新教材2024高考化学二轮专题复习考前抢分专练6水溶液中陌生图像的分析
展开A.Ba(OH)2和NaHCO3都是强电解质
B.A→B电导率下降的主要原因是发生了反应:
Ba2++2OH-+2HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ===BaCO3↓+2H2O+CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3))
C.B→C,溶液中的c(OH-)减小
D.A、B、C三点水的电离程度:A<B<C
2.常温下,将0.1mlBaSO4粉末置于盛有500mL蒸馏水的烧杯中,然后向烧杯中加入Na2CO3固体(忽略溶液体积的变化)并充分搅拌,该过程中几种离子的浓度变化曲线如图所示,下列说法不正确的是( )
A.反应BaSO4(s)+CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) (aq)⇌BaCO3(s)+SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) (aq)的K=0.04
B.相同温度下,BaSO4在水中和在BaCl2溶液中的Ksp不变
C.曲线M→P代表Ba2+浓度变化
D.锅炉水垢中的CaSO4可先用Na2CO3溶液处理,使CaSO4转化为CaCO3后,再用酸除去
3.如图为某实验测得0.1ml·L-1NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法正确的是( )
A.a点溶液的c(OH-)比c点溶液的小
B.a点时,Kw<Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)
C.b点溶液中,c(Na+)=c(HCOeq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)))+2c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )
D.ab段,pH减小说明升温抑制了HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 的水解
4.25℃,将浓度均为0.1ml·L-1、体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合,保持Va+Vb=100mL,Va、Vb与混合液的pH的关系如图。下列说法正确的是( )
A.Ka(HA)的值与Kb(BOH)的值不相等
B.b点时,水电离出的c(H+)=10-7ml·L-1
C.c点时,c(A-)>c(B+)
D.a→c过程中eq \f(c(A-),c(HA)·c(OH-))不变
5.25℃时,改变0.1ml·L-1弱酸RCOOH溶液的pH,溶液中RCOOH分子的物质的量分数δ(RCOOH)[δ(RCOOH)=eq \f(c(RCOOH),c(RCOOH)+c(RCOO-))]也随之改变。甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)溶液中δ(RCOOH)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.甲酸的电离平衡常数为10-3.75
B.等浓度的HCOONa和CH3CH2COONa两种溶液的pH比较:前者<后者
C.将0.1ml·L-1的HCOOH溶液与0.1ml·L-1的HCOONa溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(HCOOH)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)
D.水的电离程度:M点<N点
6.某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4ml·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2ml·L-1NaHCO3溶液,再分别用0.4ml·L-1盐酸滴定,利用pH计和压力传感器检测,得到如图曲线:
下列说法正确的是( )
A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B.当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:
HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) +H+===CO2↑+H2O
C.根据pHV(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足:
c(H2CO3)-c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=c(OH-)-c(H+)
7.常温下,向某浓度H2A溶液中加入NaOH(s),保持溶液体积和温度不变,测得pH与-lgc(H2A)、-lgc(A2-)、-lgeq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(c(A2-),c(HA-))))变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.常温下,H2A电离平衡常数Ka1为10-1.08
B.a点时,c(HA-)+2c(H2A)>10-3.05-10-10.95
C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
D.b点时,满足c(Na+)<3c(A2-)
8.25℃时,某混合溶液中c(HCOO-)+c(HCOOH)=0.1ml·L-1,lgc(HCOOH)、lgc(HCOO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化的关系如图所示。Ka为HCOOH的电离常数,下列说法正确的是( )
A.M点时,c(H+)>c(HCOO-)
B.O点时,pH=-lgKa
C.该体系中,c(HCOOH)=eq \f(0.1c(H+),Ka+c(H+))ml·L-1
D.pH由7到14的变化过程中,水的电离程度始终增大
9.乙二胺[H2Neq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(CH2))eq \s\d7(2)NH2]对恶性淋巴瘤等有抑制作用,其化学性质与氨类似。25℃时,乙二胺水溶液中各含氮微粒有:H2N(CH2)2NH2、H2N(CH2)2NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(3)) 、(H3NCH2CH2NH3)2+,它们的分布系数δ(某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液pH的变化曲线如图所示。Kb2为乙二胺的第二步电离平衡常数,下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ代表的微粒为(H3NCH2CH2NH3)2+
B.Kb2的数量级为10-6
C.m、n、p三点对应的水溶液中,m点水的电离程度最大
D.0.1ml·L-1H2N(CH2)2NH3Cl溶液中:c(Cl-)>c[H2N(CH2)2NH2]>c[(H3NCH2CH2NH3)2+]>c(OH-)>c(H+)
10.天然水体中的碳酸盐系统(CO2、H2CO3、HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 、CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),微粒不同浓度分布会影响溶液的pH。某温度下,溶洞水体中lgc(X)(X为H2CO3、HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 、CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 或Ca2+)与pH关系如图所示:
下列说法正确的是( )
A.曲线①代表H2CO3
B.Ka2的数量级为10-9
C.该温度下c(Ca2+)与c2(H+)为线性关系
D.溶液中始终存在c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(H2CO3)
11.[2023·浙江1月]甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4),下列说法不正确的是( )
A.活性成分R3N在水中存在平衡:
R3N+H2O⇌R3NH++OH-
B.pH=5的废水中c(HCOO-)∶c(HCOOH)=18
C.废水初始pH<2.4,随pH下降,甲酸的电离被抑制,与R3NH+作用的HCOO-数目减少
D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在
12.用0.1000ml·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
[如A2-分布分数:δ(A2-)=eq \f(c(A2-),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))]
A.H2A的Ka1为10-10.25
B.c点:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
C.第一次突变,可选酚酞作指示剂
D.c(Na2A)=0.2000ml·L-1
专练6 水溶液中陌生图像的分析
1.解析:A→B加入NaHCO3的物质的量小于Ba(OH)2的物质的量,发生的反应为Ba2++OH-+HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ===BaCO3↓+H2O,故B错误;B→C时加入的NaHCO3继续消耗氢氧根离子,C点两者恰好完全反应,因此B→C溶液中c(OH-)减小,故C正确;酸或碱抑制水的电离,含有弱离子的盐水解促进水的电离,A点溶液中全部是Ba(OH)2,水的电离受到抑制,电离程度最小,B点OH-为反应一半点,OH-还有剩余,C点OH-和HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 恰好完全反应,因此水的电离程度:A<B<C,故D正确。
答案:B
2.解析:由图可知,当加入的Na2CO3固体使溶液中c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=2.5×10-4ml·L-1时,开始发生沉淀的转化,此时c(Ba2+)降低,c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )升高,即MP线为SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) 浓度的变化曲线,而MN线是Ba2+浓度的变化曲线,C错误;在M点均为BaSO4、BaCO3的溶解平衡,反应BaSO4(s)+CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) (aq)⇌BaCO3(s)+SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) (aq)的K=eq \f(c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) ),c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ))=eq \f(Ksp(BaSO4),Ksp(BaCO3))=eq \f(1×10-10,2.5×10-9)=0.04,A正确;溶度积常数Ksp只与温度有关,而与溶剂无关,BaSO4在水中和在BaCl2溶液中的Ksp不变,B正确;锅炉水垢中的CaSO4微溶于水,不溶于酸,可根据沉淀溶解平衡,先用Na2CO3溶液处理,使CaSO4转化为CaCO3后,弃去沉淀转化后的溶液,然后再向其中加入盐酸,发生反应:CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑,达到除去锅炉水垢的目的,D正确。
答案:C
3.解析:a点、c点的pH相同,即c(H+)相同,但是c点的温度高,Kw大,所以a点溶液的c(OH-)比c点溶液的小,A正确;NaHCO3溶液中存在电离平衡和水解平衡,根据图示可知,NaHCO3溶液显碱性,水解程度大于电离程度,Kh=eq \f(Kw,Ka1)>Ka2,所以Kw>Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3),B错误;b点溶液显碱性,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )+2c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(OH-),由于c(H+)
4.解析:A项,b点中性,且只有酸时pH=3,只有碱时pH=11,浓度均为0.1ml·L-1,二者为弱电解质,Ka与Kb相同,错误;B项,b点为盐溶液且水解,c(H+)H2O>10-7ml·L-1,错误;C项,c点溶液为碱性,c(A-)
5.解析:pH=3.75时,甲酸的酸分子的物质的量分数为50%,即c(HCOOH)=c(HCOO-),针对HCOOH⇌HCOO-+H+电离过程可知,lgK=lgc(H+)=-3.75,即甲酸的电离常数K=10-3.75,A正确;相同pH时,丙酸的酸分子的物质的量分数大,说明电离程度小,故其酸性比甲酸弱,即HCOO-的水解程度小于CH3CH2COO-的水解程度,等浓度的HCOONa和CH3CH2COONa两种溶液的pH比较应是pH(HCOONa)
6.解析:因为CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 比HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 的水解程度大,且Na2CO3溶液浓度比NaHCO3溶液大,故Na2CO3溶液的初始pH较大,甲线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,向Na2CO3溶液中滴加盐酸时,CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) →HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) →H2CO3→CO2,开始加入盐酸时没有CO2产生,故丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸,A项错误;从图像可以看出,b点尚未放出CO2,此时反应的离子方程式是HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) +H+===H2CO3,B项错误;图像显示c点pH在8~10,则可以用酚酞作指示剂,d点pH在3~4,则可以用甲基橙作指示剂,C项正确;根据质子守恒,Na2CO3溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )+2c(H2CO3),D项错误。
答案:C
7.解析:向某浓度H2A溶液中加入NaOH固体时,由于二者发生反应,所以H2A逐渐减少,-lgc(H2A)会逐渐增大,所以图中呈上升趋势的为-lgc(H2A)与pH变化关系,标①;H2A⇌H++HA-,HA-⇌H++A2-,A2-会逐渐增大,-lgc(A2-)会逐渐减小,但是不会等于0,所以呈下降趋势且与横坐标无交点的为-lgc(A2-)与pH变化关系,标②;另一条则是-lgeq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(c(A2-),c(HA-))))与pH的变化图,标③,以此解题。电离常数的表达式为:Ka1=eq \f(c(H+)·c(HA-),c(H2A)),Ka2=eq \f(c(H+)·c(A2-),c(HA-)),Ka1·Ka2=eq \f(c2(H+)·c(A2-),c(H2A))④,当pH=3.05时,-lgc(A2-)与-lgc(H2A)相等,即c(A2-)=c(H2A)代入④,可得Ka1·Ka2=(10-3.05)2=10-6.1;又由图中③可知,当pH=5.3时,-lgeq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(c(A2-),c(HA-))))=0,即c(A2-)=c(HA-),即Ka2=10-5.3,所以Ka1=eq \f(10-6.1,10-5.3)=10-0.8,A错误;a点时,电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),移项得c(H+)-c(OH-)=2c(A2-)+c(HA-)-c(Na+),a点时,pH=3.05,所以c(H+)=10-3.05,c(OH-)=10-10.95,因为c(H2A)=c(A2-),所以10-3.05-10-10.95=2c(H2A)+c(HA-)-c(Na+),因为c(Na+)>0,所以c(HA-)+2c(H2A)>10-3.05-10-10.95,B正确;NaHA溶液,由HA-既存在电离又存在水解,所以c(Na+)>c(HA-),HA-⇌H++A2-,HA-+H2O⇌H2A+OH-,所以c(A2-)与c(H2A)的大小取决于电离和水解的程度,Ka2=10-5.3,即HA-的水解常数Kh=eq \f(Kw,Ka1)=eq \f(10-14,10-0.8)=10-13.2<10-5.3,所以HA-的水解程度小于HA-的电离程度,所以c(H2A)
8.解析:随pH增大,c(H+)减小,直线MO表示lgc(H+)随pH变化;c(OH-)增大,直线OP表示lgc(OH-)随pH变化;c(HCOO-)增大,曲线MN表示lgc(HCOO-)随pH变化;c(HCOOH)减小,曲线NP表示lgc(HCOOH)随pH变化,所以M点时,c(H+)=c(HCOO-),故A错误;Ka=eq \f(c(HCOO-)c(H+),c(HCOOH)),O点时,c(HCOO-)≠c(HCOOH),所以Ka≠c(H+),pH≠-lgKa,故B错误;该体系中,c(HCOO-)+c(HCOOH)=0.1ml·L-1,eq \f(0.1c(H+),Ka+c(H+))=eq \f(0.1c(H+),\f(c(HCOO-)c(H+),c(HCOOH))+c(H+))=eq \f(0.1,\f(c(HCOO-),c(HCOOH))+1)=eq \f(0.1c(HCOOH),c(HCOO-)+c(HCOOH))=c(HCOOH),故C正确;pH由7到14的变化过程中,水的电离程度先增大后减小,故D错误。
答案:C
9.解析:溶液pH小,促进H2N(CH2)2NH2电离,c[H3NCH2CH2NH3]2+大,结合图像中曲线变化趋势可知,曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ代表微粒分别为(H3NCH2CH2NH3)2+、[H2N(CH2)2NH3]+、H2N(CH2)2NH2,A正确;H2N(CH2)2NH2在水溶液中和水反应后部分电离且分步电离,其第二步电离生成[H3N(CH2)2NH3]2+、OH-,所以H2N(CH2)2NH2在水溶液中第二步电离的方程式:[H2N(CH2)2NH3]++H2O⇌[H3N(CH2)2NH3]2++OH-,则Kb2=eq \f(c[H3N(CH2)2NH3]2+c(OH-),c[H2N(CH2)2NH3]+),由图中n点可知,c[H3N(CH2)2NH3]2+=c[H2N(CH2)2NH3]+时pH=8.5,则有Kb2=10-5.5,Kb2的数量级为10-6,B正确;m点主要微粒是(H3NCH2CH2NH3)2+能够发生一级水解,水解程度最大,促进水的电离,即m点水的电离程度最大,C正确;由B项分析可知,Kb2=10-5.5,同理Kb1=10-3.5,[H2N(CH2)2NH3]+水解平衡常数Kh=eq \f(Kw,Kb1)=eq \f(10-14,10-3.5)=10-10.5<Kb2,说明[H2N(CH2)2NH3]+电离程度大于水解程度导致溶液呈碱性,则c(H+)<c(OH-),则c(Cl-)>c[H2N(CH2)2NH3]+,水电离程度较小,所以溶液中存在c(Cl-)>c(OH-)>c[(H3NCH2CH2NH3)2+]>c[H2N(CH2)2NH2]>c(H+),D错误。
答案:D
10.解析:根据图像分析,随着pH的增大,溶液的碱性增强,HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 、CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 浓度都增大,而在pH很小时也产生HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ,而随着CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 浓度增大,逐渐生成CaCO3沉淀,溶液中Ca2+逐渐减小,因此曲线③代表HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ,④代表CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ,①代表Ca2+,②代表H2CO3,A错误;当③和④交叉点时c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )=c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),此时pH处于9~10之间,Ka2=eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ))=c(H+),Ka2的数量级为10-10,B错误;已知Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),H2CO3的Ka1×Ka2=eq \f(c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )c(H+),c(H2CO3))×eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )c(H+),c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ))=eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )c2(H+),c(H2CO3)),结合Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),可得c2(H+)=eq \f(Ka1Ka2·c(H2CO3)c(Ca2+),Ksp),且Ksp、Ka1、Ka2均为温度的函数,是一个定值,由图像可知曲线②代表H2CO3,c(H2CO3)又是一个不变的值,则该温度下c(Ca2+)与c2(H+)为线性关系,C正确;溶液中存在电荷守恒:2c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ),由图可以看出c(Ca2+)=c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),c(H2CO3)=c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )都只有一个交点,且这两个交点不重合,故溶液中不存在c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )+c(H2CO3),D错误;故答案为C。
答案:C
11.解析:活性成分R3N中N能与水电离出的H+形成配位键,因此在水中存在平衡:R3N+H2O⇌R3NH++OH-,A项正确;pH=5的废水中,c(H+)=10-5ml·L-1,根据甲酸Ka=eq \f(c(H+)·c(HCOO-),c(HCOOH))=1.8×10-4,得eq \f(c(HCOO-),c(HCOOH))=eq \f(Ka,c(H+))=eq \f(1.8×10-4,10-5)=18,B项正确;废水初始pH<2.4,随pH下降,c(H+)增大,电离平衡HCOOH⇌HCOO-+H+逆向移动,甲酸的电离被抑制,c(HCOO-)减小,与R3NH+作用的HCOO-数目减少,C项正确;废水初始pH>5时回收率小于10%,说明吸附在树脂上的甲酸根较少,活性成分主要以R3N形态存在,D项错误。
答案:D
12.解析:A项,H2A的Ka1=eq \f(c(H+)·c(HA-),c(H2A)),根据题图可知,当c(HA-)=c(H2A)时,pH=6.38,则Ka1=10-6.38,错误;B项,根据题图可知,c点时,c(HA-)>c(H2A)>c(A2-),错误;C项,根据题图可知,第一次突变时溶液呈碱性,故可以选择酚酞作指示剂,正确;D项,根据题图e点可知,当加入盐酸40mL时达到滴定终点,根据Na2A+2HCl===2NaCl+H2A计算可知c(Na2A)=0.1000ml·L-1,错误。
答案:C
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