2024届高考化学复习讲义第八章水溶液中的离子反应与平衡第四讲盐类水解考点一盐类的水解规律含答案

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认识思路
考点1 盐类的水解规律
1.盐类水解的实质
盐电离出来的离子与水电离出来的[1] H＋或OH－ 结合生成[2] 弱电解质 ，促进水的电离平衡右移。以CH3COONa、NH4Cl溶液为例：
2.盐类水解的特点
（1）可逆：盐的水解反应绝大多数是可逆反应。可看作酸碱中和反应的逆反应，即“盐＋水水解中和酸＋碱”。
（2）微弱：通常盐类水解的程度很小，一般无沉淀析出，无气体放出。
（3）吸热：水解反应吸热。
3.盐类水解方程式的书写
（1）书写形式
一般情况下盐类水解的程度较小，不生成沉淀和气体，一般用“⇌”连接反应物和生成物。产物不标“↓”或“↑”。
（2）书写规律
①多元弱酸的酸根离子分步水解，以第一步为主，应分步书写水解的离子方程式。如Na3PO4的水解分三步，第一步为[3] PO43－＋H2O⇌HPO42－＋OH－ ，第二步为[4] HPO42－＋H2O⇌H2PO4－＋OH－ ，第三步为[5] H2PO4－＋H2O⇌H3PO4＋OH－ 。
②多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完。如AlCl3发生水解的离子方程式为[6] Al3＋＋3H2O⇌Al（OH）3＋3H＋ 。
③不能进行到底的相互促进的水解反应写“⇌”，如CH3COO－＋H2O＋NH4＋⇌CH3COOH＋NH3·H2O，常见的不能进行到底的相互促进的水解反应还有NH4＋与CO32－的反应（铵态氮肥与草木灰混合施用会造成氮肥损失）等。
④能进行到底的相互促进的水解反应书写时要用“”“↑”“↓”等，如Al3＋＋3HCO3－Al（OH）3↓＋3CO2↑。
4.盐类水解规律
难溶不水解，无弱不水解，越弱越水解；都弱都水解，谁强显谁性；同强显中性，都弱不一定。
5.水解平衡常数
（1）水解平衡常数表达式，如CO32－＋H2O⇌HCO3－＋OH－，Kh1＝c（OH－）·c（HCO3－）c（CO32－）；HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－，Kh2＝c（OH－）·c（H2CO3）c（HCO3－）。水解平衡常数越大说明水解能力越强。
（2）水解平衡常数与电离平衡常数的关系，如CO32－＋H2O⇌HCO3－＋OH－，Kh1＝KwKa2；HCO3－＋H2O⇌H2CO3＋OH－，Kh2＝KwKa1。
（3）水解平衡常数受温度影响，一般温度越高，水解平衡常数越大。
1.易错辨析。
（1）酸式盐溶液一定呈酸性。（ ✕ ）
（2）能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性。（ ✕ ）
（3）常温下，pH＝11的CH3COONa溶液和pH＝3的CH3COOH溶液中，水的电离程度相同。（ ✕ ）
（4）[2022全国甲]2.0 L 1.0 ml·L－1AlCl3溶液中，Al3＋的数目为2.0NA。（ ✕ ）
2.请写出下列离子水解的离子方程式。
（1）S2－： S2－＋H2O⇌HS－＋OH－；HS－＋H2O⇌H2S＋OH－ 。
（2）C2O42－： C2O42－＋H2O⇌HC2O4－＋OH－；HC2O4－＋H2O⇌H2C2O4＋OH－ 。
（3）Fe3＋： Fe3＋＋3H2O⇌Fe（OH）3＋3H＋ 。
（4）Cu2＋： Cu2＋＋2H2O⇌Cu（OH）2＋2H＋ 。
3.写出下列物质发生相互促进的水解反应的离子方程式。
（1）AlCl3溶液和Na2S溶液： 2Al3＋＋3S2－＋6H2O2Al（OH）3↓＋3H2S↑ 。
（2）AlCl3溶液和Na[Al（OH）4]溶液： Al3＋＋3[Al（OH）4]－4Al（OH）3↓ 。
（3）NH4Cl溶液和Na2SiO3溶液： 2NH4＋＋SiO32－＋2H2O2NH3·H2O＋H2SiO3↓ 。
4.某些化合物不能在水溶液中制备，是因为可以发生相互促进的水解反应。如Al2S3＋6H2O2Al（OH）3＋3H2S↑。写出下列反应的化学方程式。
（1）Mg3N2与水反应： Mg3N2＋6H2O3Mg（OH）2＋2NH3↑ 。
（2）AlP与水反应： AlP＋3H2OAl（OH）3＋PH3↑ 。
（3）CaC2与水反应： CaC2＋2H2OCa（OH）2＋HCCH↑ 。
（4）Al4C3与水反应： Al4C3＋12H2O4Al（OH）3＋3CH4↑ 。
5.判断下列溶液的酸碱性。
（1）已知：常温下，三元弱酸H3A的
Ka2＝6.23×10－8，Ka3＝4.4×10－13，则常温下Na2HA溶液呈 碱 性。
（2）已知：常温下NH3·H2O的Kb＝1.7×10－5。常温下，等体积、等浓度的氨水与NH4Cl溶液混合，溶液显 碱 性。
研透高考 明确方向
命题点 盐类水解程度的比较
1.现有等浓度的下列溶液：①醋酸溶液，②苯酚溶液，③苯酚钠溶液，④碳酸溶液，⑤碳酸钠溶液，⑥碳酸氢钠溶液。溶液pH由小到大排列正确的是（ C ）
A.④①②⑤⑥③B.④①②⑥⑤③
C.①④②⑥③⑤D.①④②③⑥⑤
解析 ①②④显酸性，由于酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚，则pH①＜④＜②；③⑤⑥显碱性，酸性：碳酸＞苯酚＞HCO3－，由越弱越水解知，溶液的碱性⑥＜③＜⑤，则这六种溶液pH由小到大的顺序为①④②⑥③⑤，故选C。
命题拓展
[变式拓展]（1）常温下，pH相同的①醋酸钠溶液、②碳酸氢钠溶液、③碳酸钠溶液、④苯酚钠溶液、⑤Na[Al（OH）4]溶液的物质的量浓度由小到大的顺序是 ⑤③④②① （填序号）。
（2）常温下，等浓度的①（NH4）2CO3溶液，②（NH4）2SO4溶液，③（NH4）2Fe（SO4）2溶液。溶液中c（NH4＋）由小到大的顺序是 ①②③ （填序号）。
解析 （1）由于酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚＞HCO3－＞Al（OH）3，根据越弱越水解知，pH相同的题述溶液的物质的量浓度由小到大的顺序为⑤③④②①。
（2）CO32－水解显碱性，促进NH4＋水解生成NH3·H2O，所以①中c（NH4＋）最小；Fe2＋水解显酸性，抑制NH4＋水解，所以③中c（NH4＋）最大。
技巧点拨
盐类水解程度大小比较的规律
1.组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。
2.盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度越大，溶液碱性（或酸性）越强。
3.相同条件下的水解程度：（1）正盐＞相应的酸式盐，如Na2CO3＞NaHCO3；（2）水解相互促进的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。
2.[2023海南改编]25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法错误的是（ C ）
A.c（Na2CO3）＝0.6 ml·L－1时，溶液中c（OH－）＞0.01 ml·L－1
B.Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C.在水中H2CO3的Ka2＜4×10－11
D.0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液和0.3 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液中c（OH－）＜2×10－4ml·L－1
解析 由题图可知，c（Na2CO3）＝0.6 ml·L－1时，溶液pH＞12.0，说明溶液中c（OH－）＞0.01 ml·L－1，A正确；盐溶液浓度越小，其水解程度越大，因此Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小，B正确；H2CO3为二元弱酸，在水溶液中分步电离：H2CO3⇌H＋＋HCO3－、HCO3－⇌H＋＋CO32－，Ka2＝c（H＋）·c（CO32－）c（HCO3－），Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO32－＋H2O⇌HCO3－＋OH－，Kh1＝c（HCO3－）·c（OH－）c（CO32－），由题图可知，当c（Na2CO3）＝0.5 ml·L－1时，溶液pH＝12.0，即c（H＋）＝1×10－12ml·L－1，c（OH－）＝1×10－2ml·L－1，则Kh1＝c（HCO3－）·c（OH－）c（CO32－）≈10－2×10－20.5＝2×10－4，所以Ka2＝c（H＋）·c（CO32－）c（HCO3－）＝KwKh1＝5×10－11＞4×10－11， C错误；0.2 ml·L－1的Na2CO3溶液和0.3 ml·L－1的NaHCO3溶液等体积混合后，溶液中c（CO32－）＝0.1 ml·L－1，c（HCO3－）＝0.15 ml·L－1，根据C项分析知Kh1＝c（HCO3－）·c（OH－）c（CO32－）＝2×10－4，代入数据计算得此时溶液中c（OH－）≈1.3×10－4ml·L－1，D正确。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。
2.学生必做实验：盐类水解的应用
盐类的水解规律
2023年6月浙江，T15；2022广东，T19；2022海南，T13
1.证据推理与模型认知：建立微观粒子的水解平衡模型，与水的电离平衡、弱酸（碱）的电离平衡联立分析问题。
2.变化观念与平衡思想：能基于水解平衡移动规律，推测溶液中的平衡移动及其结果；能从类别、氧化还原、水解等角度推测溶液中可能存在的反应；能设计实验探究溶液中的离子反应和平衡问题；能利用溶液中的离子反应和平衡，创造性地解决实际问题
盐类水解的影响因素和应用
2023海南，T14；2023上海，T19；2023江苏，T12；2021福建，T10；2021年1月浙江，T23；2020山东，T15
命题分析预测
1.高考常以盐的水解的本质为依据，判断盐溶液的酸碱性，分析条件改变对盐类水解平衡的影响及溶液中微粒数量的变化，以及盐类水解在生产、生活中的应用。
2.预计2025年高考会结合真实情境考查盐类的水解在生产、生活中的应用，也会结合电解质溶液图像考查盐类水解平衡、水解平衡常数的计算和应用