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清单03 原理中的图像分析-2026年高考化学二轮复习讲义(含答案)
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试题以某一反应的图像为载体,主要考查化学反应速率、化学平衡的基本知识,涉及外界条件对化学平衡的影响,图像的识别与分析问题。此类试题以图像的形式给出实验结果,要求学生利用平衡移动原理进行分析判断,主要考查学生信息获取与加工、逻辑推理与论证的能力。
流程建模
技法清单
技法01 图像题的一般分析思路
1.图像题的一般分析思路
(1)仔细审题
审明各物质的状态(有无固体、液体),明确气体分子数的变化(变大、变小或不变),正反应是吸热反应还是放热反应。
(2)观察图像
一看面:观察纵坐标(外界条件、时间等)和横坐标(反应速率、平衡转化率、含量等)。
二看点:分析重要的点(起点、拐点、终点)的含义。
观察重要的点;
三看线:观察线的走向和变化趋势;
四看辅助线:如等温线、等压线、平衡线;
五看量的变化:如浓度、温度等的变化。
(3)三想方法规律
①三步分析法:一看反应速率是增大还是减小;二看v(正)、v(逆)的相对大小;三看化学平衡移动的方向。
②先拐先平数值大:在含量(转化率)—时间曲线中,先出现拐点的反应则先达到平衡,说明该曲线反应速率快,表示温度较高、有催化剂、压强较大等。
③定一议二:当图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,有时还需要作辅助线。
④想规律做判断:联想化学反应速率、化学平衡移动规律,将图表与原理结合,对照得出结论。
2.三类重要的图像分析模型
以反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0为例
(1)速率—时间图——注意断点
t1时增大反应物的浓度,正反应速率瞬间增大,然后逐渐减小,而逆反应速率逐渐增大;t2时升高温度,对任何反应,正反应和逆反应速率均增大,吸热反应的正反应速率增大较快;t3时减小压强,容器容积增大,浓度变小,正反应速率和逆反应速率均减小;t4时使用催化剂,正反应速率和逆反应速率均瞬间增大。
(2)转化率(或含量)—时间图——先拐先平
甲表示压强对反应物转化率的影响,对于气体反应物化学计量数之和大于气体生成物化学计量数之和的反应,压强越大,反应物的转化率越大;乙表示温度对反应物转化率的影响,对于吸热反应,温度越高,反应物的转化率越大;丙表示催化剂对反应物转化率的影响,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应物的转化率
(3恒压(温)线——定一议二
分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线,即:为等压线或等温线,然后分析另一条件变化对该反应的影响。
3.特殊平衡图像的分析思路
(1)对于化学反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如图所示:M点前,表示从反应开始,v正>v逆;M点恰好达到平衡;M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
(2)对于化学反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以E点满足v正>v逆;同理,L线的右下方(F点)满足v正<v逆。
技法02 化工生产中的复杂图像分析
除通过图像获取有用信息和对获取的信息进行加工处理外,还需注意以下4点:
1.曲线上的每个点是否都达到平衡
往往需要通过曲线的升降趋势或斜率变化来判断,如果还未达到平衡则不能使用平衡移动原理,只有达到平衡以后的点才能应用平衡移动原理。如图中虚线表示单位时间内A的产率随温度的升高先增大后减小,先增大的原因是P点之前反应尚未达到平衡,随温度的升高,反应速率增大,故单位时间内A的产率增大。
2.催化剂的活性是否受温度的影响
不同的催化剂因选择性不同受温度的影响也会不同。一般来说,催化剂的活性在一定温度下最高,低于或高于这个温度都会下降。如图,250~300 ℃时,温度升高而B的生成速率降低的原因是温度超过250 ℃时,催化剂的催化效率降低。
3.不同的投料比对产率也会造成影响
可以采用定一议二的方法,根据相同投料比下温度或压强的改变对产率的影响或相同温度或压强下改变投料比时平衡移动的方向进行判断,确定反应的吸放热或系数和的大小。如图,对于反应2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)。
当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放热反应。若温度不变,提高投料比[n(H2)/n(CO2)],则提高了二氧化碳的转化率。
4.考虑副反应的干扰或影响
往往试题会有一定的信息提示,尤其温度的改变影响较大。
类型01 原理中的图像分析
母题精讲1.(2025·湖南卷)在反应器中,发生如下反应:
反应i:2C2H4(g) C4H8(g) ΔH=-104.7kJ·ml-1
反应ii:2C2H4(g)+H2(g) C4H10(g) ΔH=-230.7kJ·ml-1
(4)一定温度下,CO、C2H4和(体积比为x:2:1)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为100kPa)发生反应i和ii.有CO存在时,反应ii的反应进程如图1所示。随着x的增加,C2H4的转化率和产物的选择性(选择性)如图2所示。
①根据图1,写出生成C4H10的决速步反应式 ;C4H10的选择性大于C4H8(g)的原因是 。
②结合图2,当x≥2时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x的增大,C2H4的转化率减小的原因是 ;
思维解析【答案】(4)①*C2H5+*C2H4 =*C4H9 由*C4H9生成*C4H8时,活化能较大,反应速率慢
②随着x的增大,CO的分压增大,对于反应i和反应ii相当于减压,反应i和反应ii平衡均逆向移动,所以C2H4的转化率减小
【详解】①总反应的反应速率由慢反应决定,故决速步是反应最慢的步骤,由图可知,TSⅡ的垒能最大,该步骤是决速步骤,反应式为*C2H5+*C2H4 =*C4H9;由图可知,由*C4H9生成*C4H8时,活化能较大,反应速率慢,所以C4H10的选择性大于C4H8;
②当x≥2时,由题意可知,该过程近似认为是平衡状态,则增大CO的分压,相当于减压,反应i和反应ii平衡均逆向移动,所以C2H4的转化率减小。
变式应用1.(2025·河北卷)(2)煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如下:。按化学计量比进料,固定平衡转化率,探究温度与压强的关系。分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
①代表的曲线为 (填“L1”“L2”或“L3”);原因是 。
2.(2025·湖北卷)CaH2(s)粉末可在较低温度下还原Fe2O3(s)。
(4)研究发现CaH2(s)对Fe2O3(s)的还原性主要来自于其产生的H2。一般认为在Fe2O3表面被氧化成有两种可能途径,图2是理论计算得到的相对能量变化图,据此推测途径 (填“a”或“b”)是主要途径。
(5) CaH2(s)产生H2的可能反应:
①或②。
将放在含微量水的气流中,在至的升温过程中固体质量一直增加,由此可断定的来源之一是反应 (填“①”或“②”)。若要判断另一个反应是否是的来源,必须进行的实验是 。
(6)已知。研究表明,在相同温度下,用还原比直接用还原更有优势,从平衡移动原理角度解释原因: 。
巩固提升
1.(2025·云南卷)(3)恒压100kPa下,向密闭容器中按投料,产氢速率和产物的选择性随温度变化关系如图1,关键步骤中间体的能量变化如图2。[比如:乙酸选择性]
①由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为 。
②由图中信息可知,乙酸可能是 (填“产物1”“产物2”或“产物3”)。
2.(2025·江苏卷)(2)合成气经“变换”“脱碳”获得纯。
①合成气变换。向绝热反应器中通入和过量的:。催化作用受接触面积和温度等因素影响,的比热容较大。过量能有效防止催化剂活性下降,其原因有 。
②脱碳在钢制吸收塔中进行,吸收液成分:质量分数30%的吸收剂、(正价有)缓蚀剂等。溶液浓度偏高会堵塞设备,导致堵塞的物质是 (填化学式)。减缓设备腐蚀的原理是 。
(3)研究与不同配比的铁铈载氧体[是活泼金属,正价有]反应,气体分步制备原理示意如图甲所示。相同条件下,先后以一定流速通入固定体积的,依次发生的主要反应:
步骤Ⅰ
步骤Ⅱ
①步骤Ⅰ中,产物气体积分数、转化率、与x的关系如图乙所示。时,大于理论值2的可能原因有 ;
②时,新制载氧体、与反应后的载氧体的X射线衍射谱图如图丙所示(X射线衍射用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。步骤Ⅱ中,能与反应的物质有 (填化学式)。
③结合图示综合分析,步骤Ⅰ中Fe2O3的作用、气体分步制备的价值: 。
3.(2025·河南卷)的热分解与催化的重整结合,可生产高纯度合成气,实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
(4)恒压条件下,重整反应可以促进分解,原因是 。
(5)在温度分别为和下,的平衡转化率与压强的关系如图2所示,反应温度最高的是 (填“”“”或“”),原因是 。
4.(2025·甘肃卷)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:
反应1:
反应2:
(2)一定条件下,使用某含C催化剂,在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。
①在范围内,乙炔转化率随温度升高而增大的原因为 (任写一条),当温度由220℃升高至260℃,乙炔转化率减小的原因可能为 。
②在120~240℃范围内,反应1和反应2乙炔的转化速率大小关系为 (填“>”“”“=”或“”“=”或“
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