2026版高考化学一轮总复习真题演练第八章水溶液中的离子反应与平衡第41讲沉淀溶解平衡

这是一份2026版高考化学一轮总复习真题演练第八章水溶液中的离子反应与平衡第41讲沉淀溶解平衡，共6页。试卷主要包含了7，pKa2＝6，0 ml·L－1，1,6，82，y2＝－lg 34等内容，欢迎下载使用。
已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。
下列说法错误的是( )
A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B．反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrOeq \\al(－,4)的平衡常数K＝10－5.2
C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－2.0 ml·L－1
D．滴定Br－达终点时，溶液中eq \f(cBr－,cCrO\\al(2－,4))＝10－0.5
[答案] D
[解析] 根据曲线③上的点(6.1,6.1)可知曲线③代表AgCl或AgBr，根据信息②相同条件下AgCl的溶解度大于AgBr，可得曲线③代表AgBr沉淀溶解平衡曲线；AgCl与AgBr为同类型沉淀，可得曲线②代表AgCl沉淀溶解平衡曲线，则曲线①代表Ag2CrO4沉淀溶解平衡曲线，A项正确；利用点(2.0,7.7)，可得Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq \\al(2－,4))＝(10－2)2×10－7.7＝10－11.7，反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrOeq \\al(－,4)的平衡常数K＝eq \f(c2Ag＋·cHCrO\\al(－,4),cH＋)＝eq \f(c2Ag＋·cCrO\\al(2－,4)·cHCrO\\al(－,4),cH＋·cCrO\\al(2－,4))＝eq \f(KspAg2CrO4,Ka2H2CrO4)＝eq \f(10－11.7,10－6.5)＝10－5.2，B项正确；利用点(2.0,7.7)，可得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－2.0×10－7.7＝10－9.7，用AgNO3标准溶液滴定Cl－时，c(Ag＋)逐渐增大，c(Cl－)逐渐减小，当Ag＋与Cl－恰好反应生成AgCl沉淀时，c(Ag＋)＝c(Cl－)＝eq \r(KspAgCl)＝10－4.85 ml·L－1，滴定时要保证滴定终点前Cl－沉淀而CrOeq \\al(2－,4)不沉淀，则Q(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq \\al(2－,4))≤Ksp(Ag2CrO4)，c(CrOeq \\al(2－,4))≤eq \f(KspAg2CrO4,c2Ag＋)＝eq \f(10－11.7,10－4.852) ml·L－1＝10－2.0 ml·L－1，则滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－2.0 ml·L－1，C项正确；利用点(6.1,6.1)可得Ksp(AgBr)＝(10－6.1)2＝10－12.2，滴定Br－达终点时，c(Ag＋)＝c(Br－)＝eq \r(KspAgBr)＝10－6.1 ml·L－1，eq \f(cBr－,cCrO\\al(2－,4))＝eq \f(cBr－·cAg＋·cAg＋,cCrO\\al(2－,4)·cAg＋·cAg＋)＝eq \f(KspAgBr·cAg＋,KspAg2CrO4)＝eq \f(10－12.2·cAg＋,10－11.7)＝10－0.5c(Ag＋)，D项错误。
2．(2024·江西卷，13,3分)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是( )
已知：δ(MnOH＋)＝
eq \f(cMnOH＋,cMn2＋＋cMnOH＋＋cHMnO\\al(－,2)＋c[MnOH\\al(2－,4)]＋cMnO\\al(2－,2))；
Mn(OH)2难溶于水，具有两性。
A．曲线z为δ(MnOH＋)
B．O点，c(H＋)＝eq \f(2,3)×10－10.3 ml·L－1
C．P点，c(Mn2＋)c(Mn2＋)＋c(MnOH＋)＋c(HMnOeq \\al(－,2))＋c[Mn(OH)eq \\al(2－,4)]＋c(MnOeq \\al(2－,2))，由题图可知此时c(MnOH＋)＝c(HMnOeq \\al(－,2))且c[Mn(OH)eq \\al(2－,4)]＝c(MnOeq \\al(2－,2))，故c(SOeq \\al(2－,4))>c(Mn2＋)＋2c(MnOH＋)＋2c(MnOeq \\al(2－,2))>2c(MnOH＋)＋2c(MnOeq \\al(2－,2))，D项错误。
3．(2024·全国甲卷，13,6分)将0.10 mml Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 ml·L－1的NaCl溶液。lg[cM/(ml·L－1)](M代表Ag＋、Cl－或CrOeq \\al(2－,4))随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是( )
A．交点a处：c(Na＋)＝2c(Cl－)
B.eq \f(KspAgCl,KspAg2CrO4)＝10－2.21
C．V≤2.0 mL时eq \f(cCrO\\al(2－,4),cCl－)不变
D．y1＝－7.82，y2＝－lg 34
[答案] D
[解析]
向Ag2CrO4悬浊液中滴加NaCl溶液，发生反应Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrOeq \\al(2－,4)(aq)，当加入NaCl溶液的体积为0.10×10－3 ml×2÷0.10 ml·L－1＝0.002 0 L＝2.0 mL时，Ag2CrO4与NaCl恰好完全反应。继续滴加NaCl溶液，由于NaCl过量，c(Cl－)明显增大，根据一定条件下，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)为定值，c(Ag＋)应明显减小，故图中曲线②对应lg[c(Cl－)/(ml·L－1)]，曲线③对应lg[c(Ag＋)/(ml·L－1)]，则曲线①对应lg[c(CrOeq \\al(2－,4))/(ml·L－1)]。交点a处有c(Cl－)＝c(CrOeq \\al(2－,4))，则溶液中n(Cl－)＝n(CrOeq \\al(2－,4))＝0.10 mml，即此时过量的NaCl为0.10 mml，而0.10 mml Ag2CrO4与NaCl反应时消耗了0.20 mml NaCl，故溶液中n(Na＋)＝0.10 mml＋0.20 mml＝0.30 mml，则n(Na＋)＝3n(Cl－)，即c(Na＋)＝3c(Cl－)，A项错误；加入1.0 mL NaCl溶液时，体系中同时存在AgCl(s)和Ag2CrO4(s)，eq \f(KspAgCl,KspAg2CrO4)＝eq \f(cAg＋·cCl－,c2Ag＋·cCrO\\al(2－,4))＝eq \f(cCl－,cAg＋·cCrO\\al(2－,4))＝eq \f(10－4.57,10－5.18×10－1.60)＝102.21，B项错误；V≤2.0 mL时，体系中存在平衡Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrOeq \\al(2－,4)(aq)，对应的平衡常数K＝eq \f(cCrO\\al(2－,4),c2Cl－)，可得eq \f(cCrO\\al(2－,4),cCl－)＝K·c(Cl－)，一定条件下，K为定值，随着NaCl溶液加入，c(Cl－)逐渐增大，故eq \f(cCrO\\al(2－,4),cCl－)＝K·c(Cl－)逐渐增大，C项错误；Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－5.18×10－4.57＝10－9.75，加入2.4 mL NaCl溶液时，体系中存在AgCl(s)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10y1×10－1.93＝10－9.75解得y1＝－7.82，c(CrOeq \\al(2－,4))＝eq \f(0.10×10－3 ml,1.0＋2.4×10－3 L)＝eq \f(1,34) ml·L－1，故y2＝lg eq \f(1,34)＝－lg 34，D项正确。
4．(2023·北京等级考)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
已知：①图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
②图2中曲线I的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c(COeq \\al(2－,3))＝Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)＝0.1 ml·L－1，不同pH下c(COeq \\al(2－,3))由图1得到]。
下列说法不正确的是( )
A．由图1，pH＝10.25，c(HCOeq \\al(－,3))＝c(COeq \\al(2－,3))
B．由图2，初始状态pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成
C．由图2，初始状态pH＝9、lg[c(Mg2＋)]＝－2，平衡后溶液中存在c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＝0.1 ml·L－1
D．由图1和图2，初始状态pH＝8、lg[c(Mg2＋)]＝－1，发生反应：Mg2＋＋2HCOeq \\al(－,3)===MgCO3↓＋CO2↑＋H2O
[答案] C
[解析] 从图1可以看出pH＝10.25时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A项正确；从图2可以看出pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－6时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B项正确；从图2可以看出pH＝9、lg[c(Mg2＋)]＝－2时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料守恒，溶液中c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))Ksp；
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Qc