





高中化学人教版 (2019)选择性必修1反应热的计算导学案及答案
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1.理解反应热测定的原理和方法。
2.正确分析产生误差的原因。
3.根据探究中和反应反应热的测定,设计实验方案,完成实验操作,观察物质及其变化的现象,客观的记录,基于数据分析并得出结论。
一、实验目的
通过一定量的酸、碱溶液在反应前后温度的变化,计算反应放出的热量,由此求得中和反应的反应热(简称中和热)。
二、实验装置(简易量热计)
三、实验步骤
(1)反应物温度的测量。
①用量筒量取50 mL 0.50 ml·L-1盐酸,打开杯盖,倒入量热计的内筒,盖上杯盖,插入温度计,测量并记录盐酸的温度。用水把温度计上的酸冲洗干净,擦干备用。
②用另一个量筒量取50 mL 0.55 ml·L-1 NaOH溶液,用温度计测量并记录NaOH溶液的温度。
(2)反应后体系温度的测量。
打开杯盖,将量筒中的NaOH溶液迅速倒入量热计的内筒,立即盖上杯盖,插入温度计,用搅拌器匀速搅拌。密切关注温度变化,将最高温度记为反应后体系的温度(t2)。
(3)重复上述步骤(1)至步骤(2)两次。
四、数据处理
(1)取盐酸温度和NaOH溶液温度的平均值记为反应前体系的温度(t1)。计算温度差(t2-t1)。
(2)取三次测量所得温度差的平均值作为计算依据。
(3)根据温度差和比热容等计算反应热。
五、注意事项
1.盐酸和氢氧化钠溶液浓度的配制须准确,且氢氧化钠溶液的浓度须稍大于盐酸的浓度,以确保盐酸完全被中和。为使测得的中和热更准确,所用盐酸和氢氧化钠溶液的浓度宜小不宜大(不大于1 ml/L),以防浓酸、浓碱溶液稀释时放热。
2.实验中所用的盐酸和氢氧化钠溶液配好后要充分冷却至室温,才能测量其温度。
3.要使用同一支温度计。分别先后测量酸、碱及混合液的温度时,测定一种溶液后必须用水冲洗干净并用滤纸擦干(将温度计上的盐酸冲洗到小烧杯中)。
4.温度计的水银球部分要完全浸没在溶液中,而且要稳定一段时间后再读数,以提高所测温度的精度。
5.将NaOH溶液一次性快速倒入小烧杯中,不能撒到外面。
6.实验操作时动作要快,隔热和保温效果要好,以减少热量损失。
7.用环形玻璃搅拌棒轻轻搅拌(或上下搅拌)溶液使其充分反应。
8.测量温度一般要三次,取数据的平均值作为实验计算的依据。
9.反应物的量改变后,反应放出的热量也改变,但所求的中和热不变。
六、误差分析
中和热测定结果往往偏低,其原因可能为:
1.中和热测定器盖子封口不严实,盖板孔偏大,仪器的保温性能差,这是使测定结果偏低的主要原因。
2.倒入氢氧化钠溶液动作慢,搅拌不均匀,未能及时观察温度上升情况,造成热量损失。
3.计算中假定溶液比热容为4.18J/(g·℃),密度为1g/cm3,实际上是水的比热容和密度,酸碱溶液的比热容、密度均较此数大,所以使结果偏低。此外,计算中忽略了仪器所吸收的热量,也使结果偏低。
4.实验中若以环形金属丝搅拌棒代替环形玻璃搅拌棒会使测定值比理论值偏低,这是因为金属比玻璃易导热。
七、探究与讨论
1.在上述过程中,提高测定反应热准确度的措施有哪些?
2.根据上述测定中和反应反应热的实验,思考回答下列问题:
(1)实验为何使用0.55 ml·L-1NaOH溶液与0.50 ml·L-1盐酸反应,而不是选用0.50 ml·L-1NaOH溶液?
(2)若用0.55 ml·L-1 KOH溶液代替0.55 ml·L-1 NaOH 溶液,对结果会产生影响吗?为什么?
(3)①用浓硫酸代替盐酸对结果会产生什么影响?
②用醋酸代替盐酸对结果会产生什么影响?
(4)完整地做一次这样的实验,需测定多次温度,某同学为了省去清洗温度计的麻烦,建议实验时使用两支温度计分别测量酸和碱的温度,你是否同意该同学的观点,为什么?
3.为什么中和热测定中要用稍过量的碱?能不能用过量的酸?
题型01中和反应热测定实验仪器、试剂选择
【典例】下列有关叙述正确的是
A.测定中和反应的反应热时,不可以用稀硫酸与稀NaOH溶液反应
B.若用50mL 0.50ml·L-1NaOH溶液分别与50mL 0.50ml·L-1盐酸和50mL 0.50ml·L-1H2SO4溶液充分反应,两反应测得的中和反应反应热不相等
C.测定中和反应的反应热时,可以用保温杯代替简易量热计
D.为了简化装置,中和反应的反应热测定实验中的搅拌器可以用温度计代替
【变式】关于中和反应反应热测定的实验,下列叙述中错误的是
A.碱液稍过量的目的是确保盐酸被完全中和
B.向盛装酸的内筒中加碱时要小心缓慢
C.用强酸、强碱的稀溶液来测定中和热,误差最小
D.测酸液温度后的温度计要用水清洗后再测碱液的温度
题型02 中和反应反应热测定实验操作
【典例】用稀盐酸与稀溶液(碱稍过量)测定中和反应的反应热时,下列有关说法错误的是
A.酸、碱混合前应分别测量其温度
B.酸碱混合时,应将碱溶液一次性快速加入到酸中
C.实验中应上下抽动玻璃搅拌器
D.用量筒取盐酸时若仰视读数,则测得的反应热ΔH偏大
【变式】某小组利用50mL 0.50盐酸和50mL 0.55 NaOH溶液测定中和反应的H,装置如图所示。
下列叙述正确的是
A.可用铜制搅拌器代替玻璃搅拌器
B.搅拌时上下移动玻璃搅拌器
C.盐酸倒入内筒时有少量溅出不影响实验结果
D.计算中和反应的反应热时,应根据NaOH的量计算
题型03 中和反应反应热测定改进实验
【典例】某教师设计了如图所示装置测定中和反应的反应热,通电后,搅拌磁子能高速转动,三次实验数据如表所示,溶液密度近似为1g·ml-1,溶液比热容为4.18kJ·kg-1·℃-1,下列说法中,错误的是
盐酸与NaOH溶液反应时体系的温度变化情况
A.隔一段时间需打开止水夹放出气体,防止容器内压强过大,但此操作会造成一定的热量损失
B.50mL0.55ml·L-1的NaOH溶液用注射器多次缓慢注入,以保证盐酸完全反应
C.相同情况下,用醋酸代替盐酸会使测得的△H偏大
D.该实验测得生成1mlH2O时放出的热量约为56.4kJ
【变式】如图是某实验小组改进的中和热测定实验装置。在塑料瓶中事先加入50 mL 盐酸,然后通过注射器注入50 mL溶液,通过测定反应过程中所放出的热量可计算反应热。回答下列问题:
(1)塑料瓶外泡沫板的作用是 。
(2)该实验中过量的目的是 。
(3)实验小组按课本装置和改进后的装置分别进行实验,测得实验数据如下:
表中记录的终止温度是指 ,根据改进后装置的实验数据计算中和热 (计算结果保留两位小数,近似认为盐酸和溶液的密度都是,中和后溶液的比热容)
(4)有同学考虑注射器针筒中会有溶液残留(不超过0.5mL),认为上述实验会导致所测得反应热偏小,请判断该观点是否正确并说明理由: 。
(5)如果用60 mL 盐酸与60 mL 溶液进行反应,与上述实验相比,所放出的热量 (填“相等”或“不相等”,下同),所求中和热 。
(6)醋酸和的中和反应反应热数值与盐酸和的中和反应反应热数值相比, (填“醋酸”或“盐酸”)的较大,原因是 。
题型04 中和反应反应热测定误差分析
【典例】某同学通过实验测出稀盐酸和稀NaOH溶液(碱稍过量)反应生成1 ml水的反应热ΔH=-52.3 kJ·ml-1,造成这一结果的原因不可能的是( )
A.实验装置保温、隔热效果差
B.用量筒量取盐酸时仰视读数
C.分多次将NaOH溶液倒入量热计的内筒中
D.用测量盐酸的温度计直接测定NaOH溶液的温度
用一定浓度的NaOH稀溶液与稀盐酸进行中和反应反应热的测定实验时,中和热的实验数值稍小于,产生这种偏差的原因不可能是
A.实验用NaOH稀溶液浓度稍大于稀盐酸浓度
B.实验时搅拌速度慢
C.分2~3次把NaOH溶液倒入盛有稀盐酸的小烧杯中
D.用量取完稀盐酸的量筒直接量取氢氧化钠溶液
题型05 中和反应反应热的测定综合题
【典例】某实验小组用0.50 ml·L-1 NaOH溶液和0.50 ml·L-1硫酸溶液进行中和反应反应热的测定。实验装置如图所示:
(1)
仪器A的名称为 。
(2)取50 mL NaOH溶液和30 mL硫酸溶液进行实验,实验数据如表。
①请填写表中的空白:
②近似认为0.50 ml·L-1 NaOH溶液和0.50 ml·L-1硫酸溶液的密度都是1 g·cm-3,中和后生成溶液的比热容c=4.18 J·g-1·℃-1.则中和反应反应热ΔH (取小数点后一位)。
③上述实验数值结果与-57.3 kJ·ml-1有偏差,产生偏差的原因可能是 (填字母)。
a.实验装置保温、隔热效果差
b.分多次把NaOH溶液倒入盛有硫酸的内筒中
c.用温度计测定NaOH溶液的起始温度后直接测定硫酸溶液的温度
d.用量筒量取NaOH溶液的体积时仰视读数
(3)实验中改用30 mL 0.50 ml·L-1的硫酸溶液跟60 mL 0.50 ml·L-1的NaOH溶液进行反应,与上述实验相比,所放出的热量 (填“相等”或“不相等”)。
【变式】醋是生活中不可缺少的调味佳品。
(1)已知在、时,几种物质的摩尔燃烧焓如下表所示:
①由以上数据可知工业制备醋酸的热化学方程式为 。
②下列能量的变化与上述反应能量变化相符的是
A.乙醇的燃烧 B.煅烧石灰石 C.铁制品生锈 D.炽热的碳与水蒸气反应
(2)某同学通过测定酸碱中和反应所放出的热量来计算醋酸电离时的热量变化。取的醋酸溶液与溶液在如图所示的装置中进行中和反应。实验数据如下:
(近似认为溶液混合前后的密度都是,比热容,忽略溶液混合时体积的变化。)
①图中简易量热计中缺少的仪器是 。氢氧化钠稍过量的原因是 。
②已知,稀盐酸和氢氧化钠的稀溶液反应测得的中和热数值为,依据上表中数据计算可知醋酸电离的反应热为: 。
③若实验测得醋酸电离的反应热数值偏大,可能的原因是 。
A.实验装置保温效果差
B.量取醋酸溶液的体积时俯视读数(忽略对溶液总质量的影响)
C.快速将溶液倒入盛有醋酸的小烧杯中
D.用温度计测定溶液起始温度后直接测定醋酸溶液的温度
(3)若用等浓度的醋酸、盐酸、浓硫酸分别于氢氧化钠溶液反应,测得的中和热分别为、、,则三者按从大到小的顺序为 。
【巩固训练】
1.为了测定酸碱反应的中和热,计算时至少需要的数据是( )
①酸溶液的浓度和体积 ②碱溶液的浓度和体积 ③比热容 ④反应后溶液的质量(单位:kg) ⑤生成水的物质的量 ⑥反应前后温度变化 ⑦操作所需的时间
A.①②③⑥ B.①③④⑤ C.③④⑤⑥ D.全部
2.下列有关中和反应反应热测定实验的说法正确的是
A.酸碱溶液混合后,应先冷却再测温
B.向内筒中加入稀碱时,应当缓慢而匀速地加入
C.玻璃棒搅拌器若用铜丝代替,则测定出的中和反应反应热偏大
D.任何酸碱之间发生中和反应生成1ml H2O (l)时放出的热量都是57.3kJ
5.关于中和反应反应热的测定实验,下列说法错误的是( )
A.一组完整实验数据需要测三次温度
B.量热计中的隔热层可以减少实验过程中的热量散失
C.为了确保测量结果准确,所用酸、碱稀溶液中溶质的物质的量必须相等
D.为了准确测定反应混合溶液的温度,实验中温度计水银球应处于溶液中央位置
4.中和热测定实验中,用盐酸和溶液进行实验,下列说法正确的是
A.测定中和热实验只需要以下玻璃仪器:温度计、烧杯、量筒
B.为了使反应物混合均匀,减小误差,应使用温度计轻轻搅拌溶液
C.改用盐酸跟溶液进行反应,求出的中和热数值和原来不相同
D.测量酸溶液的温度后,未冲洗温度计就测碱溶液的温度,会使求得的中和热ΔH偏大
5.某同学通过实验测出稀盐酸和稀NaOH溶液(碱稍过量)反应的中和热△H=-52.3kJ•ml-1,造成这一结果的原因不可能的是
A.实验装置保温、隔热效果差B.用量筒量取盐酸时仰视读数
C.分多次将NaOH溶液倒入小烧杯中D.搅拌不充分
6.下列有关测定中和反应反应热实验的说法正确的是
A.用铜丝代替环形玻璃搅拌棒,测得的ΔH偏小
B.测定中和反应反应热的实验中,混合溶液的温度不再变化时,该温度为终止温度
C.为了使酸碱充分反应,应当缓慢分次倒入溶液并搅拌
D.为了使反应进行得更完全,可以使碱适当过量
7.下列关于中和反应反应热测定的说法正确的是
A.用足量的NaOH溶液中和等量的盐酸或醋酸时,反应热相同
B.为了保证反应充分,将NaOH溶液分多次加入酸中
C.实验时使用金属搅拌棒,则测定的反应热的数值偏小
D.根据反应前后的温差和比热容即可计算反应热
8.某实验小组用50mL盐酸与50mLNaOH溶液在如图所示装置中进行中和热测定实验。下列说法不正确的是
A.烧杯间填满碎泡沫塑料的作用是减少热量散失
B.大烧杯上如不盖硬纸板,求得的中和热数值偏小
C.向盛装盐酸的烧杯中加NaOH溶液时要小心缓慢以免洒出
D.改变盐酸和NaOH溶液的用量,所求中和热数值不变
9.用50 mL 0.50 ml·L-1盐酸和50 mL 0.55 ml·L-1 NaOH溶液测定
H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l)的反应热(ΔH)的实验时,下列说法不正确的是( )
A.酸碱混合时,量筒中NaOH溶液应缓缓倒入量热计内筒中,不断用玻璃搅拌器搅拌
B.装置中的大小烧杯之间填满碎泡沫塑料的作用是保温隔热,减少热量损失
C.用量筒量取NaOH溶液时,仰视取液,测得的反应热ΔH不变
D.改用25 mL 0.50 ml·L-1盐酸跟25 mL 0.55 ml·L-1 NaOH溶液进行测定,ΔH数值不变
10.在如图所示的装置中进行中和反应。通过测定反应过程中放出的热量可测定中和反应的反应热。下列关于该实验的说法正确的是
A.烧杯间的碎泡沫塑料的作用是固定烧杯的位置
B.如果没有玻璃搅拌器,酸碱混合后可用温度计轻轻搅拌
C.完成一次中和反应反应热测定实验,温度计需要使用2次分别用于测混合液的初始温度和反应最高温度
D.由于实验过程中有热量的散失,所以测得的中和反应△H比理论值要大
【强化训练】
11.已知:25℃、时,。分别使用3组稀溶液来测定中和反应的反应热,下列说法正确的是
A.
B.生成的水越多,中和反应的反应热越小
C.酸碱混合要迅速,否则热量容易散失
D.实验中的玻璃搅拌器可换成铁制搅拌器
12.已知强酸稀溶液与强碱的稀溶液发生中和反应生成时的反应热,下列反应放热为的是
A.含的稀硫酸与足量稀溶液反应
B.稀盐酸与稀溶液反应生成
C.稀盐酸与稀氨水反应生成
D.稀溶液与浓硫酸反应生成
13.中和热测定实验中,用50mL0.50ml/L盐酸和50mL0.55ml/LNaOH溶液进行实验,下列说法不正确的是
A.改用25mL 0.50ml/L盐酸跟25mL 0.55 ml/L NaOH溶液进行反应,求出的中和热数值和原来相同
B.酸碱混合时,量筒中NaOH溶液应多次缓慢倒入小烧杯中,不断用玻璃棒搅拌
C.装置中的大小烧杯之间填满碎泡沫塑料的作用是保温隔热减少热量损失
D.实验中应记录测量出反应过程中的最高温度
14.已知:NaHSO4+NaOH=Na2SO4+H2O △H=-57.3 kJ·ml-1,下列有关热化学方程式说法正确的是
A.稀盐酸和稀氢氧化钠溶液的中和热为 ∆H=-57.3 kJ/ml
B.稀硫酸和稀氢氧化钡溶液的中和热为 ∆H=-57.3 kJ/ml
C.稀盐酸和氨水溶液的中和热为 ∆H=-57.3 kJ/ml
D.稀醋酸和稀氢氧化钠溶液的中和热为∆H=-57.3 kJ/ml
15.强酸和强碱的稀溶液的中和热可表示为:H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) ΔH=-57.3 kJ/ml
已知:CH3COOH(aq)+NaOH(aq)=CH3COONa(aq)+H2O(l) ΔH=-Q1 kJ/ml
H2SO4(浓)+NaOH(aq)=Na2SO4(aq)+H2O(l) ΔH=-Q2 kJ/ml
HNO3(aq)+KOH(aq)=KNO3(aq)+H2O(l) ΔH=-Q3 kJ/ml
上述反应均为溶液中的反应,则Q1、Q2、Q3的绝对值大小的关系为
A.Q1=Q2=Q3B.Q2>Q1>Q3C.Q2>Q3>Q1D.Q2=Q3>Q1
16.下列有关中和热的说法正确的是
①表示中和热的热化学方程式为
②准确测量中和热的一次实验过程中,至少测定2次温度
③测量中和热的实验过程中,环形玻璃搅拌棒材料若用铜代替,则测量出的中和热偏大
④的稀溶液和含的稀溶液反应的反应热
⑤中和热测定:用盐酸和溶液进行实验,用量筒量取NaOH溶液时,仰视取液,测得的中和热数值偏小
⑥中和热测定实验中为减少热量散失,NaOH溶液应分多次倒入量热计中
⑦用温度计测定盐酸溶液起始温度后未洗涤,直接测定氢氧化钠的温度会导致测得中和热的数值偏小
A.①③④⑥B.③④⑤⑦C.①③⑤⑦D.②③④⑥
17.50 mL 0.50 ml·L−1盐酸与50 mL 0.55 ml · L−1 NaOH溶液在如图所示的装置中进行中和反应,通过测定反应过程中所放出的热量可计算中和热。回答下列问题:
(1)从实验装置上看,图中尚缺少的一种玻璃用品是________________________________。
(2)烧杯间填满碎纸条的作用是______________。
(3)大烧杯上如不盖硬纸板,求得的中和热数值__________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
(4)实验中改用60 mL 0.50 ml · L−1盐酸跟50 mL 0.55 ml · L−1 NaOH溶液进行反应,与上述实验相比,所放出的热量__________(填“相等”或“不相等”),所求中和热__________(填“相等”或“不相等”),简述理由:__________________________。
(5)用相同浓度和体积的氨水代替NaOH溶液进行上述实验,测得的中和热的数值会__________(填“偏大”“偏小”或“无影响”,下同);用50 mL 0.50 ml · L−1 NaOH溶液进行上述实验,测得的中和热的数值会__________。
18.某化学兴趣小组要完成中和反应反应热的测定实验。
(1)实验桌上备有量热计、胶头滴管、玻璃搅拌器、盐酸、氢氧化钠溶液,实验尚缺少的玻璃用品是 。
(2)实验中能否用环形铜丝搅拌器代替玻璃搅拌器 (填“能”或“否”),其原因是 。
(3)他们记录的实验数据如下:
已知:,反应后溶液的比热容c为,各物质的密度均为。
①计算完成上表(保留1位小数) 。
②根据实验结果写出氢氧化钠溶液与盐酸反应的热化学方程式: 。
(4)若用氢氧化钾代替氢氧化钠,对测定结果 (填“有”或“无”,下同)影响;若用醋酸代替盐酸做实验,对测定结果 影响。
(5)若上述实验所测中和热数值偏小,产生偏差的原因可能是
a.实验装置保温、隔热效果差
b.量取NaOH溶液的体积时仰视读数
c.分多次把NaOH溶液倒入盛有硫酸的小烧杯中
d.用温度计测定NaOH溶液起始温度后直接测定H2SO4溶液的温度
19.已知H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l)的反应热ΔH=-57.3 kJ·ml-1,回答下列有关中和反应的问题:
(1)用0.1 ml Ba(OH)2配成稀溶液与足量稀硝酸反应,能放出________kJ的能量。
(2)如图所示装置中,仪器A的名称是__________,作用是__________;仪器B的名称是__________,作用是__________;碎泡沫塑料的作用是______________________。
(3)通过实验测定的中和反应反应热的数值常常小于57.3 kJ·ml-1,其原因可能是________________________________________________________________________。
(4)用相同浓度和体积的氨水代替Ba(OH)2溶液进行上述实验,测得的反应热的数值__________(填“偏大”“偏小”或“无影响”,下同)。
(5)用足量稀硫酸代替稀硝酸溶液进行上述实验,测得的中和反应反应热的数值__________。
20.某实验小组用0.50 ml/L NaOH溶液和0.50 ml/L H2SO4溶液进行中和反应反应热的测定。实验装置如图所示。
(1)仪器a的名称为____________,实验中还需要用到的玻璃仪器是__________。
(2)取50 mL NaOH溶液和30 mL H2SO4溶液进行实验,实验数据如表。
①请填写表中的空白:
②近似认为0.50 ml/L NaOH溶液和0.50 ml/L H2SO4溶液的密度都是1 g/cm3,中和后生成溶液的比热容c=4.18 J/(g·℃)。则中和热ΔH=________(取小数点后一位)。
③上述实验数值结果与57.3 kJ/ml有偏差,产生偏差的原因可能是________(填字母)。
a.配制0.50 ml/L NaOH溶液时俯视刻度线读数
b.分多次把NaOH溶液倒入盛有硫酸的内筒中
c.用温度计测定NaOH溶液起始温度后直接测定H2SO4溶液的温度
d.用量筒量取NaOH溶液的体积时仰视读数
(3)实验中改用30 mL 0.50 ml/L的H2SO4溶液跟50 mL 0.55 ml/L的NaOH溶液进行反应,与上述实验相比,所放出的热量________(填“相等”或“不相等”),所求中和反应反应热的数值________(填“相等”或“不相等”)。
实验组号
反应前体系的温度T1/℃
反应后体系的温度T2/℃
温度差(T2-T1)/℃
1
20.8
24.1
3.3
2
20.8
24.2
3.4
3
20.9
24.3
3.4
实验次数
起始温度/℃
终止温度/℃
温度差()/℃
平均值
改进前
改进后
改进前
改进后
改进前
改进后
改进前
改进后
改进前
改进后
1
19.1
19.0
21.1
21.2
20.1
20.2
23.4
23.6
3.3
3.4
2
19.0
19.2
21.0
20.8
20.0
20.0
23.2
23.5
3.2
3.5
3
19.2
19.2
21.2
21.0
20.2
20.1
23.6
23.4
3.4
3.3
起始温度
终止温度
温度差平均值
溶液
溶液
平均值
1
26.2
26.0
26.1
30.1
2
27.0
27.4
27.2
33.3
3
25.9
25.9
25.9
29.8
4
26.4
26.2
26.3
30.4
物质
摩尔燃烧焓
/
温度实
验次数
起始温度
终止温度
醋酸
平均值
1
26.2
26.0
26.1
28.1
2
25.9
25.9
25.9
27.8
3
26.4
26.2
26.3
28.4
序号
①
②
③
稀溶液
硫酸和氢氧化钠
硫酸和氨水
硫酸和氢氧化钡
a
b
c
实验用品
溶液温度
生成放出的热量
a
溶液
溶液
20℃
23.3℃
_______kJ
b
溶液
溶液
20℃
23.5℃
温度实
验次数
起始温度t1/℃
终止温
度t2/℃
温度差平均
值(t2-t1)/℃
H2SO4
NaOH
平均值
1
26.2
26.0
26.1
30.1
________
2
27.0
27.4
27.2
33.3
3
25.9
25.9
25.9
29.8
4
26.4
26.2
26.3
30.4
相关学案
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