2026版高考化学一轮总复习考点突破练习第八章第39讲盐类的水解考点一盐类的水解原理及规律

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1．(2025·北京海淀检测)已知HClO、CH3COOH在常温下的电离常数分别为4.0×10－8、1.8×10－5。常温下，物质的量浓度均为0.1 ml·L－1的六种溶液：①(NH4)2SO4溶液；②KNO3溶液；③NH4HSO4溶液；④NH4Cl溶液；⑤NaClO溶液；⑥CH3COONa溶液，则上述六种溶液的pH由小到大的顺序是( )
A．③①④②⑤⑥ B．③①④②⑥⑤
C．③②①⑥④⑤ D．⑤⑥②④①③
[答案] B
[解析] 先将六种溶液按酸碱性进行分组：(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液均呈酸性；KNO3溶液呈中性；NaClO、CH3COONa溶液呈碱性。NH4HSO4是强酸的酸式盐，完全电离生成NHeq \\al(＋,4)、H＋、SOeq \\al(2－,4)，等浓度时，其溶液的酸性最强，pH最小；浓度均为0.1 ml·L－1时，(NH4)2SO4溶液中c(NHeq \\al(＋,4))大于NH4Cl溶液中c(NHeq \\al(＋,4))，故(NH4)2SO4溶液中NHeq \\al(＋,4)水解产生c(H＋)较大，其酸性强于NH4Cl溶液。根据HClO、CH3COOH的电离常数可知酸性：HClO相应酸式盐，如COeq \\al(2－,3)>HCOeq \\al(－,3)。
(2)水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如相同条件下NHeq \\al(＋,4)的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
4 弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相对强弱。当K酸＝K碱(K为电离常数)时，溶液显中性，如CH3COONH4；当K酸>K碱时，溶液显酸性，如HCOONH4；当K酸c(CH3COO－)>c(OH－)
[答案] B
[解析] ①盐酸pHc(CH3COO－)>c(OH－)，故D正确。
6．(2025·湖南长沙检测)物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如：Mg3N2＋6H2O===3Mg(OH)2↓＋2NH3↑。在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是( )
A．BrCl的水解产物是HBrO和HCl
B．K3P的水解产物是KOH和H3PO4
C．Mg2C3的水解产物是Mg(OH)2和C3H4
D．CuCl2的水解产物是Cu(OH)2和HCl
[答案] B
[解析] BrCl中Cl为－1价，Br为＋1价，所以BrCl的水解产物是HBrO和HCl，故A正确；K3P中P为－3价，水解生成PH3，即K3P的水解产物是KOH和PH3，不生成H3PO4，故B错误；Mg2C3中Mg为＋2价，C为－eq \f(4,3)价，则水解产物是Mg(OH)2和C3H4，故C正确；CuCl2中Cu为＋2价，Cl为－1价，水解产物是Cu(OH)2和HCl，故D正确。
归纳拓展：
溶液酸碱性强弱比较
1 盐溶液的酸碱性
2 比较相同浓度的溶液pH大小的方法
(1)先按酸性、中性、碱性分类，再按电离和水解规律排序。
(2)酸性：强酸强碱弱酸盐。
3 书写盐类水解离子方程式的注意事项
微考点3 利用电离常数计算水解常数
7．(1)25 ℃时，H2SO3HSOeq \\al(－,3)＋H＋的电离常数Ka1＝1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________；若向NaHSO3溶液中加入少量I2则溶液中eq \f(cH2SO3,cHSO\\al(－,3))将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5。该温度下，1.0 ml·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)≈________ml·L－1(已知：eq \r(5.56)≈2.4)。
[答案] (1)1×10－12 增大 (2)2.4×10－5
[解析] (1)NaHSO3的水解平衡常数Kh＝eq \f(cH2SO3·cOH－,cHSO\\al(－,3))，H2SO3的电离常数表达式为Ka1＝eq \f(cHSO\\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)＝1×10－2，水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，则有Kh＝eq \f(cH2SO3·Kw,cHSO\\al(－,3)·cH＋)＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(1×10－14,1×10－2)＝1×10－12。由Kh＝eq \f(cH2SO3·cOH－,cHSO\\al(－,3))可得，eq \f(cH2SO3,cHSO\\al(－,3))＝eq \f(Kh,cOH－)，加入I2后，HSOeq \\al(－,3)被氧化为H2SO4，溶液中c(H＋)增大，c(OH－)减小，Kh不变，故eq \f(cH2SO3,cHSO\\al(－,3))增大。(2)根据Kh＝eq \f(Kw,Kb)可得，NH4Cl的水解常数Kh＝eq \f(1×10－14,1.8×10－5)≈5.56×10－10，又知Kh＝eq \f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\\al(＋,4))，由于NHeq \\al(＋,4)水解程度较小，近似处理：c(H＋)≈c(NH3·H2O)，c(NHeq \\al(＋,4))≈1.0 ml·L－1，则有5.56×10－10＝c2(H＋)，c(H＋)≈2.4×10－5 ml·L－1。
8．已知常温下，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4，当溶液中c(HCOeq \\al(－,3))∶c(COeq \\al(2－,3))＝2∶1时，则该溶液的pH＝________。
[答案] 10
[解析] Kh＝eq \f(cHCO\\al(－,3)·cOH－,cCO\\al(2－,3))＝2×10－4，又c(HCOeq \\al(－,3))∶c(COeq \\al(2－,3))＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 ml·L－1，结合常温下，Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 ml·L－1，则pH＝10。盐的类型
是否水解
溶液的pH
强酸弱碱盐
水解
pH7
强酸强碱盐
不水解
pH＝7
弱酸弱碱盐
水解
谁强显谁性