2019版高考化学一轮精选教师用书苏教专用：选修有机化学基础6突破全国卷专题讲座（十）　有机综合推断题突破策略

突破全国卷专题讲座(十)　有机综合推断题突破策略

 [备考分析]

有机推断题是高考选考有机部分出题的主要形式，常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，要求考生解答后面各种形式的问题。只有准确推断各部分的物质，才能根据其分子式、结构式或性质类别，确定各小题中的不同角度的问题。该类试题综合性强，考查全面，对考生能力要求较高。因而解答此类问题的关键是熟练掌握有机物之间的衍变关系以及各官能团性质，熟悉有机推断的常见思路有助于快速解答此类问题。

[命题解读]

有机推断题的条件一般是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，陌生度较高的物质或反应，题目中一般给予信息条件或反应方程式。要顺利解答推断题，需要掌握以下几个方面的知识规律：

1．熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件

2．观察题中的反应条件确定反应类型

这要求考生平时善于归纳各类反应条件，便于定位反应前后的物质类别，从而快速确定各有机物。常见反应条件如下：

(1)氢氧化钠的水溶液、加热，一般为卤代烃的水解反应，若不是，则考虑酯类的碱式水解。

(2)氢氧化钠的醇溶液、加热，必为卤代烃的消去反应。

(3)与卤素反应时，若是光照条件，为链烃或芳香烃侧链上的取代反应；若是铁粉，则为苯环上的取代反应。

(4)浓硫酸加热条件的反应较多，可以结合变化模式确定。    若为二变一模式，一般为酯化反应；若为一变一的线性关系，一般为醇类的消去反应或其他脱水反应(如成醚反应)，若是芳香烃参加，则可能为硝化反应。

(5)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。

(6)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。

(7)在O2、Cu或Ag、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。

(8)与O2或新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)

(9)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。

(10)重视信息反应中的条件。信息反应的条件陌生度一般较高，但该条件在关系图中就比较显眼，看到它就可以直接套用信息反应的前后物质类别即可。

3．关注反应前后分子式或相对分子质量的变化

 前后是少了还是多了水的组成，前者多为酯化反应失去水的元素组成或其他方式的脱水，后者多为水解或与水的加成反应；前后多了还是少了氢元素，前者一般为氢气的加成反应，后者一般为失氢氧化；相对分子质量的变化也是重要条件，如前后增大了16，一般是得到了氧原子，发生氧化反应的可能性较大。

[突破训练]

1．羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：

已知：

RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋ R′OH(R、R′、R″代表烃基)

(1)A属于芳香烃，其结构简式是____________。B中所含的官能团是________________。

(2)C→D的反应类型是____________。

(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(4)已知：2EF＋C2H5OH。F所含官能团有和________。

(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：

解析：(1)根据A→B的反应条件知，A→B为硝化反应，B→C为硝基的还原反应，两步反应均不涉及碳原子数的改变，因此A中所含碳原子数与C中所含碳原子数相同，都等于6，且A为芳香烃，因此A为；A→B为苯的硝化反应，因此B中含有的官能团为硝基。(2)根据D的分子式为C6H6O2且D中含有苯环，可推断出D中苯环上有两个羟基，C中苯环上有2个氨基，因此C→D为2个氨基被2个羟基取代的反应，属于取代反应。(3)根据E的分子式为C4H8O2及E在一定条件下可得到乙醇知，E为乙酸乙酯，仅以乙醇为有机原料通过连续氧化先得到乙酸，然后通过酯化反应可得到乙酸乙酯。(4)2EF＋C2H5OH属于陌生反应，直接推导F的结构难度较大，但对比E(乙酸乙酯)和另一产物——乙醇的分子结构，可以推出其中一分子乙酸乙酯的酯基中C—O键断裂，得到，另一分子乙酸乙酯的中C—H键断裂，得到—H和，—OCH2CH3与—H两部分拼接得到乙醇，剩下的两部分拼接得到F()，因此F中含有羰基和酯基。(5)D中含有酚羟基，F中含有羰基，因此D与F第一步发生已知信息中的第一个反应——羰基与酚羟基邻位氢的加成反应，得到中间产物1，再根据图中反应条件和已知信息中的第二个反应知，中间产物1的侧链含有酯基，可与其邻位的酚羟基发生已知信息中的第二个反应——酯交换反应，得到中间产物2，并脱去一分子乙醇。故可得到：中间产物2为，中间产物1为，D为，F为。

答案：(1) 　硝基

(2)取代反应

(3)2C2H5OH＋O22CH3CHO＋2H2O，2CH3CHO＋O22CH3COOH，CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O

2．[2016·高考全国卷Ⅱ，38(2)(3)(4)(6)]氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：

已知：①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，1H核磁共振谱显示为单峰

回答下列问题：

(1)B的结构简式为____________，其1H核磁共振谱显示为________组峰，峰面积比为________。

(2)由C生成D的反应类型为________。

(3)由D生成E的化学方程式为____________________________________

________________________________________________________________________。

(4)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种。(不含立体异构)

解析：根据A能发生已知②中的反应，则A含有 (羰基)，根据已知①中氧元素质量分数，可知A中O的个数为＝1，根据1H核磁共振谱显示为单峰，知两端的取代基相同，结合相对分子质量为58，推出A的结构简式为。B的结构简式为，有两种类型的氢原子，故其1H核磁共振谱有2组峰，峰面积比为1∶6或6∶1。C为，C→D的反应条件为光照，反应类型为取代反应。D为，D→E为D的水解反应，生成的E的结构简式为。G为，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的G的同分异构体应含有甲酸酯基，包括

答案：(1) 　2　6∶1(或1∶6)

(2)取代反应

(3)

(4)8