2024届高考化学复习讲义第八章水溶液中的离子反应与平衡第三讲酸碱中和反应及中和滴定考点二酸碱中和滴定的拓展应用含答案

这是一份2024届高考化学复习讲义第八章水溶液中的离子反应与平衡第三讲酸碱中和反应及中和滴定考点二酸碱中和滴定的拓展应用含答案，共5页。

中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也适用于氧化还原反应和沉淀反应等。
拓展 （1）沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、分析的方法。常见的有银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。（2）沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以K2CrO4为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4难溶。
1.[氧化还原滴定]用0.01 ml·L－1酸性KMnO4溶液测定Na2SO3溶液的浓度。
（1）反应原理： 5SO32－＋2MnO4－＋6H＋2Mn2＋＋5SO42－＋3H2O 。（用离子方程式表示）
（2）酸式滴定管用水洗涤后，还需要用 0.01 ml·L－1酸性KMnO4 溶液润洗。用碱式滴定管量取x mL Na2SO3 溶液于锥形瓶中。该实验为什么不需要指示剂？ KMnO4溶液为紫红色，产物中Mn2＋无色，利用其颜色变化指示终点 。
（3）滴定终点的现象是 滴入最后半滴酸性KMnO4溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 ，
滴定操作重复3次，该滴定实验数据如下：
c（Na2SO3）＝ 0.016 7 ml·L－1 。
2.[沉淀滴定][2023浙江改编][Al2（OH）aClb]m的絮凝效果可用盐基度衡量，盐基度＝aa＋b。测定产品[Al2（OH）aClb]m的盐基度。
Cl－的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取25.00 mL溶液于锥形瓶中，调pH＝6.5～10.5，滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下，用0.100 0 ml·L－1AgNO3标准溶液滴定至浅红色（有Ag2CrO4沉淀），30秒内不褪色。平行测试3次，平均消耗AgNO3标准溶液22.50 mL。
另测得上述样品溶液中c（Al3＋）＝0.100 0 ml·L－1。产品的盐基度为 0.7 。
研透高考 明确方向
命题点1 氧化还原滴定
1.[天津高考改编]烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用一定的采样和检测方法。回答下列问题：
NOx含量的测定
将v L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO3－，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入v1 mL c1 ml·L－1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2 ml·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗v2 mL。
（1）NO被H2O2氧化为NO3－的离子方程式为 2NO＋3H2O22H＋＋2NO3－＋2H2O 。
（2）滴定操作使用的玻璃仪器主要有 锥形瓶、酸式滴定管 。
（3）滴定过程中发生下列反应：
3Fe2＋＋NO3－＋4H＋NO↑＋3Fe3＋＋2H2O
Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
则气样中NOx折合成NO2的含量为 23×（c1v1－6c2v2）3v×104 mg·m－3。
解析 （1）NO被H2O2氧化为NO3－，则H2O2被还原为H2O，配平离子方程式为2NO＋3H2O22NO3－＋2H＋＋2H2O。（2）K2Cr2O7标准溶液具有强氧化性，能氧化碱式滴定管下端的橡胶部分，因此滴定操作使用的玻璃仪器主要有锥形瓶、酸式滴定管。（3）根据滴定原理，可得原溶液中NO3－消耗的n（Fe2＋）＝（c1 ml·L－1×v1×10－3 L－c2 ml·L－1×v2×10－3 L×6）×＝5（c1v1－6c2v2）×10－3 ml，则n（NO3－）＝13n（Fe2＋）＝53（c1v1－6c2v2）×10－3 ml，故气样中NOx折合成NO2的含量为53（c1v1－6c2v2）×10－3 ml×46 000 mg·ml－1÷（v×10－3） m3＝23×（c1v1－6c2v2）3v×104 mg·m－3。
命题点2 沉淀滴定
2.[天津高考]用沉淀滴定法快速测定 NaI等碘化物溶液中c（I－），实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液
a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g（0.025 0 ml）后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b.配制并标定100 mL 0.100 0 ml·L－1 NH4SCN标准溶液，备用。
Ⅱ.滴定的主要步骤
a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。
b.加入25.00 mL 0.100 0 ml·L－1 AgNO3溶液（过量），使I－完全转化为AgI沉淀。
c.加入NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂。
d.用0.100 0 ml·L－1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表：
f.数据处理。
回答下列问题：
（1）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其目的是防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断（或抑制 Fe3＋的水解） 。
（2）b和c两步操作是否可以颠倒 否（或不能） ，说明理由 若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 。
（3）所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为 10.00 mL，测得c（I－）＝ 0.0600 ml·L－1。
（4）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为 用NH4SCN标准溶液进行润洗 。
（5）判断下列操作对c（I－）测定结果的影响（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果 偏高 。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果 偏高 。
解析 （1）滴定实验中用NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂，Fe3＋容易发生水解，影响滴定终点判断，因此控制pH＜0.5，目的是抑制Fe3＋的水解。（2）Fe3＋能与I－发生氧化还原反应：2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2，因此b、c不能颠倒，否则指示剂耗尽，无法判断滴定终点。（3）第1组数据误差较大，舍去，取第2组、第3组实验数据的平均值，则消耗NH4SCN标准溶液的体积为（10.02＋9.98） mL×12＝10.00 mL。根据滴定原理，则n（Ag＋）＝n（I－）＋n（SCN－），故n（I－）＝n（Ag＋）－n（SCN－）＝0.025 L×0.100 0 ml·L－1－0.01 L×0.100 0 ml·L－1＝0.001 5 ml，则c（I－）＝＝0.060 0 ml·L－1。（4）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液之前，要先用NH4SCN标准溶液润洗滴定管。（5）①配制AgNO3标准溶液时，若烧杯中溶液有少量溅出，配制的AgNO3标准溶液的浓度偏低，则滴定时消耗的NH4SCN标准溶液的体积偏小，测得的c（I－）偏高。②滴定管“0”刻度在上，滴定终点读数时俯视，读取体积偏小，计算所用NH4SCN的物质的量偏低，测得的c（I－）偏高。类型
滴定过程
滴定原理
滴定实例
指示剂
终点颜色变化
酸碱
中和
滴定
（包括
返滴
定）
强酸滴定强碱
甲基橙
溶液由黄色变为橙色
H＋＋OH－H2O
强碱滴定强酸
酚酞
溶液由无色变为浅红色
测定NaOH和Na2CO3的混合物中NaOH的含量时，可先在混合溶液中加过量BaCl2溶液，使Na2CO3完全变成BaCO3沉淀，过滤后用标准盐酸滴定滤液
甲基橙
溶液由黄色变为橙色
氧化
还原
滴定
Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水
淀粉
溶液
溶液由蓝色变为无色
2Na2S2O3＋I2Na2S4O6＋2NaI
酸性KMnO4溶液滴定H2O2（或H2C2O4）溶液
不需
要指
示剂
溶液由无色变为浅红色
2MnO4－＋5H2O2＋6H＋5O2↑＋2Mn2＋＋8H2O（或5H2C2O4＋2MnO4－＋6H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O）
沉淀
滴定
AgNO3溶液滴定含Cl－或I－的溶液
K2CrO4
溶液
出现淡红色沉淀
（Ag2CrO4为
砖红色沉淀）
Ag＋＋ Cl－AgCl↓或Ag＋＋ I－AgI↓
1
2
3
V（KMnO4溶液）/mL
10.02
9.80
9.98
V（Na2SO3溶液）/mL
15.02
15.00
14.98
实验序号
1
2
3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL
10.24
10.02
9.98