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2019版高考化学一轮精选教师用书苏教专用：选修有机化学基础3第三单元 卤代烃 醇 酚
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第三单元 卤代烃 醇 酚
1．掌握卤代烃、醇、酚的结构与性质，以及它们之间的相互转化。 2.了解有机分子中官能团之间的相互影响。
3．了解烃的衍生物的重要应用以及合成方法。
卤代烃
[知识梳理]
一、卤代烃
1．卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基，X表示F、Cl、Br、I，下同)。
2．官能团是卤素原子。
二、饱和卤代烃的性质
1．物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高。
(2)溶解性：水中不溶，有机溶剂中易溶。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余液态卤代烃比水大。
2．化学性质
(1)水解反应
R—X＋NaOHR—OH＋NaX；
R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。
(2)消去反应
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或叁键)的化合物的反应叫做消去反应。
R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O；
＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。
三、卤代烃的获取方法
1．不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
如CH3CHCH2＋Br2，
CH3CHCH2＋HBr，
CH≡CH＋HClCH2===CHCl。
2．取代反应
如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl，
C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。
四、卤代烃中卤素原子的检验
1．实验原理
R—X＋H2OR—OH＋HX
HX＋NaOH===NaX＋H2O
HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O
AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3
根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素原子种类(氯、溴、碘)。
2．实验步骤
(1)取少量卤代烃；
(2)加入NaOH溶液；
(3)加热，反应一段时间；
(4)冷却；
(5)加入稀硝酸酸化；
(6)加入硝酸银溶液。
3．实验说明
加入稀硝酸酸化的目的：一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，则AgNO3溶液直接与NaOH溶液反应产生暗褐色的Ag2O沉淀：NaOH＋AgNO3===NaNO3＋AgOH↓，2AgOH===Ag2O＋H2O。
[自我检测]
1．有以下物质：①CH3Cl ②CH2Cl—CH2Cl
(1)能发生水解反应的是________，其中能生成二元醇的是________。
(2)能发生消去反应的是________。
(3)发生消去反应能生成炔烃的是________。
答案：(1)①②③④⑤⑥ ② (2)②③ (3)②
2．证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是________(填序号)。
①加入硝酸银溶液 ②加入氢氧化钠溶液 ③加热
④加入蒸馏水 ⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性 ⑥加入氢氧化钠醇溶液
解析：由于溴乙烷不能电离出Br－，可使溴乙烷在碱性条件下发生水解反应得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根据生成的淡黄色沉淀，可以确定溴乙烷中含有溴原子。需要说明的是溴乙烷水解需在碱性条件下进行 ，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则溶液中的OH－会干扰Br－的检验。另外，也可通过溴乙烷的消去反应得到Br－。
答案：②③⑤①(或⑥③⑤①)
(1)烯烃与卤素或卤化氢加成可以除掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键。
(2)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，然后用稀硝酸中和溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。不可忽视加稀硝酸中和碱这个环节。
(3)牢记卤代烃发生水解反应和消去反应的反应条件，书写化学方程式时切勿混淆。卤代烃发生消去反应的结构条件是。
(2018·邢台模拟)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是( )
A．四种物质中分别加入氯水，均有红棕色液体生成
B．四种物质中加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成
C．四种物质中加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成
D．乙发生消去反应得到两种烯烃
[解析] A项，因各有机物中不含有Br－，所以没有Br2生成，错误；C项，加入NaOH的醇溶液共热，甲、丙、丁不能发生消去反应，故无沉淀生成，错误；D项，乙发生消去反应只能生成一种产物丙烯，错误。
[答案] B
(1)上述例题中的四种有机物，哪些不能发生消去反应？说明理由。
(2)请你写出含碳原子数最少的一种卤代烃，消去时能得到两种烯烃。
答案：(1)甲、丙、丁三种有机物不能发生消去反应，因为甲没有βC，而丙、丁的βC上没有氢原子。
(2) 。
卤代烃的反应规律
(1)卤代烃在碱性条件下是发生取代反应还是消去反应，主要是看反应条件。记忆方法：“无醇成醇，有醇成烯”。
(2)所有的卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应，而与卤素原子直接相连的碳原子没有邻位碳原子的卤代烃或虽有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子的卤代烃均不能发生消去反应，不对称卤代烃的消去有多种可能的方式。
卤代烃的性质
1．某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是( )
A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C．该物质可以发生消去反应
D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
解析：选D。该物质在NaOH的水溶液中可以发生水解反应转化为醇类，其中—Br被—OH取代，A项错误；该物质中的溴原子必须水解成Br－，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H原子，不能发生消去反应，C项错误；该物质含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D项正确。
2．化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是( )
A．CH3CH2CH2CH2CH2OH
解析：选B。化合物X(C5H11Cl)用NaOH的醇溶液处理发生消去反应生成Y、Z的过程中，有机物X的碳架结构不变，而Y、Z经催化加氢时，其有机物的碳架结构也不变，由2甲基丁烷的结构可推知X的碳架结构为，Cl原子不能连在两端的碳原子上，且连接Cl原子的碳原子的相邻碳原子上都有氢原子，氢原子的化学环境不同。从而推知有机物X的结构简式为
3．卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：
(1)多氯代甲烷常作为有机溶剂，其中分子结构为正四面体的是________。工业上分离这些多氯代物的方法是________。
(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式：______________________________________________________(不考虑立体异构)。
(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：
反应①的化学方程式为__________________________________，反应类型为____________；反应②的反应类型为____________。
解析：(1)甲烷属于正四面体结构。由类推的思想可知多氯代甲烷中分子结构为正四面体的是CCl4。多氯代甲烷均是液体且沸点不同，故可以通过分馏的方法分离这些多氯代物。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分异构体有3种。(3)由1，2二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1，2二氯乙烷可通过消去反应转化为氯乙烯。
答案：(1)四氯化碳 分馏
(2)CHFClCF2Br、CHBrFCF2Cl、CFBrClCF2H
(3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应
卤代烃在有机合成中的应用
4．(1)化合物A( )可由环戊烷经三步反应合成：
XY
反应1的试剂与条件为____________；反应2的化学方程式为__________________________________________；反应3可用的试剂为________。
(2)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是______________；反应②的反应试剂和反应条件是__________________；反应③的反应类型是______________。
解析：(1)化合物A可由合成，合成路线为
，故反应1的试剂与条件为Cl2、光照，反应3可用的试剂为O2、Cu。
(2)为氯代环戊烷。反应②是卤代烃的消去反应，所用的试剂是NaOH的乙醇溶液，反应条件为加热。反应③是碳碳双键与Br2的加成反应。
答案：(1)Cl2、光照 O2、Cu(其他合理答案也可)
(2)氯代环戊烷 氢氧化钠的乙醇溶液、加热 加成反应
5．(2016·高考海南卷)富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2＋形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________；由A生成B的反应类型为________________。
(2)C的结构简式为__________________。
(3)富马酸的结构简式为__________________。
(4)检验富血铁中是否含有Fe3＋的实验操作步骤是____________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出________L CO2(标况)；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有_______________(写出结构简式)。
解析：由框图转化信息可知A、B、C分子的碳骨架无变化，可知B为、C为；由强酸制弱酸可知：丁烯二酸钠酸化可得富马酸()；富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸可与2 mol NaHCO3反应，产生2 mol CO2。
答案：(1)环己烷 取代反应 (2)
(3) (4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3＋；反之，则无 (5)44.8
(1)卤代烃在有机合成中的主要应用
①在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等。
②改变官能团在碳链上的位置
由于不对称的烯烃与HX 加成时，条件不同会引起卤素原子连接的碳原子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中可发生取代反应生成醇，在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成不饱和键，这样可通过：卤代烃a→消去→加成→卤代烃b→水解，会使卤素原子的位置发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。
③增加官能团的数目
在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳叁键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤素原子增多，达到增加官能团的目的。
(2)卤代烃在有机合成中的经典路线
①一元合成路线
RCH===CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(R代表烃基或H原子，下同)
②二元合成路线
RCH===CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)
醇 酚
[知识梳理]
一、醇和酚的结构区别
醇
酚
官能团
—OH
—OH
官能团
位置特点
不与苯环直接相连
与苯环直接相连
组成特点
饱和一元醇的
分子通式为
CnH2n＋1OH(n≥1)
最简单的酚为苯酚
()
二、醇的分类
三、醇和酚的物理性质
1．醇的物理性质
2．苯酚的物理性质
(1)颜色、状态：常温下，纯净的苯酚是无色晶体，有特殊的气味，易被空气中的氧气氧化而略带红色。
(2)溶解性：苯酚常温下在水中的溶解度小，高于65 ℃时与水互溶；苯酚易溶于酒精。
(3)毒性：苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精擦洗，再用水冲洗。
四、醇和酚的化学性质
1．醇的化学性质(以乙醇为例，结合断键方式理解)
反应物
及条件
断键
位置
反应
类型
化学方程式
Na
①
置换
2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa__＋H2↑
HBr，加热
②
取代
CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O
O2(Cu)，
加热
①③
氧化
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
浓硫酸，
170 ℃
②④
消去
CH3CH2OH
CH2===CH2↑＋H2O
浓硫酸，
140 ℃
①或②
取代
2CH3CH2OH
C2H5OC2H5＋H2O
CH3COOH，
浓硫酸，加热
①
取代
(酯化)
CH3CH2OH＋
CH3COOH
CH3COOC2H5＋H2O
2.酚的化学性质(以苯酚为例，结合基团之间的相互影响理解)
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。
(1)弱酸性
电离方程式为，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊试液变红。
①苯酚与钠反应的化学方程式：。
②苯酚与NaOH反应的化学方程式：
＋NaOH―→＋H2O；
再通入CO2反应的化学方程式：
。
(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为
。
(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
(4)缩聚反应
[自我检测]
1．有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列事实不能说明上述观点的是( )
A．苯酚能与NaOH溶液反应，乙醇不能与NaOH溶液反应
B．乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应
C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．苯与浓硝酸在50～60 ℃时发生取代反应，甲苯与浓硝酸在30 ℃时就能发生取代反应
解析：选B。苯酚能与NaOH溶液反应，乙醇不能与NaOH溶液反应说明苯环的影响使酚羟基上的氢更活泼；甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色而苯不能，说明苯环的影响使苯环上侧链甲基易被氧化；甲苯与浓硝酸反应更容易，说明甲基的影响使苯环上的氢变得活泼易被取代。
2．现有以下几种物质：①CH3—CH2—CH2OH
(1)其中能发生催化氧化反应的有____________，被氧化后生成醛的有____________。
(2)其中能发生消去反应的有____________，消去反应得到的产物相同的有____________。
答案：(1)①②④⑤ ①④ (2)①②③⑤ ①②
3．(2018·福州一模)现有以下物质：
(1)其中属于脂肪醇的有____________，属于芳香醇的有________，属于酚类的有________。
(2)其中物质的水溶液显酸性的有________。
(3)其中互为同分异构体的有________。
(4)列举出⑤所能发生反应的类型：___________________________________
________________________________________________________________________。
答案：(1)①② ③⑤ ④⑤ (2)④⑤ (3)③④
(4)取代反应(酯化反应)、氧化反应、消去反应、加成反应、显色反应
(1)苯酚性质的规律
苯酚的性质可以由羟基与苯环的相互影响来获得。在羟基的影响下，苯环上的羟基的邻、对位氢原子变活泼，易被取代；苯环对羟基的影响，使得羟基上的氢原子易电离。
(2)C7H8O的芳香族化合物同分异构体的书写
分子式相同的酚与芳香醇、芳香醚是同分异构体，分子式为C7H8O的芳香族化合物可能是
(2017·高考天津卷)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是( )
A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5
B．该物质遇FeCl3溶液显色
C．1 mol该物质与溴水反应，最多消耗1 mol Br2
D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种
[解析] 根据有机物中碳的价键总数为4，可得出汉黄芩素分子中的氢原子数，可知其分子式为C16H12O5，A项错误；该物质中含有酚羟基，遇FeCl3溶液显色，B项正确；该物质中含有酚羟基，可与浓溴水发生取代反应，含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，故1 mol该物质与溴水反应时，最多消耗2 mol Br2，C项错误；该物质中的碳碳双键、羰基均能与H2发生加成反应，反应后该分子中官能团的种类减少2种，D项错误。
[答案] B
(1)1 mol 汉黄芩素与足量H2反应，消耗H2的物质的量是多少？
(2)1 mol 汉黄芩素与足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量是多少？
答案：(1)8 mol。 (2)2 mol。
醇的性质
1.(2018·泰安模拟)薰衣草醇的分子结构如图所示，下列有关薰衣草醇的说法不正确的是( )
A．分子式为C10H16O
B．含有两种官能团
C．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．能发生取代反应、加成反应
解析：选A。分子式为C10H18O，A错误；含有碳碳双键和羟基，B正确；含有碳碳双键和—CH2OH，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C正确；有碳碳双键能发生加成反应，含有羟基能和羧酸发生酯化反应(取代反应)，D正确。
2．化合物甲、乙、丙有如下转化关系：
甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2)
请回答下列问题：
(1)甲中官能团的名称是________，甲属________类物质，甲可能的结构有________种，其中可催化氧化为醛的有________种。
(2)反应条件①为________，条件②为____________。
(3)甲→乙的反应类型为__________________，乙→丙的反应类型为____________________。
(4)丙的结构简式不可能是____________。
A．CH3CH2CHBrCH2Br B．CH3CH(CH2Br)2
C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br
解析：依甲、乙、丙间发生的变化，知条件①下发生消去反应，条件②下发生加成反应，然后进一步推出甲是醇类，乙是烯烃。丁基的结构有4种，则丁醇的结构也有4种。CH3CH(CH2Br)2中两个Br原子连在不相邻的两个碳原子上，不可能由加成反应生成。
答案：(1)羟基 醇 4 2
(2)浓H2SO4、加热 溴水(或溴的CCl4溶液)
(3)消去反应 加成反应 (4)B
(1)醇的催化氧化规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
(2)醇的消去规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
等结构的醇不能发生消去反应。
酚的性质
3．(2015·高考上海卷)实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列分析错误的是( )
A．操作Ⅰ中苯作萃取剂
B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大
C．通过操作Ⅱ苯可循环使用
D．三步操作均需要分液漏斗
解析：选B。A.苯酚易溶于有机溶剂苯，而难溶于水，水与苯互不相溶，因此可用苯作萃取剂将含酚废水中的苯酚萃取出来，操作Ⅰ中苯作萃取剂，正确。B.苯酚钠易溶于水，而难溶于苯，因此在苯中的溶解度比在水中的小，错误。C.向萃取分液后的含有苯酚的溶液中加入NaOH溶液，发生反应：NaOH＋C6H5OH===C6H5ONa＋H2O，C6H5ONa易溶于水，而与苯互不相溶，然后分液，得到的苯可再应用于含酚废水的处理，故通过操作Ⅱ苯可循环使用，正确。D.向含有苯酚钠的水层加入盐酸，发生反应：C6H5ONa＋HCl===C6H5OH＋NaCl，苯酚难溶于水，密度比水大，在下层，通过分液与水分离开，通过上述分析可知在三步操作中都要进行分液操作，因此均需要使用分液漏斗，正确。
4．(2015·高考重庆卷)某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：
下列叙述错误的是( )
A．X、Y和Z均能使溴水褪色
B．X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2
C．Y既能发生取代反应，也能发生加成反应
D．Y可作加聚反应单体，X可作缩聚反应单体
解析：选B。A.X和Z都含有酚羟基，都能与溴水发生取代反应而使溴水褪色，Y中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，故正确。B.X和Z中都含有酚羟基，由于酚羟基的酸性弱于碳酸，故X和Z不能与NaHCO3溶液反应放出CO2，故不正确。C.Y中含有碳碳双键和苯环，碳碳双键能发生加成反应，苯环能发生取代反应和加成反应，故正确。D.Y中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，X中含有酚羟基，可以发生缩聚反应，故正确。
5．白藜芦醇()广泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。
(1)能够跟1 mol该化合物起反应的Br2和H2的最大用量分别是________。
A．1 mol，1 mol B．3.5 mol，7 mol
C．3.5 mol，6 mol D．6 mol，7 mol
(2)下列不能与白藜芦醇反应的是________。
A．K2CO3溶液
B．FeCl3溶液
C．KHCO3溶液
D．酸性KMnO4溶液
解析：(1)若与H2发生反应，从白藜芦醇的结构可以看出，能发生加成反应的部位有两处，一处是苯环，一处是碳碳双键，总共消耗氢气3 mol＋3 mol＋1 mol＝7 mol。若与Br2发生反应，碳碳双键与Br2发生加成反应，消耗Br2 1 mol，两端的酚羟基的邻、对位均可与Br2发生取代反应(即如图箭头所指的位置)，消耗Br2 5 mol，所以共消耗Br2 6 mol。
(2)从白藜芦醇的结构可知，它的官能团有碳碳双键、酚羟基，所以具有烯烃和酚的性质：与K2CO3溶液反应生成酚钠和KHCO3；与FeCl3溶液发生显色反应(显紫色)；碳碳双键和酚羟基都能被酸性KMnO4溶液氧化；不能与KHCO3溶液反应。
答案：(1)D (2)C
脂肪醇、芳香醇、酚的比较
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
实例
CH3CH2OH
官能团
—OH
—OH
—OH
结构
特点
—OH与链烃基相连
—OH与芳香烃侧链相连
—OH与苯环直接相连
主要
化学
性质
(1)与钠反应；(2)取代反应；
(3)消去反应；(4)氧化反应；
(5)酯化反应；(6)脱水反应
(1)弱酸性；
(2)取代反应；
(3)显色反应；
(4)氧化反应
特性
将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)
遇FeCl3溶液显紫色
[课后达标检测]
一、选择题
1．(2015·高考上海卷)卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是( )
解析：选C。A、B、D所对应的烃分别为、C(CH3)4、(CH3)3CC(CH3)3，分子中均只含有1种氢，可经卤代反应得到对应的卤代烃，而CH(CH3)3中含有2种氢，卤代时有2种产物。
2．某化学反应过程如图所示，由图得出的判断正确的是( )
A．生成物是丙醛和丙酮
B．1丙醇发生了还原反应
C．反应中有红黑颜色交替变化的现象
D．醇类都能发生图示的催化氧化反应
解析：选C。图示中发生的化学反应可以表述为2Cu＋O22CuO，CuO＋CH3CH2CH2OH―→CH3CH2CHO＋Cu＋H2O，总反应为醇的催化氧化。伯醇(—CH2OH)氧化成醛，仲醇氧化成酮，叔醇不发生催化氧化反应，故只有C项正确。
3．鉴别苯酚溶液、己烷、己烯、乙酸溶液和乙醇5种无色液体，可选用的最佳试剂是( )
A．溴水、新制的Cu(OH)2悬浊液
B．FeCl3溶液、金属钠、溴水、石蕊试液
C．石蕊试液、溴水
D．酸性KMnO4溶液、石蕊试液
解析：选C。A、B、C选项中试剂均可鉴别上述5种物质，A项中新制Cu(OH)2悬浊液需现用现配，操作步骤复杂；B选项中操作步骤较繁琐：用石蕊试液可鉴别出乙酸溶液，用FeCl3溶液可鉴别出苯酚溶液，用溴水可鉴别出己烯，余下的乙醇和己烷可用金属钠鉴别；C选项中操作简捷，现象明显：用石蕊试液可鉴别出乙酸溶液，再在余下的4种液体中分别加入溴水振荡，产生白色沉淀的是苯酚溶液，使溴水褪色的是己烯，发生萃取现象的是己烷，和溴水互溶的是乙醇。D项无法鉴别。
4．将a g光亮的铜丝在酒精灯上加热后，迅速插入下列物质中，然后取出干燥，如此反复几次，最后取出铜丝，洗涤、干燥后称其质量为b g。下列所插入的物质与铜丝质量关系不正确的是( )
A．无水乙醇：a＝b B．石灰水：a>b
C．NaHSO4溶液：a>b D．盐酸：a>b
解析：选B。铜丝在酒精灯上加热后，发生反应：2Cu＋O22CuO。当插入无水乙醇中时，发生反应：CuO＋CH3CH2OHCH3CHO＋Cu＋H2O，故a＝b；当插入NaHSO4溶液或盐酸中时，氧化铜被溶解，故a>b；当插入石灰水中时Cu和CuO与石灰水均不反应，固体质量增加，故a
选项
反应类型
反应条件
A
加成反应、取代反应、消去反应
KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温
B
消去反应、加成反应、取代反应
NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热
C
氧化反应、取代反应、消去反应
加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热
D
消去反应、加成反应、水解反应
NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热
解析：选B。 CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表卤素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次发生消去反应、加成反应、水解反应(取代反应)，由对应的反应条件可知B项正确。
6．醇类化合物在香料中占有重要的地位，下面所列的是一些天然的或合成的醇类香料：
下列说法中正确的是( )
A．可用酸性KMnO4溶液检验①中是否含有碳碳双键
B．②和③互为同系物，均能催化氧化生成醛
C．④和⑤互为同系物，可用1H核磁共振谱检验
D．等物质的量的①②③④与足量的金属钠反应，消耗钠的量相同
解析：选D。①中醇羟基也能使酸性KMnO4溶液褪色，A错误；②和③是同系物的关系，但均不能发生催化氧化生成醛，B错误；④和⑤不是同系物关系，两者可以用1H核磁共振谱检验，C错误。
7．去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是( )
A．每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基
B．去甲肾上腺素遇FeCl3溶液不显色
C．1 mol去甲肾上腺素最多能与2 mol Br2发生取代反应
D．去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应
解析：选D。A项，每个去甲肾上腺素分子中含有2个酚羟基，1个醇羟基，错误；B项，去甲肾上腺素分子中含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，错误；C项，1 mol去甲肾上腺素可以和3 mol Br2发生取代反应(酚羟基邻、对位有3个氢原子)，错误；D项，去甲肾上腺素中—NH2可以和盐酸反应，酚羟基能与NaOH反应，正确。
8．α、β、γ和δ四种生育三烯酚是构成维生素E的主要物质，下列叙述中不正确的是( )
α
β
γ
δ
R1
CH3
CH3
H
H
R2
CH3
H
CH3
H
A.α和δ两种生育三烯酚互为同系物，β和γ两种生育三烯酚互为同分异构体
B．四种生育三烯酚均能与溴水发生取代反应
C．四种生育三烯酚均能使三氯化铁溶液显紫色
D．1 mol α生育三烯酚与溴的四氯化碳溶液发生反应，理论上最多可消耗3 mol Br2
解析：选B。选项A和C显然正确；α生育三烯酚仅能与溴发生加成反应，因其分子中含有3个碳碳双键，故选项B不正确，选项D正确。
9．(2018·合肥高三段考)山萘酚(Kaempferol)结构简式如图所示，且大量存在于水果、蔬菜、豆类、茶叶中，具有多种生物学作用，如抗氧化、抑制肿瘤生长及保护肝细胞等作用。下列有关山萘酚的叙述正确的是( )
A．结构式中含有羟基、醚键、酯基、碳碳双键
B．可发生取代反应、水解反应、加成反应
C．可与NaOH反应，不能与NaHCO3反应
D．1 mol 山萘酚与溴水反应最多可消耗4 mol Br2
解析：选C。根据该有机物的结构简式可知不含酯基，A错误；该有机物含有酚羟基、醇羟基、羰基，能发生取代反应、加成反应，不能发生水解反应，B错误；该有机物含有酚羟基，能与NaOH反应，不能与NaHCO3反应，C正确；酚羟基的邻位、对位的H原子能被Br取代，碳碳双键可以与Br2发生加成反应，所以1 mol 山萘酚与溴水反应最多可消耗5 mol Br2，D错误。
二、非选择题
10．(2018·郑州一调)结晶玫瑰是一种具有玫瑰香气的香料，可由下列方法合成(部分反应物及反应条件未标出)：
请回答下列问题：
(1)已知A是苯的一种同系物，写出A的结构简式：____________________。
(2)C的同分异构体中，属于芳香族化合物的还有________种。
(3)①的反应类型是____________。
(4)写出②的化学方程式：________________________________________
________________________________________________________________________。
11．(2018·汕头高三一模)呋喃酚是合成农药的重要中间体，其合成路线如下：
(1)A物质1H核磁共振谱共有________个峰，B→C的反应类型是______________；E中含有的官能团名称是____________________。
(2)已知X的分子式为C4H7Cl，写出A→B的化学方程式：______________________
________________________________________________________________________。
(3)Y是X的同分异构体，分子中无支链且不含甲基，则Y的名称(系统命名)是________________。
(4)下列有关化合物C、D的说法正确的是________。
①可用氯化铁溶液鉴别C和D
②C和D含有的官能团完全相同
③C和D互为同分异构体
④C和D均能使溴水褪色
(5)E的同分异构体很多，写出符合下列条件的芳香族同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
①环上的一氯代物只有一种 ②含有酯基 ③能发生银镜反应
解析：(1)A为对称结构，共有3种氢：。B→C发生的是酚羟基与乙酸酐的酯化反应。E中含有(酚)羟基和醚键。(2)对比A、B的结构简式及X的分子式可知发生的是取代反应，另一产物为HCl，所以X的结构简式为CH2===C(CH3)CH2Cl。(3)Y中无支链和甲基，则Y结构简式为CH2===CH—CH2—CH2Cl，名称为4氯1丁烯。(5)E除苯环外还有4个碳原子，2个氧原子，1个不饱和度。有酯基用掉1个碳原子、2个氧原子和1个不饱和度，还能发生银镜反应，说明是甲酸酯，还剩下3个饱和碳原子，环上的一氯代物只有一种，考虑对称结构。
答案：(1)3 取代反应(或酯化反应) (酚)羟基、醚键
12．某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，1H核磁共振谱表明分子中只有一种类型的氢。
(1)A的结构简式为_________________________________。
(2)在如图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。
反应②的化学方程式为_______________________________________________
________________________________________________________________________；
C的化学名称是_________________________________________；E2的结构简式是
________________________；反应④、⑥的反应类型依次是_______________________。
解析：由题目要求：①烃类、②含碳碳双键、③相对分子质量为84、④只有一种类型的氢，推出A的结构简式应为；进而推出B的结构简式应为
；C的结构简式应为
；C与Br2的CCl4溶液发生1，2加成反应后得到D1，其结构简式应为
；D1在NaOH水溶液加热条件下生成E1的结构简式应为；D2为D1的同分异构体，应为C与Br2的1，4加成产物：；E2为E1的同分异构体，是D2的水解产物，其结构简式应为
。反应②的化学方程式为
13．萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、溶剂和医药中间体。合成α萜品醇(G)的路线之一如下：
其中E的化学式为C8H12O2，请回答下列问题：
(1)A中含有的官能团名称是________；C的结构简式为________________。
(2)由化合物C制取化合物D的反应类型为________；有人提出可以由化合物B直接在浓硫酸中加热也可以获得化合物E，但很快遭到反对，你认为可能原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)试写出由化合物E制取化合物F的化学方程式：___________________________
________________________________________________________________________。
(4)化合物A满足下列条件的同分异构体有______种。
a．为链状有机物且无支链
b．能发生银镜反应
c．能和碳酸氢钠反应生成气体
(5)下列说法正确的是________(填序号)。
a．A的1H核磁共振谱有4种峰
b．B可与FeCl3溶液发生显色反应
c．G中所有原子可能在同一平面上
d．G可以使溴水褪色
解析：(1)A中含有—COOH(羧基)和羰基。由B的结构及反应条件可知B→C发生的是—OH被溴原子取代的反应。(2)C→D的反应条件为“NaOH的醇溶液，加热”，可知为卤代烃的消去反应。B中除含有—OH外还有—COOH，在浓硫酸作用下加热会发生酯化反应。(3)C→D由于是碱性条件下的消去，D为，酸化后得E为，生成F的条件为C2H5OH、浓H2SO4、加热，说明发生的是酯化反应。(4)A中含有7个碳原子、3个氧原子，不饱和度为3。由题给信息可知符合条件的结构有—CHO、—COOH，用去了2个不饱和度、2个碳原子及3个氧原子，说明碳架HOOC—C—C—C—C—C—CHO，还有1个不饱和度为碳碳双键，加在直链的4个位置上，共4种。(5)A中有4种氢()，a正确；B中无苯环，b错误；G中有甲基，不可能所有原子共平面，c错误；G中有碳碳双键，可以使溴水褪色，d正确。
1．掌握卤代烃、醇、酚的结构与性质，以及它们之间的相互转化。 2.了解有机分子中官能团之间的相互影响。
3．了解烃的衍生物的重要应用以及合成方法。
卤代烃
[知识梳理]
一、卤代烃
1．卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基，X表示F、Cl、Br、I，下同)。
2．官能团是卤素原子。
二、饱和卤代烃的性质
1．物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高。
(2)溶解性：水中不溶，有机溶剂中易溶。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余液态卤代烃比水大。
2．化学性质
(1)水解反应
R—X＋NaOHR—OH＋NaX；
R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。
(2)消去反应
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或叁键)的化合物的反应叫做消去反应。
R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O；
＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。
三、卤代烃的获取方法
1．不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
如CH3CHCH2＋Br2，
CH3CHCH2＋HBr，
CH≡CH＋HClCH2===CHCl。
2．取代反应
如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl，
C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。
四、卤代烃中卤素原子的检验
1．实验原理
R—X＋H2OR—OH＋HX
HX＋NaOH===NaX＋H2O
HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O
AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3
根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素原子种类(氯、溴、碘)。
2．实验步骤
(1)取少量卤代烃；
(2)加入NaOH溶液；
(3)加热，反应一段时间；
(4)冷却；
(5)加入稀硝酸酸化；
(6)加入硝酸银溶液。
3．实验说明
加入稀硝酸酸化的目的：一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，则AgNO3溶液直接与NaOH溶液反应产生暗褐色的Ag2O沉淀：NaOH＋AgNO3===NaNO3＋AgOH↓，2AgOH===Ag2O＋H2O。
[自我检测]
1．有以下物质：①CH3Cl ②CH2Cl—CH2Cl
(1)能发生水解反应的是________，其中能生成二元醇的是________。
(2)能发生消去反应的是________。
(3)发生消去反应能生成炔烃的是________。
答案：(1)①②③④⑤⑥ ② (2)②③ (3)②
2．证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是________(填序号)。
①加入硝酸银溶液 ②加入氢氧化钠溶液 ③加热
④加入蒸馏水 ⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性 ⑥加入氢氧化钠醇溶液
解析：由于溴乙烷不能电离出Br－，可使溴乙烷在碱性条件下发生水解反应得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根据生成的淡黄色沉淀，可以确定溴乙烷中含有溴原子。需要说明的是溴乙烷水解需在碱性条件下进行 ，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则溶液中的OH－会干扰Br－的检验。另外，也可通过溴乙烷的消去反应得到Br－。
答案：②③⑤①(或⑥③⑤①)
(1)烯烃与卤素或卤化氢加成可以除掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键。
(2)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，然后用稀硝酸中和溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。不可忽视加稀硝酸中和碱这个环节。
(3)牢记卤代烃发生水解反应和消去反应的反应条件，书写化学方程式时切勿混淆。卤代烃发生消去反应的结构条件是。
(2018·邢台模拟)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是( )
A．四种物质中分别加入氯水，均有红棕色液体生成
B．四种物质中加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成
C．四种物质中加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成
D．乙发生消去反应得到两种烯烃
[解析] A项，因各有机物中不含有Br－，所以没有Br2生成，错误；C项，加入NaOH的醇溶液共热，甲、丙、丁不能发生消去反应，故无沉淀生成，错误；D项，乙发生消去反应只能生成一种产物丙烯，错误。
[答案] B
(1)上述例题中的四种有机物，哪些不能发生消去反应？说明理由。
(2)请你写出含碳原子数最少的一种卤代烃，消去时能得到两种烯烃。
答案：(1)甲、丙、丁三种有机物不能发生消去反应，因为甲没有βC，而丙、丁的βC上没有氢原子。
(2) 。
卤代烃的反应规律
(1)卤代烃在碱性条件下是发生取代反应还是消去反应，主要是看反应条件。记忆方法：“无醇成醇，有醇成烯”。
(2)所有的卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应，而与卤素原子直接相连的碳原子没有邻位碳原子的卤代烃或虽有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子的卤代烃均不能发生消去反应，不对称卤代烃的消去有多种可能的方式。
卤代烃的性质
1．某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是( )
A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C．该物质可以发生消去反应
D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
解析：选D。该物质在NaOH的水溶液中可以发生水解反应转化为醇类，其中—Br被—OH取代，A项错误；该物质中的溴原子必须水解成Br－，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H原子，不能发生消去反应，C项错误；该物质含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D项正确。
2．化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是( )
A．CH3CH2CH2CH2CH2OH
解析：选B。化合物X(C5H11Cl)用NaOH的醇溶液处理发生消去反应生成Y、Z的过程中，有机物X的碳架结构不变，而Y、Z经催化加氢时，其有机物的碳架结构也不变，由2甲基丁烷的结构可推知X的碳架结构为，Cl原子不能连在两端的碳原子上，且连接Cl原子的碳原子的相邻碳原子上都有氢原子，氢原子的化学环境不同。从而推知有机物X的结构简式为
3．卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：
(1)多氯代甲烷常作为有机溶剂，其中分子结构为正四面体的是________。工业上分离这些多氯代物的方法是________。
(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式：______________________________________________________(不考虑立体异构)。
(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：
反应①的化学方程式为__________________________________，反应类型为____________；反应②的反应类型为____________。
解析：(1)甲烷属于正四面体结构。由类推的思想可知多氯代甲烷中分子结构为正四面体的是CCl4。多氯代甲烷均是液体且沸点不同，故可以通过分馏的方法分离这些多氯代物。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分异构体有3种。(3)由1，2二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1，2二氯乙烷可通过消去反应转化为氯乙烯。
答案：(1)四氯化碳 分馏
(2)CHFClCF2Br、CHBrFCF2Cl、CFBrClCF2H
(3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应
卤代烃在有机合成中的应用
4．(1)化合物A( )可由环戊烷经三步反应合成：
XY
反应1的试剂与条件为____________；反应2的化学方程式为__________________________________________；反应3可用的试剂为________。
(2)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是______________；反应②的反应试剂和反应条件是__________________；反应③的反应类型是______________。
解析：(1)化合物A可由合成，合成路线为
，故反应1的试剂与条件为Cl2、光照，反应3可用的试剂为O2、Cu。
(2)为氯代环戊烷。反应②是卤代烃的消去反应，所用的试剂是NaOH的乙醇溶液，反应条件为加热。反应③是碳碳双键与Br2的加成反应。
答案：(1)Cl2、光照 O2、Cu(其他合理答案也可)
(2)氯代环戊烷 氢氧化钠的乙醇溶液、加热 加成反应
5．(2016·高考海南卷)富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2＋形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________；由A生成B的反应类型为________________。
(2)C的结构简式为__________________。
(3)富马酸的结构简式为__________________。
(4)检验富血铁中是否含有Fe3＋的实验操作步骤是____________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出________L CO2(标况)；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有_______________(写出结构简式)。
解析：由框图转化信息可知A、B、C分子的碳骨架无变化，可知B为、C为；由强酸制弱酸可知：丁烯二酸钠酸化可得富马酸()；富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸可与2 mol NaHCO3反应，产生2 mol CO2。
答案：(1)环己烷 取代反应 (2)
(3) (4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3＋；反之，则无 (5)44.8
(1)卤代烃在有机合成中的主要应用
①在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等。
②改变官能团在碳链上的位置
由于不对称的烯烃与HX 加成时，条件不同会引起卤素原子连接的碳原子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中可发生取代反应生成醇，在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成不饱和键，这样可通过：卤代烃a→消去→加成→卤代烃b→水解，会使卤素原子的位置发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。
③增加官能团的数目
在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳叁键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤素原子增多，达到增加官能团的目的。
(2)卤代烃在有机合成中的经典路线
①一元合成路线
RCH===CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(R代表烃基或H原子，下同)
②二元合成路线
RCH===CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)
醇 酚
[知识梳理]
一、醇和酚的结构区别
醇
酚
官能团
—OH
—OH
官能团
位置特点
不与苯环直接相连
与苯环直接相连
组成特点
饱和一元醇的
分子通式为
CnH2n＋1OH(n≥1)
最简单的酚为苯酚
()
二、醇的分类
三、醇和酚的物理性质
1．醇的物理性质
2．苯酚的物理性质
(1)颜色、状态：常温下，纯净的苯酚是无色晶体，有特殊的气味，易被空气中的氧气氧化而略带红色。
(2)溶解性：苯酚常温下在水中的溶解度小，高于65 ℃时与水互溶；苯酚易溶于酒精。
(3)毒性：苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精擦洗，再用水冲洗。
四、醇和酚的化学性质
1．醇的化学性质(以乙醇为例，结合断键方式理解)
反应物
及条件
断键
位置
反应
类型
化学方程式
Na
①
置换
2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa__＋H2↑
HBr，加热
②
取代
CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O
O2(Cu)，
加热
①③
氧化
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
浓硫酸，
170 ℃
②④
消去
CH3CH2OH
CH2===CH2↑＋H2O
浓硫酸，
140 ℃
①或②
取代
2CH3CH2OH
C2H5OC2H5＋H2O
CH3COOH，
浓硫酸，加热
①
取代
(酯化)
CH3CH2OH＋
CH3COOH
CH3COOC2H5＋H2O
2.酚的化学性质(以苯酚为例，结合基团之间的相互影响理解)
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。
(1)弱酸性
电离方程式为，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊试液变红。
①苯酚与钠反应的化学方程式：。
②苯酚与NaOH反应的化学方程式：
＋NaOH―→＋H2O；
再通入CO2反应的化学方程式：
。
(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为
。
(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
(4)缩聚反应
[自我检测]
1．有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列事实不能说明上述观点的是( )
A．苯酚能与NaOH溶液反应，乙醇不能与NaOH溶液反应
B．乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应
C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．苯与浓硝酸在50～60 ℃时发生取代反应，甲苯与浓硝酸在30 ℃时就能发生取代反应
解析：选B。苯酚能与NaOH溶液反应，乙醇不能与NaOH溶液反应说明苯环的影响使酚羟基上的氢更活泼；甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色而苯不能，说明苯环的影响使苯环上侧链甲基易被氧化；甲苯与浓硝酸反应更容易，说明甲基的影响使苯环上的氢变得活泼易被取代。
2．现有以下几种物质：①CH3—CH2—CH2OH
(1)其中能发生催化氧化反应的有____________，被氧化后生成醛的有____________。
(2)其中能发生消去反应的有____________，消去反应得到的产物相同的有____________。
答案：(1)①②④⑤ ①④ (2)①②③⑤ ①②
3．(2018·福州一模)现有以下物质：
(1)其中属于脂肪醇的有____________，属于芳香醇的有________，属于酚类的有________。
(2)其中物质的水溶液显酸性的有________。
(3)其中互为同分异构体的有________。
(4)列举出⑤所能发生反应的类型：___________________________________
________________________________________________________________________。
答案：(1)①② ③⑤ ④⑤ (2)④⑤ (3)③④
(4)取代反应(酯化反应)、氧化反应、消去反应、加成反应、显色反应
(1)苯酚性质的规律
苯酚的性质可以由羟基与苯环的相互影响来获得。在羟基的影响下，苯环上的羟基的邻、对位氢原子变活泼，易被取代；苯环对羟基的影响，使得羟基上的氢原子易电离。
(2)C7H8O的芳香族化合物同分异构体的书写
分子式相同的酚与芳香醇、芳香醚是同分异构体，分子式为C7H8O的芳香族化合物可能是
(2017·高考天津卷)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是( )
A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5
B．该物质遇FeCl3溶液显色
C．1 mol该物质与溴水反应，最多消耗1 mol Br2
D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种
[解析] 根据有机物中碳的价键总数为4，可得出汉黄芩素分子中的氢原子数，可知其分子式为C16H12O5，A项错误；该物质中含有酚羟基，遇FeCl3溶液显色，B项正确；该物质中含有酚羟基，可与浓溴水发生取代反应，含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，故1 mol该物质与溴水反应时，最多消耗2 mol Br2，C项错误；该物质中的碳碳双键、羰基均能与H2发生加成反应，反应后该分子中官能团的种类减少2种，D项错误。
[答案] B
(1)1 mol 汉黄芩素与足量H2反应，消耗H2的物质的量是多少？
(2)1 mol 汉黄芩素与足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量是多少？
答案：(1)8 mol。 (2)2 mol。
醇的性质
1.(2018·泰安模拟)薰衣草醇的分子结构如图所示，下列有关薰衣草醇的说法不正确的是( )
A．分子式为C10H16O
B．含有两种官能团
C．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．能发生取代反应、加成反应
解析：选A。分子式为C10H18O，A错误；含有碳碳双键和羟基，B正确；含有碳碳双键和—CH2OH，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C正确；有碳碳双键能发生加成反应，含有羟基能和羧酸发生酯化反应(取代反应)，D正确。
2．化合物甲、乙、丙有如下转化关系：
甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2)
请回答下列问题：
(1)甲中官能团的名称是________，甲属________类物质，甲可能的结构有________种，其中可催化氧化为醛的有________种。
(2)反应条件①为________，条件②为____________。
(3)甲→乙的反应类型为__________________，乙→丙的反应类型为____________________。
(4)丙的结构简式不可能是____________。
A．CH3CH2CHBrCH2Br B．CH3CH(CH2Br)2
C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br
解析：依甲、乙、丙间发生的变化，知条件①下发生消去反应，条件②下发生加成反应，然后进一步推出甲是醇类，乙是烯烃。丁基的结构有4种，则丁醇的结构也有4种。CH3CH(CH2Br)2中两个Br原子连在不相邻的两个碳原子上，不可能由加成反应生成。
答案：(1)羟基 醇 4 2
(2)浓H2SO4、加热 溴水(或溴的CCl4溶液)
(3)消去反应 加成反应 (4)B
(1)醇的催化氧化规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
(2)醇的消去规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
等结构的醇不能发生消去反应。
酚的性质
3．(2015·高考上海卷)实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列分析错误的是( )
A．操作Ⅰ中苯作萃取剂
B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大
C．通过操作Ⅱ苯可循环使用
D．三步操作均需要分液漏斗
解析：选B。A.苯酚易溶于有机溶剂苯，而难溶于水，水与苯互不相溶，因此可用苯作萃取剂将含酚废水中的苯酚萃取出来，操作Ⅰ中苯作萃取剂，正确。B.苯酚钠易溶于水，而难溶于苯，因此在苯中的溶解度比在水中的小，错误。C.向萃取分液后的含有苯酚的溶液中加入NaOH溶液，发生反应：NaOH＋C6H5OH===C6H5ONa＋H2O，C6H5ONa易溶于水，而与苯互不相溶，然后分液，得到的苯可再应用于含酚废水的处理，故通过操作Ⅱ苯可循环使用，正确。D.向含有苯酚钠的水层加入盐酸，发生反应：C6H5ONa＋HCl===C6H5OH＋NaCl，苯酚难溶于水，密度比水大，在下层，通过分液与水分离开，通过上述分析可知在三步操作中都要进行分液操作，因此均需要使用分液漏斗，正确。
4．(2015·高考重庆卷)某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：
下列叙述错误的是( )
A．X、Y和Z均能使溴水褪色
B．X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2
C．Y既能发生取代反应，也能发生加成反应
D．Y可作加聚反应单体，X可作缩聚反应单体
解析：选B。A.X和Z都含有酚羟基，都能与溴水发生取代反应而使溴水褪色，Y中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，故正确。B.X和Z中都含有酚羟基，由于酚羟基的酸性弱于碳酸，故X和Z不能与NaHCO3溶液反应放出CO2，故不正确。C.Y中含有碳碳双键和苯环，碳碳双键能发生加成反应，苯环能发生取代反应和加成反应，故正确。D.Y中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，X中含有酚羟基，可以发生缩聚反应，故正确。
5．白藜芦醇()广泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。
(1)能够跟1 mol该化合物起反应的Br2和H2的最大用量分别是________。
A．1 mol，1 mol B．3.5 mol，7 mol
C．3.5 mol，6 mol D．6 mol，7 mol
(2)下列不能与白藜芦醇反应的是________。
A．K2CO3溶液
B．FeCl3溶液
C．KHCO3溶液
D．酸性KMnO4溶液
解析：(1)若与H2发生反应，从白藜芦醇的结构可以看出，能发生加成反应的部位有两处，一处是苯环，一处是碳碳双键，总共消耗氢气3 mol＋3 mol＋1 mol＝7 mol。若与Br2发生反应，碳碳双键与Br2发生加成反应，消耗Br2 1 mol，两端的酚羟基的邻、对位均可与Br2发生取代反应(即如图箭头所指的位置)，消耗Br2 5 mol，所以共消耗Br2 6 mol。
(2)从白藜芦醇的结构可知，它的官能团有碳碳双键、酚羟基，所以具有烯烃和酚的性质：与K2CO3溶液反应生成酚钠和KHCO3；与FeCl3溶液发生显色反应(显紫色)；碳碳双键和酚羟基都能被酸性KMnO4溶液氧化；不能与KHCO3溶液反应。
答案：(1)D (2)C
脂肪醇、芳香醇、酚的比较
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
实例
CH3CH2OH
官能团
—OH
—OH
—OH
结构
特点
—OH与链烃基相连
—OH与芳香烃侧链相连
—OH与苯环直接相连
主要
化学
性质
(1)与钠反应；(2)取代反应；
(3)消去反应；(4)氧化反应；
(5)酯化反应；(6)脱水反应
(1)弱酸性；
(2)取代反应；
(3)显色反应；
(4)氧化反应
特性
将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)
遇FeCl3溶液显紫色
[课后达标检测]
一、选择题
1．(2015·高考上海卷)卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是( )
解析：选C。A、B、D所对应的烃分别为、C(CH3)4、(CH3)3CC(CH3)3，分子中均只含有1种氢，可经卤代反应得到对应的卤代烃，而CH(CH3)3中含有2种氢，卤代时有2种产物。
2．某化学反应过程如图所示，由图得出的判断正确的是( )
A．生成物是丙醛和丙酮
B．1丙醇发生了还原反应
C．反应中有红黑颜色交替变化的现象
D．醇类都能发生图示的催化氧化反应
解析：选C。图示中发生的化学反应可以表述为2Cu＋O22CuO，CuO＋CH3CH2CH2OH―→CH3CH2CHO＋Cu＋H2O，总反应为醇的催化氧化。伯醇(—CH2OH)氧化成醛，仲醇氧化成酮，叔醇不发生催化氧化反应，故只有C项正确。
3．鉴别苯酚溶液、己烷、己烯、乙酸溶液和乙醇5种无色液体，可选用的最佳试剂是( )
A．溴水、新制的Cu(OH)2悬浊液
B．FeCl3溶液、金属钠、溴水、石蕊试液
C．石蕊试液、溴水
D．酸性KMnO4溶液、石蕊试液
解析：选C。A、B、C选项中试剂均可鉴别上述5种物质，A项中新制Cu(OH)2悬浊液需现用现配，操作步骤复杂；B选项中操作步骤较繁琐：用石蕊试液可鉴别出乙酸溶液，用FeCl3溶液可鉴别出苯酚溶液，用溴水可鉴别出己烯，余下的乙醇和己烷可用金属钠鉴别；C选项中操作简捷，现象明显：用石蕊试液可鉴别出乙酸溶液，再在余下的4种液体中分别加入溴水振荡，产生白色沉淀的是苯酚溶液，使溴水褪色的是己烯，发生萃取现象的是己烷，和溴水互溶的是乙醇。D项无法鉴别。
4．将a g光亮的铜丝在酒精灯上加热后，迅速插入下列物质中，然后取出干燥，如此反复几次，最后取出铜丝，洗涤、干燥后称其质量为b g。下列所插入的物质与铜丝质量关系不正确的是( )
A．无水乙醇：a＝b B．石灰水：a>b
C．NaHSO4溶液：a>b D．盐酸：a>b
解析：选B。铜丝在酒精灯上加热后，发生反应：2Cu＋O22CuO。当插入无水乙醇中时，发生反应：CuO＋CH3CH2OHCH3CHO＋Cu＋H2O，故a＝b；当插入NaHSO4溶液或盐酸中时，氧化铜被溶解，故a>b；当插入石灰水中时Cu和CuO与石灰水均不反应，固体质量增加，故a
选项
反应类型
反应条件
A
加成反应、取代反应、消去反应
KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温
B
消去反应、加成反应、取代反应
NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热
C
氧化反应、取代反应、消去反应
加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热
D
消去反应、加成反应、水解反应
NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热
解析：选B。 CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表卤素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次发生消去反应、加成反应、水解反应(取代反应)，由对应的反应条件可知B项正确。
6．醇类化合物在香料中占有重要的地位，下面所列的是一些天然的或合成的醇类香料：
下列说法中正确的是( )
A．可用酸性KMnO4溶液检验①中是否含有碳碳双键
B．②和③互为同系物，均能催化氧化生成醛
C．④和⑤互为同系物，可用1H核磁共振谱检验
D．等物质的量的①②③④与足量的金属钠反应，消耗钠的量相同
解析：选D。①中醇羟基也能使酸性KMnO4溶液褪色，A错误；②和③是同系物的关系，但均不能发生催化氧化生成醛，B错误；④和⑤不是同系物关系，两者可以用1H核磁共振谱检验，C错误。
7．去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是( )
A．每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基
B．去甲肾上腺素遇FeCl3溶液不显色
C．1 mol去甲肾上腺素最多能与2 mol Br2发生取代反应
D．去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应
解析：选D。A项，每个去甲肾上腺素分子中含有2个酚羟基，1个醇羟基，错误；B项，去甲肾上腺素分子中含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，错误；C项，1 mol去甲肾上腺素可以和3 mol Br2发生取代反应(酚羟基邻、对位有3个氢原子)，错误；D项，去甲肾上腺素中—NH2可以和盐酸反应，酚羟基能与NaOH反应，正确。
8．α、β、γ和δ四种生育三烯酚是构成维生素E的主要物质，下列叙述中不正确的是( )
α
β
γ
δ
R1
CH3
CH3
H
H
R2
CH3
H
CH3
H
A.α和δ两种生育三烯酚互为同系物，β和γ两种生育三烯酚互为同分异构体
B．四种生育三烯酚均能与溴水发生取代反应
C．四种生育三烯酚均能使三氯化铁溶液显紫色
D．1 mol α生育三烯酚与溴的四氯化碳溶液发生反应，理论上最多可消耗3 mol Br2
解析：选B。选项A和C显然正确；α生育三烯酚仅能与溴发生加成反应，因其分子中含有3个碳碳双键，故选项B不正确，选项D正确。
9．(2018·合肥高三段考)山萘酚(Kaempferol)结构简式如图所示，且大量存在于水果、蔬菜、豆类、茶叶中，具有多种生物学作用，如抗氧化、抑制肿瘤生长及保护肝细胞等作用。下列有关山萘酚的叙述正确的是( )
A．结构式中含有羟基、醚键、酯基、碳碳双键
B．可发生取代反应、水解反应、加成反应
C．可与NaOH反应，不能与NaHCO3反应
D．1 mol 山萘酚与溴水反应最多可消耗4 mol Br2
解析：选C。根据该有机物的结构简式可知不含酯基，A错误；该有机物含有酚羟基、醇羟基、羰基，能发生取代反应、加成反应，不能发生水解反应，B错误；该有机物含有酚羟基，能与NaOH反应，不能与NaHCO3反应，C正确；酚羟基的邻位、对位的H原子能被Br取代，碳碳双键可以与Br2发生加成反应，所以1 mol 山萘酚与溴水反应最多可消耗5 mol Br2，D错误。
二、非选择题
10．(2018·郑州一调)结晶玫瑰是一种具有玫瑰香气的香料，可由下列方法合成(部分反应物及反应条件未标出)：
请回答下列问题：
(1)已知A是苯的一种同系物，写出A的结构简式：____________________。
(2)C的同分异构体中，属于芳香族化合物的还有________种。
(3)①的反应类型是____________。
(4)写出②的化学方程式：________________________________________
________________________________________________________________________。
11．(2018·汕头高三一模)呋喃酚是合成农药的重要中间体，其合成路线如下：
(1)A物质1H核磁共振谱共有________个峰，B→C的反应类型是______________；E中含有的官能团名称是____________________。
(2)已知X的分子式为C4H7Cl，写出A→B的化学方程式：______________________
________________________________________________________________________。
(3)Y是X的同分异构体，分子中无支链且不含甲基，则Y的名称(系统命名)是________________。
(4)下列有关化合物C、D的说法正确的是________。
①可用氯化铁溶液鉴别C和D
②C和D含有的官能团完全相同
③C和D互为同分异构体
④C和D均能使溴水褪色
(5)E的同分异构体很多，写出符合下列条件的芳香族同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
①环上的一氯代物只有一种 ②含有酯基 ③能发生银镜反应
解析：(1)A为对称结构，共有3种氢：。B→C发生的是酚羟基与乙酸酐的酯化反应。E中含有(酚)羟基和醚键。(2)对比A、B的结构简式及X的分子式可知发生的是取代反应，另一产物为HCl，所以X的结构简式为CH2===C(CH3)CH2Cl。(3)Y中无支链和甲基，则Y结构简式为CH2===CH—CH2—CH2Cl，名称为4氯1丁烯。(5)E除苯环外还有4个碳原子，2个氧原子，1个不饱和度。有酯基用掉1个碳原子、2个氧原子和1个不饱和度，还能发生银镜反应，说明是甲酸酯，还剩下3个饱和碳原子，环上的一氯代物只有一种，考虑对称结构。
答案：(1)3 取代反应(或酯化反应) (酚)羟基、醚键
12．某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，1H核磁共振谱表明分子中只有一种类型的氢。
(1)A的结构简式为_________________________________。
(2)在如图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。
反应②的化学方程式为_______________________________________________
________________________________________________________________________；
C的化学名称是_________________________________________；E2的结构简式是
________________________；反应④、⑥的反应类型依次是_______________________。
解析：由题目要求：①烃类、②含碳碳双键、③相对分子质量为84、④只有一种类型的氢，推出A的结构简式应为；进而推出B的结构简式应为
；C的结构简式应为
；C与Br2的CCl4溶液发生1，2加成反应后得到D1，其结构简式应为
；D1在NaOH水溶液加热条件下生成E1的结构简式应为；D2为D1的同分异构体，应为C与Br2的1，4加成产物：；E2为E1的同分异构体，是D2的水解产物，其结构简式应为
。反应②的化学方程式为
13．萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、溶剂和医药中间体。合成α萜品醇(G)的路线之一如下：
其中E的化学式为C8H12O2，请回答下列问题：
(1)A中含有的官能团名称是________；C的结构简式为________________。
(2)由化合物C制取化合物D的反应类型为________；有人提出可以由化合物B直接在浓硫酸中加热也可以获得化合物E，但很快遭到反对，你认为可能原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)试写出由化合物E制取化合物F的化学方程式：___________________________
________________________________________________________________________。
(4)化合物A满足下列条件的同分异构体有______种。
a．为链状有机物且无支链
b．能发生银镜反应
c．能和碳酸氢钠反应生成气体
(5)下列说法正确的是________(填序号)。
a．A的1H核磁共振谱有4种峰
b．B可与FeCl3溶液发生显色反应
c．G中所有原子可能在同一平面上
d．G可以使溴水褪色
解析：(1)A中含有—COOH(羧基)和羰基。由B的结构及反应条件可知B→C发生的是—OH被溴原子取代的反应。(2)C→D的反应条件为“NaOH的醇溶液，加热”，可知为卤代烃的消去反应。B中除含有—OH外还有—COOH，在浓硫酸作用下加热会发生酯化反应。(3)C→D由于是碱性条件下的消去，D为，酸化后得E为，生成F的条件为C2H5OH、浓H2SO4、加热，说明发生的是酯化反应。(4)A中含有7个碳原子、3个氧原子，不饱和度为3。由题给信息可知符合条件的结构有—CHO、—COOH，用去了2个不饱和度、2个碳原子及3个氧原子，说明碳架HOOC—C—C—C—C—C—CHO，还有1个不饱和度为碳碳双键，加在直链的4个位置上，共4种。(5)A中有4种氢()，a正确；B中无苯环，b错误；G中有甲基，不可能所有原子共平面，c错误；G中有碳碳双键，可以使溴水褪色，d正确。
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