. 电解过程中,左室中 NO2− 的浓度持续下降
B.

为原料, 也可得到 TQ( )

C. 阴极总反应为 NO3−+8e−+6H2O=NH3↑+9OH−
D. 阴极完全转化 1mlNO3− 为氨，理论上阳极生成 2 mlTQ

12. 某 MgxAlyNiz 的立方晶胞中原子所处位置如图 1 所示,已知: Mg、Al 原子与 Ni 原子间的最近距离相等,该晶胞的密度为 ρg⋅cm−3 ,晶胞沿 A 点的体对角线投影如图 2 所示。下列说法错误的是

图1


图2
A. 与 Ni 最近距离的 Mg 原子数目为 4
B. 若 C 点的投影位置在 11,则 B 点的投影位置在 6
C. Al原子 Ni 原子间的最近距离为 34×3676 NAρ×107 nm
D. 若 A 点分数坐标为 0,0,0 ,则 D 点的分数坐标为 12,12,0
13. 某温度下,保持溶液中 cHF=0.10 ml⋅L−1 ,通过调节 pH 使 Pb2+、Ba2+ 形成氟化物而分离，体系中 pH 与 pXX 表示 c F−、cPb2+、cBa2+ 的关系如图所示。已知: pX=−lgcX;KspBaF2>KspPbF2 。下列叙述正确的是

A. KspPbF2=10−5.7
B. ①与②线的交点的 pH 为 2.3
C. pH>4 ，可使 Pb2+ 、 Ba2+ 形成氟化物而分离
D. pH=2 时, cBa2+>c F−>cH+>cOH−
14. 白色固体 X 由 NH4Cl、NaHCO3、Na2 S2O3、BaOH2、Na2 S、Na2SO3 和 CuSO4 中几种物质组成且各组分物质的量相等。为了确定其组成, 取 X 分两份进行如下实验:
根据实验, 关于 X 的推断正确的是
A. 一定由 CuSO4、NaHCO3 和 BaOH2 组成
B. 一定含 Na2 S2O3
C. 可能由 Na2 S、Na2SO3 和 NH4Cl 组成
D. 一定不含 NH4Cl
二、非选择题(本题共 4 小题，除特别说明外，每空 2 分，共 58 分)
15. 一种多金属精矿中含有 Fe、Al、Cu、Ni、Ca、Si、O 等元素,现从中提取 Fe、Cu、Ni 的工艺如图所示:

已知:室温下相关物质的 Ksp 如下表。
回答下列问题:
(1)基态 Fe3+ 的价层电子排布图为_____。
(2)固体残渣含有少量 Cu 和_____。
(3)“高压加热”时，生成 Fe2O3 的离子方程式为_____。“电解”时， Fe2O3 颗粒分散于溶液， 以 Fe 片、石墨棒为电极，写出阴极的电极反应式_____。
(4)若滤液 1 中 Cu2+ 和 Ni2+ 的浓度均为 0.01 ml· L ​−1 ，“沉铝”时，pH 最高可调至_____(溶液体积变化可忽略，计算结果精确至小数点后 2 位)。
(5)“选择萃取”中，镍形成的配合物如图甲所示，下列说法正确的是_____。(填序号)

图甲
A. 配合物中 Ni 的化合价为 +6
B. 配合物中元素的电负性大小: N>O>S
C. 配合物中 ∠H−O−H>H2O 分子中 ∠H−O−H
D. 配合物中 N−Ni 配位键中的电子由 N 的 p 轨道提供
(6) CuxNiy Nz 晶体的立方晶胞如图乙所示。已知: 相邻原子间的最近距离之比 dNi−N:dCu−N=1:3 ，则 x:y:z= _____。

图乙
16. 由邻羟基苯甲醛、乙二胺和 CCH3COO2 可制备一种 C (II)配合物 QMr=325,Q 在一定条件下能够吸收、释放氧气。Q 的制备过程如下:

已知:①邻羟基苯甲醛微溶于水，可溶于乙醇及乙醚。②乙二胺易溶于水、乙醇，微溶于乙醚。Q的制备和钴元素质量分数的测定实验步骤如下:
I. 制备实验装置如图所示(夹持装置和水浴装置略)。

i. 在仪器 a 中加入 50mL95%乙醇溶液，再加入 15 mL 邻羟基苯甲醛和 12 mL 乙二胺，搅拌， 产生黄色晶体 P 。
ii. 向仪器 a 中通入 N2 ，向仪器 b 中通入冷水，开启恒温磁力搅拌器，控制温度 70∘C 反应， 待黄色晶体溶解后，将仪器 c 中醋酸钴溶液缓慢地加入仪器 a 中，生成棕色沉淀。继续加热并搅拌, 直到沉淀全部转变为暗红色物质 Q。
iii. 关闭恒温磁力搅拌器, 停止向仪器 b 中通入冷水, 待冷却到室温后停止向仪器 a 中通入 N2 ,取出仪器 a 中的混合物,过滤、洗涤、干燥,得到配合物 Q 。
II. 产品中钴元素质量分数的测定。
iv. 称取 0.50 g 产品置于锥形瓶中,加入 20 mL 体积比为 15: 3: 1 的盐酸、硝酸和硫酸的浓混酸, 用表面皿盖住锥形瓶口, 加热至不再冒烟后, 取下表面皿, 冷却后用水淋洗表面皿及瓶壁，过滤并洗涤滤纸及不溶物，该过程 Q 中的 C(II)转化为 C3+ 。
v. 加入 2.0 g 酒石酸,搅匀。用 KOH 溶液调节 pH=6.5 ,加入 15 mL 乙酸,加热至近沸, 在快速搅拌下慢慢趁热加入 KNO2 溶液，充分反应，冷却，抽滤、烘干，得 0.678 g K3CNO26 (亚硝酸钴钾, Mr=452 )。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称为_____。
(2)步骤 i 中，使用 95% 乙醇溶液的作用是_____。
(3)步骤 ii 中先通氮气，再开启恒温磁力搅拌器，其原因为_____。
(4)实验过程中若仪器 b 中气雾上升至 12 ，需要采取的措施是_____。
(5)步骤 iv 中加入的混酸中浓硝酸的作用是_____。
(6)步骤 v 中“抽滤(减压过滤)”相比于普通过滤的优点是_____。
(7)实验II测得产品中钴元素的质量分数是_____%。
17. CO2 的转化是实现“碳中和”的有效途径。
(1)合成尿素 CONH22 是利用 CO2 的途径之一。尿素合成主要通过下列反应实现:
反应I: 2NH3 g+CO2 g=NH2COONH4 s ΔH1=−272 kJ⋅ml−1
反应II: NH2COONH4 s=CONH22l+H2Og ΔH2=+138 kJ⋅ml−1
CO2 和 NH3 合成尿素的反应自发进行的条件是_____(填“低温”“高温”或“任意条件”)。
(2)一种有机多孔电极材料(铜粉沉积在一种有机物的骨架上，电催化还原 CO2 的装置如图 1 所示。控制其他条件相同,将一定量的 CO2 通入该电催化装置中,阴极所得产物及其物质的量与电压的关系如图 2 所示。


图2
①b 电极生成 CH3OH 的电极反应式为_____。
②控制电压为 0.8 V ，电解时转移电子的物质的量为_____ml。
(3)以 CO2 为原料催化加氢合成乙醇，其反应原理为
2CO2 g+6H2 g⇌C2H5OHg+3H2Og ΔH ,按 nCO2:nH2=1:2 投料比充入一密闭容器中只发生该反应，平衡时 H2 的体积分数随温度、压强的变化关系如图 3 所示。

①图中A、B 两点中，先达到平衡状态的是_____点。
②A点的平衡常数 Kp= _____ Mpa−4 (结果保留两位小数； Kp 是用分压表示的平衡常数， 分压=总压×物质的量分数)。
(4)催化电解法可将 CO2 转化为有机物。金属 Cu/La 复合电极材料电催化还原 CO2 制备甲醛和乙醇的可能机理如图 4 所示。研究表明, 在不同电极材料上形成中间体的部分反应活化能如图 5 所示。

C2H5OH
图4
① X 为_____。在答案的相应位置补充完整虚线框内 Y 的结构_____。
②与单纯的 Cu 电极相比，利用 Cu / La 复合电极材料电催化还原 CO2 的优点是_____。
18. 盐酸环丙沙星是一种广谱抗菌药物，主要用于治疗由细菌感染引起的各种疾病。其合成路线如下:
A C6H3FCl2
②NaClO
0 O
F. SO3H D- NH2
Cl
Cl
D
OH HN F.
HN NH
已知: I. ⅥOR1⋃ON2⋃OOR2HCOC2H53CH3CO2OR1OOOR2O
II. R−CH=CH−OR′+D−NH2→R−CH=CH−NH−C+HOR′
III. CIRCOOR ​′+R1NHR2−→NaOHNaHR1NRR2OOH+R′OH 回答下列问题:
(1) B→C 的反应类型是_____，D 分子中含氧官能团的名称是_____。
(2)I 的结构简式是_____。
(3)G→H 的化学方程式是_____。
(4)符合下列条件的 E 的同分异构体有_____种(不考虑立体异构)。
①3 个卤原子直接与苯环相连, 且苯环上有 4 个取代基；
②能发生银镜反应，且能与碳酸氢钠溶液反应；
③苯环上只有一种氢，核磁共振氢谱图中显示分子中共有 5 种不同环境的氢原子，且峰面积之比为 3:2:2:1:1。
(5)H→I 还可通过如下路径实现:H→ ​K2CO3−DMF→K→I (已知 RCl+R′NH2→K2CO3−DMF​ RNHR’)。
①写出 K 的结构简式_____，加入碳酸钾的作用是_____。
②实现 K→I 最大转化，需要的合适反应条件是_____。
1. A
A. 锂离子电池工作时为放电过程, 本质是原电池反应, 将化学能转化为电能, A 正确;
B. 芯片的主要成分是晶体硅，晶体硅属于共价(原子)晶体，不属于分子晶体，B 错误；
C. 碳纤维增强复合材料是复合材料，由碳纤维和树脂基体组成，不直接归类为有机高分子材料, C 错误;
D. 聚乙烯属于聚合物，超高强度聚乙烯属于高相对分子质量聚合物，相对分子质量通常在 150 万以上，部分产品可达 300 万至 600 万甚至更高，D 错误；
故选 A。
2. C
A. 中心 N 都采取 sp3 杂化, NH3 中 N 原子存在 1 对孤电子对, CuNH32+ 中 NH3 作为配体, N 原子的孤电子对用于形成配位键。孤电子对的排斥力大于成键电子对,因此 H−N−H 的键角: CuNH32+>NH3 , A 错误;
B. NH3 中 N 原子的价层电子对数为 3+5−3×12=4 ,含 1 对孤电子对,空间结构为三角锥形, 不是平面三角形, B 错误;
C. CO 是由 CO 分子构成的晶体,属于分子晶体, C 正确;
D. CuNH33CO+ 中, NH3 的 N 原子提供孤电子对作为配位原子, CO 中 C 原子提供孤电子对作为配位原子,配位原子为 N 和 C , D 错误;
故选 C。
3. A
A. 皂化反应完成后，加入饱和食盐水，能引起硬脂酸钠的盐析，然后过滤将硬质酸钠分离出，故 A 错误；
B. 铁粉和硫粉在加热时会发生剧烈反应，放出大量的热，并且生成有刺激性气味且有毒的二氧化硫气体，为了安全和健康考虑，实验应在开放的空间或在通风橱中进行，故 B 正确；
C. 少量有机溶剂着火时，用湿抹布覆盖可隔绝氧气灭火，故 C 正确；
D. 钾与水反应剧烈，可能飞溅甚至爆炸，佩戴护目镜是必要的安全措施，故 D 正确； 故答案为 A。
4. C
A. X→Y 原子利用率 100%,M 是 HCHO ,发生的是醛基与氨基的加成反应, A 正确;
B. Y 生成 Z 的过程中, Y 分子间脱去小分子水,聚合得到高分子 Z ,属于缩聚反应, B 正确;
C. 连接 4 个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子, Y 与足量氢气加成后的产物中,
只有 2 个手性碳:

D. Z 中仍存在未反应的氨基，可以继续发生缩聚交联，进一步合成网状结构的高分子，D 正确;
故选 C。
5. A
A. 中心 S 原子的价层电子对数 =σ 键数 + 孤电子对数。 SO2 中 S 的 σ 键数为 2, 孤电子对数 =6−2×22=1 ,因此 1 个 S 原子价层电子对数为 2+1=3 ,故 1mlSO2 中 S 原子价层电子对数为 3 NA , A 错误;
B. 反应①为: SO2+S 作压放电 2SO,SO 中 S 为 +2 价， SO2 中 +4 价 S 赂为 +2, S 单质中 0 价 S 升为 +2,生成 2mlSO 转移 2ml 电子,因此生成 1 mlSO 转移电子数为 NA,B 正确;
C. 反应②是 SO 的歧化反应，配平后方程式为: 3SO+6O+=ΔS2−+2SO32−+3H2O ，还原产物是化合价降低得到的 S2− ,消耗 6mlOH− 生成 1ml 还原产物 S2− ,因此消耗 3mlOH− ,生成还原产物 0.5NA,C 正确;
D. Na2SO3 溶液中, SO32− 发生水解: SO32−+H2O⇌HSO3−+OH−,1 个阴离子水解生成 2 个阴离子,阴离子数目增加,因此 1L0.1ml/LNa2SO3 溶液中阴离子总数大于 0.1NA,D 正确; 故选 A。
6. D
A. 冠醚可以识别 K+ 形成超分子,提高 KMnO4 在有机相中的溶解性,从而增强氧化效果, 而非冠醚自身氧化烯烃, A 错误;
B. Na2O2 与水反应剧烈放热并生成 O2 ,脱脂棉燃烧是因为反应释放的热量达到其着火点, 而非直接因 Na2O2 的强氧化性, B 错误;
C. 向淀粉 KI 溶液和 AgNO3 溶液中，分别滴加少量新制氯水，前者溶液变蓝，后者溶液产生白色沉淀,说明氯水中存在能将 I− 氧化为 I2 的氧化剂,该氧化剂可以是 Cl2 或 HClO ,无法证明氯气与水的反应存在限度, C 错误;
D. 镀锌层破损后，Zn作为活泼金属为负极优先被腐蚀，Fe 作为正极被保护，溶液中无 Fe2+ ，一段时间后取溶液于试管中，滴加铁氰化钾溶液，无蓝色沉淀产生，D 正确；
故选 D。
7. C
黄铜矿(主要成分 CuFeS2 ，含少量 SiO2 )，加氯化铁进行浸取，“一次浸取”后的滤渣主要为 CuCl 、 S 、 SiO2 ；可知 CuFeS2 被氯化铁氧化生成 CuCl 和 S ；过滤后滤渣加 NaCl 溶液二次浸取， CuCl 转化为 CuCl2− ；过滤所得滤液加盐酸调节 pH ， CuCl2− 转化为 Cu ， 据此分析解答。
A. 结合已知 CuFeS2 被氯化铁氧化生成 CuCl 和 S ,氯化铁被还原为氯化亚铁,根据得失电子守恒以及元素守恒得反应方程式: CuFeS2+3FeCl3=CuCl+4FeCl2+2 S ,故 A 正确;
B. 滤液 1 主要成分为氯化亚铁，在空气中加热会被氧化为氯化铁，蒸干过程中氯化铁水解生成氢氧化铁, 灼烧得到氧化铁, 故 B 正确;
C. 二次浸取后滤渣为 S 和 SiO2 ,两者均能与 NaOH 反应,因此不能用热的 NaOH 溶液分离, 故 C 错误;
D. “调节 pH ”时发生反应: 2CuCl2−=H+Cu+Cu2++4Cl− ，每生成 1 mlCu ，转移 1 ml 电子， 故 D 正确;
故选: C。
8. B
基态 X 原子的价电子排布式为 1s1 ,则 X 为 H;W、M、Z、Y 为原子半径依次增
大的第二周期主族元素，同周期主族元素原子半径随原子序数增大而减小，因此原子序数关系: W>M>Z>Y ,阴离子中 Y 与 4 个 W 成键,整体带 1 个单位负电荷,说明 Y 最外层有 3 个电子,得 Y 为 B;W 为负一价,原子序数大于 B ,得 W 为 F ,阴离子为 BF4 ,符合结构; 阳离子结构中: Z 全部形成 4 个共价键, M 形成 3 个或 4 个共价键, 结合阳离子成键特点及原子序数 M>Z ,得 M 为 N,Z 为 C ; 据此解题。
A. 同周期第一电离能随原子序数增大整体增大,且 N 的 2p3 为半满稳定结构,第一电离能 N>C ,即 M>Z,A 正确;
B. 鲍林电负性顺序为:N(3.04) > C(2.55) > H(2.20) > B(2.04)，即 M > Z > X > Y，选项给出顺序 M>Z>Y>X , B 错误;
C. 原化合物是离子液体,大体积的 BF4 使离子键减弱、熔点低; 换为小体积 F− 后,晶格能增大,离子键增强,熔点升高, C 正确;
D. MN 与 XH 形成 N2H4 ,总电子数 =7×2+1×4=18;ZC 与 XH 形成 C2H6 ,总电子数 =6×2+1×6=18 ,均为 18e− 分子, D 正确;
故答案选 B。
9. C
A. 反应① Xg+Yg=Zg 会生成 Z ,反应② Zg⇌Mg 会消耗 Z 。 Z 的物质的量会先增加后减少，而曲线 a 是持续增加后稳定，因此 a 应为 M 的物质的量变化曲线， A 错误;
B. 0∼t1 时,生成 Z 的速率快,生成 M 的速率慢,活化能越大,反应速率越慢,活化能的大小为(1)0 ，故 Ea (正) >Ea (逆)，C 正确；
D. 步骤②中丙烯酸甲酯的碳碳双键断开，发生加成反应，D 正确；
故选 A。
11. A
由图可知,左边电极接电源的负极,为阴极,阴极上 NO3− 先被还原为 NO2−,NO2− 再被还原为 NH3 ，右边电极接电源的正极，为阳极，阳极上 TY 被氧化为 TQ ，据此分析。
A. 由图可知,左室中 NO3− 先得电子生成 NO2−,NO2− 再得电子被还原为 NH3 ,因此 NO2− 浓度先升高(生成速率大于消耗速率)后降低，不会持续下降，该说法错误， A 错误;
B. 由图可知, TY 在阳极氧化为 TQ 的过程是酚羟基被氧化为羰基, 酚羟基邻位和间位上的C-H变为羰基，同时苯环结构重排与羰基共轭，碳骨架不变， 为 TY 的官能团位置异构体，同样可以发生氧化反应得到目标产物百里醌 TQ ，该说法正确， B 正确；

C. 阴极总反应为 NO3− 还原为 NH3 ，配平后反应为 NO3−+8e−+6H2O=NH3↑+9OH− ，C 正确；
D. 1mlNO3− 转化为 NH3 ， N 从 +5 价变为 -3 价，共得到 8ml 电子； 1ml TY 氧化为 1ml TQ， 碳元素总共升高 4 价，失去 4 ml 电子，根据电子守恒，转移 8 ml 电子时理论生成 2 ml TQ， D 正确;
故选 A。
12. B
根据已知条件: Mg、Al 原子与 Ni 原子间的最近距离相等,则 Ni 原子位于 8 个小立方体的体心，Mg原子分布在相邻的顶点或面心位置，Al 位于棱上和体心，据此解答。
A. 在该立方晶胞中， Ni 原子位于晶胞内部，其周围的 Mg 原子分布在相邻的顶点或面心位
置, 与 Ni 最近距离的 Mg 原子数目为 4 , 如图:

B. 根据晶胞沿体对角线的投影规律(图 2)，C 点作为顶点投影在 11 时，A 的位置应当是 1, B 点作为面心的投影位置应该为 7, B 错误;
C. 根据均摊法可得, Ni 位于内部(8个), Mg 位于顶点和面心(4个), Al位于棱上和体心(4个)，化学式为 Mg4Al4Ni8 ，摩尔质量为 24×4+27×4+59×8g⋅ml−1=676 g⋅ml−1 ； 晶胞体积 V=676NAρcm3 ,晶胞边长 a=3676NAρcm;Al 与 Ni 的最近距离为体对角线的 14 , 即 34a ,换算为 nm 需乘以 107 ,即 34×3676NAρ×107 nm , C 正确;
D. D 点位于晶胞底面的面心位置,根据分数坐标的定义,底面的 x、y 坐标均为 12，z 坐标为 0, D 正确;
故答案选 B。
13. B
根据 HF=H++F− 可知, pH 增大, H+ 的浓度减小, F− 的浓度增大, −lgcF− 减小, 则①为 pH 与 pcF− 的关系，根据 pcF−=1 时， pH=3.2 ，则
Ka=cH+cF−cHF=10−3.2×10−10.1=10−3.2,
根据 KspBaF2>KspPbF2 ,则③为 pcPb2+ 与 pH 的关系,②为 pcBa2+ 与 pH 的关系;
由点 3.2,5.4 ,此时 cF−=0.10 ml⋅L−1、cPb2+=10−5.4 ml⋅L−1 ,则 KspPbF2=cPb2+c2 F−=10−5.4×0.102=10−7.4 ,同理,由点 3.2,3.7 ,此时 cF−=0.10 ml⋅L−1、cBa2+=10−3.7 ml⋅L−1 ,则 KspBaF2=cBa2+c2 F−=10−3.7×0.102=10−5.7 ;
A. 由分析, KspPbF2=10−7.4 , A 错误;
B. ①与②线的交点为 cF−=cBa2+=3KspBaF2=10−1.9 ml/L , Ka=cH+cF−cHF=cH+×10−−3.2,cH+=10−2.3 ml/L ,则 pH 为 2.3, B 正确;
C. 若 pH=4,Ka=cH+cF−cHF=cF−×10−40.1=10−3.2 ,则 cF−=10−0.2 ml/L ,此时 cPb2+=KspPbF2c2 F−=10−7.410−0.2×2=10−7 ml/L ,铅离子完全沉淀, cBa2+=KspBaF2c2 F−=10−5.710−0.2×2=10−5.3 ml/L ,钡离子也完全沉淀,则不能使 Pb2+、Ba2+ 形成氟化物而分离, C 错误;
D. 当 pH=2 时， Ka=cH+cF−cHF=cF−×10−20.1=10−3.2 ，则 cF−=10−2.2 ml/LcH+ ,则 cBa2+>cH+>cF−>cOH− , D 错误; 故选 B。
14. C
白色固体 X 中各组分物质的量相等,实验 1: 加热产生气体,气体可能为二氧化碳、 氨气、氯化氢，说明 X 中可能含有 NaHCO3 或 NH4Cl 或 NH4Cl 和 BaOH2 ，实验 2: 加入盐酸产生气体和沉淀，气体可能为二氧化碳、二氧化硫、硫化氢，沉淀可能为 S 、硫酸钡， 说明 X 中可能含有 Na2 S2O3 或 Na2 S 和 Na2SO3 等。
A. 依题意,产生的气体可能是 NH3、CO2、SO2、H2 S、HCl ,产生的沉淀可能是 S 和 BaSO4 ,不可能是 BaCO3、BaSO3 等,等物质的量的 NaHCO3、BaOH2 和 CuSO4 组成的混合物虽满足条件, 但不一定是这三种物质, A 错误;
B. 由分析可知, X 中不一定含 Na2 S2O3 , B 错误;
C. 可能由 Na2 S 、 Na2SO3 和 NH4Cl 组成，加热时氯化铵分解产生气体，加盐酸，发生离子反应: SO32−+2 S2−+6H+=3 S↓+3H2O、SO32−+2H+=SO2↑+H2O ,产生沉淀、同时产生气体二氧化硫，符合实验现象，C 正确；
D. 若 NH4Cl 与 Na2 S2O3 混合,也满足实验现象, D 错误;
故选 C。
15.

(2) SiO2 、 CaSO4
4Fe2++O2+4H2O扁抵加热2Fe2O3↓+8H+ Fe2O3+6e−+3H2O=2Fe+6OH−
(4)5.15
(5)C
(6)1:3:1
矿粉酸浸时,加入硫酸和 SO2 ,固体残渣含有少量 Cu 和 SiO2、CaSO4 ,浸取液中含有 Fe2+、Cu2+、Ni2+、Al3+ 等，调节 pH=3.0 ，通入空气加热得到 Fe2O3,Fe2O3 可以通过电解得到 Fe 单质,滤液 1 在常温下沉铝,滤液 2 选择萃取得到含硫酸根的溶液和分别含 Cu 配合物和 Ni 配合物,最终得到产品 NixCuyNz ,据此分析。
(1)
铁为 26 号元素,基态铁原子的价层电子排布式为 3d64s2 ,失去 3 个电子生成铁离子,价层电子排布式为 3 d5 ,根据洪特规则,价层电子排布图为

(2)矿粉中硅元素以二氧化硅形式存在，二氧化硅不与硫酸反应，钙元素与硫酸反应生成微溶的硫酸钙, 二氧化硫将铜离子还原为铜单质, 故固体残渣含有少量铜、二氧化硅、硫酸钙。
(3)高压加热时，亚铁离子被氧气氧化为三氧化二铁，酸性条件下配平离子方程式为 4Fe2++O2+4H2O高压高压2Fe2O3↓+8H+ 。电解时三氧化二铁在阴极得电子生成铁单质,阴极电极反应式为 Fe2O3+6e−+3H2O=2Fe+6OH− 。
(4)沉铝时需保证铜离子、镍离子不生成氢氧化物沉淀，氢氧化铜的溶度积小于氢氧化镍， 故按铜离子刚好开始沉淀计算氢氧根浓度。 KspCuOH2=Cu2+OH−2 ,代入 Cu2+=0.01 ml⋅L−1 ,得 OH−=KspCuOH2Cu2+=10−−8.85 ml⋅L−1 , pOH=8.85, pH=14−8.85=5.15 ，故 pH 最高可调至 5.15。
(5)

中提供孤对电子的 O 原子带一个单位负电,可以视作是得到一个电子的阴离子, 其余配体不带电, 整个配合物不显电性, 形成配合物后, 中心离子还是 Ni2+,Ni 的化合价不变为 +2 价, A 错误;
B. 同周期元素从左到右电负性增大，同主族元素从上到下电负性减小，故电负性大小为 O>N>S , B 错误;
C. 配合物中水分子的氧原子与镍形成配位键, 氧原子仅剩余 1 对孤对电子, 孤对电子对成键电子对的斥力减小,故配合物中 ∠H−O−H 大于水分子中 ∠H−O−H,C 正确;
D. 配合物中氮原子采取 sp2 杂化，配位键的孤对电子由氮的 sp2 杂化轨道提供，D 错误； 故选 C。
(6)根据相邻原子间的最近距离之比 dNi−N:dCu−N=1:3 ，设晶胞边长为 a ，由几何关系可知,顶点的原子与体心的原子距离为 32a ,面心的原子与体心的原子距离为 12a ,则可以确定,晶胞中体心的原子为 N ,有 1 个,顶点原子为 Cu ,有 8×18=1 个,面心原子为 Ni , 有 6×12=3 个,则 x:y:z=1:3:1 。
16. (1)三颈烧瓶
(2)作溶剂，溶解邻羟基苯甲醛和乙二胺，使二者充分反应
(3)排尽装置内的空气，防止 CII 被氧气氧化
(4)加快冷水的流速，增强冷凝效果
(5)作氧化剂，将 CII 氧化为 C3+
(6)过滤速率快，沉淀更干燥
(7)17.7
邻羟基苯甲醛与乙二胺在 95% 乙醇溶液中发生反应,生成配体 P ,反应为:
2C7H6O2+H2NCH2CH2NH2=C16H16 N2O2+2H2O ; 在 N2 保护、 70∘C 水浴条件下,向配体 P 中缓慢加入 CCH3COO2 溶液， C2+ 与配体 P 配位生成 CII 配合物 QMr=325 ；产品经过滤、洗涤、干燥后,采用混酸将 CII 氧化为 C3+ ,再经酒石酸掩蔽、调节 pH、乙 酸酸化后,加入 KNO2 溶液将 C3+ 转化为 K3CNO26 ,通过称量沉淀质量计算产品中钴元素的质量分数，据此分析。
(1)仪器a为三颈烧瓶；
(2)邻羟基苯甲醛微溶于水、可溶于乙醇，乙二胺易溶于乙醇，使用 95%乙醇溶液可同时溶解邻羟基苯甲醛和乙二胺，使二者充分接触，加快反应速率；
(3)C(II)具有较强还原性，易被空气中的 O2 氧化为 C (III)，步骤 ii 中先通入 N2 ，可排尽装置内的空气，防止 CII 在加热搅拌过程中被氧化，保证配合物 Q 的纯度；
(4)仪器b为球形冷凝管，若气雾上升至 12 ，说明冷凝效果不足，需加快冷水流速以提升冷凝效率，防止乙醇等反应物挥发损失；
(5)步骤iv中，浓硝酸具有强氧化性，可将配合物Q中的 C (II)氧化为 C3+ ；
(6)抽滤(减压过滤)通过抽气泵降低装置内压强，可加快过滤速率，同时能更充分地除去沉淀中的水分, 提升沉淀的干燥效率;
(7) K3CNO26 的摩尔质量 Mr=452�g⋅ml−1 ,
n K3CNO26=0.678�g452�g⋅ml−1=1.5×10−3�ml ,由 C 元素守恒可知
nC=n K3CNO26=1.5×10−3�ml ,
mC=1.5×10−3�ml×59�g⋅ml−1=0.0885�g ,则产品中钴元素的质量分数为 0.0885Ч0.50чg×100%=17.7% 。
17. (1)低温
(2) CO2+6e−+6H+=CH3OH+H2O 2.8
(3) B 1.69
(4) 降低活化能，加快了生成乙醇与甲醛的速率，提高
了乙醇的选择性
( 1 )根据盖斯定律,总反应为 2NH3 g+CO2 g=CONH22l+H2Og ,
ΔH=−134 kJ⋅ml−1