2026届高三化学二轮专题复习课件第1部分主题4主观大题突破3分点突破1

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主题四　化学反应能量与机理、速率与平衡
主观大题突破(三)　化学原理综合
分点突破(一)　热化学方程式的书写与焓变计算
1．热化学方程式的书写注意几点(1)填状态：用s、l、g、aq标明物质的聚集状态(2)注条件：反应的环境温度和压强(101 kPa、25 ℃时可不标注)(3)写符号：在方程式后写出ΔH，并根据信息注明ΔH的“＋”或“－”(4)写单位：ΔH的单位为kJ·ml－1
2．焓变计算(1)键能公式：ΔH＝反应物总键能－生成物总键能＝断键吸收的总能量－成键放出的总能量(2)活化能公式：ΔH＝正反应活化能－逆反应活化能(3)总能量公式：ΔH＝生成物总能量－反应物总能量(4)摩尔燃烧焓公式：ΔH＝反应物总摩尔燃烧焓－生成物总摩尔燃烧焓
【高考失分点】1．ΔH与反应环境温度和压强、物质的量、物质的状态有关；与反应条件、反应限度、反应历程无关。2．摩尔燃烧焓又称燃烧热，是指在常温常压下，1 ml可燃物完全燃烧生成稳定的物质放出的热量，单位也是kJ·ml－1。3．热化学方程式中各物质的系数只表示各物质的物质的量(摩尔数)。
4．ΔH与书写方式的关系(1)正逆反应的ΔH、K的关系：ΔH正＋ΔH逆＝0，K正·K逆＝1(2)化学计量数变成n倍，ΔH变为n倍，K变为n次方倍(3)反应③＝反应①＋反应②，则：ΔH3＝ΔH1＋ΔH2，K3＝K1·K2
1．(2025·广东高考)钛单质及其化合物在航空、航天、催化等领域应用广泛。(1)基态Ti原子的价层电子排布式为____________。(2)298K下，反应TiO2(s)＋2C(s)＋2Cl2(g)===TiCl4(g)＋2CO(g)的ΔH0，则298K下该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。
(3)以TiCl4为原料可制备TiCl3。将5.0 ml TiCl4与10.0 ml Ti放入容积为V0L的恒容密闭容器中，反应体系存在下列过程。
ΔH1＝________kJ/ml。
【答案】　(1)3d24s2　(2)能　(3)－267.8
2．(2025·湖北高考)CaH2(s)粉末可在较低温度下还原Fe2O3(s)。回答下列问题：已知一定温度下：CaH2(s)＋6Fe2O3(s)===Ca(OH)2(s)＋4Fe3O4(s)　ΔH1＝m kJ·ml－12CaH2(s)＋Fe3O4(s)===2Ca(OH)2(s)＋3Fe(s)　ΔH2＝n kJ·ml－1则3CaH2(s)＋2Fe2O3(s)===3Ca(OH)2(s)＋4Fe(s)的ΔH3＝________ kJ·ml－1(用m和n表示)。
【解题攻略】　利用盖斯定律计算焓变解题方法突破
1．(2025·河北邯郸二模)尿素[CO(NH2)2]是第一种由无机物人工合成的有机物。一定温度下，由元素的最稳定的单质生成1 ml纯物质的热效应称为该物质的摩尔生成焓，化学反应的焓变(ΔH)＝ΔH(生成物的摩尔生成焓总和)－ΔH(反应物的摩尔生成焓总和)。
则2NH3(g)＋CO2(g)===CO(NH2)2(s)＋H2O(g)　ΔH＝__________ kJ·ml－1，该反应在________(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
【答案】　－89.59　低温【解析】　根据已知信息可知，该反应ΔH＝[－241.8＋(－333.51)] kJ·ml－1－[－46.11×2＋(－393.5)]kJ·ml－1＝－89.59 kJ·ml－1；该反应ΔH＜0、ΔS＜0，依据ΔG＝ΔH－TΔS＜0反应能自发进行，则低温自发进行。
2．(2025·河北邢台二模)乙醇是一种绿色能源，一种用CO和H2合成乙醇的反应原理如下：
(1)ΔH3＝____________。(2)主反应ⅰ在____________(填“较高温度”“较低温度”或“任何温度”)下有自发反应的趋势。
【答案】　(1)－173.6 kJ·ml－1　(2)较低温度【解析】　(1)由盖斯定律可知ΔH3＝ΔH1－2ΔH2＝－173.6 kJ·ml－1。(2)主反应ⅰ为熵减、放热反应，所以在较低温度下有自发反应的趋势。
3．(2025·江西南昌二模)光气(COCl2)是一种重要的有机中间体，在染料、农药、医药等方面有着广泛应用。(1)实验室可用CCl4与发烟硫酸反应制备光气，方程式可表示为CCl4＋SO3===COCl2＋SO2Cl2，若反应在高温下才可自发，说明该反应________(填“吸热”或“放热”)。(2)一种将甲烷光照氯化再氧化获得光气的方法如下：反应ⅰ：CH4(g)＋3Cl2(g)===CHCl3(g)＋3HCl(g)　ΔH1＝－301.2 kJ·ml－1反应ⅱ：2CHCl3(g)＋O2(g)===2COCl2(g)＋2HCl(g)　ΔH2＝－416.6 kJ·ml－1
已知该温度下，上述物质的相对能量如下表。
①a＝________kJ·ml－1。②为减慢甲烷氯化速度，可以采取的措施有________。A．减弱光照强度　　B．缩短反应时间C．降低氯气浓度　　D．通入高浓度HCl【答案】　(1)吸热　(2)①－215.1　②AC
【解析】　(1)CCl4＋SO3===COCl2＋SO2Cl2为熵增反应，根据ΔH－TΔS