2019版高考化学一轮精选教师用书人教通用：选修5有机化学基础模块综合检测（选修5　有机化学基础）

模块综合检测(选修5　有机化学基础)

[学生用书P337(单独成册)]

(时间：60分钟　满分：90分)

1．(15分)Q是合成防晒霜的主要成分，某同学以石油化工的基本产品为主要原料，设计合成Q的流程如下(部分反应条件和试剂未注明)：

已知：Ⅰ.钯催化的交叉偶联反应原理(R、R1为烃基或其他基团，X为卤素原子)：

R—X＋R1—CH===CH2R1—CH===CH—R＋H—X

Ⅱ.C8H17OH分子中只有一个支链，且为乙基，其连续氧化的产物能与碳酸氢钠反应生成CO2，其消去产物的分子只有一个碳原子上没有氢原子。

Ⅲ.F不能与氢氧化钠溶液反应，G的核磁共振氢谱中有3个峰且为对位取代物。

请回答下列问题：

(1)反应⑤的反应类型为       ，G的结构简式为        。

(2)C中官能团的名称是                                    ；

C8H17OH的名称(用系统命名法命名)为                                    。

(3)X是F的同分异构体，X遇氯化铁溶液发生显色反应且环上的一溴取代物有两种，写出X的结构简式：                                   

                                    。

(4)写出反应⑥的化学方程式：                                   

                                    。

(5)下列有关B、C的说法正确的是    (填序号)。

a．二者都能使溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液褪色

b．二者都能与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳

c．1 mol B或C都能最多消耗44.8 L(标准状况)氢气

d．二者都能与新制氢氧化铜悬浊液反应

(6)分离提纯中间产物D的操作：先用饱和碳酸钠溶液除去C和浓硫酸，再用水洗涤，弃去水层，最终通过     操作除去C8H17OH，精制得到D。

解析：由A、B的分子式及C的结构简式可知， A为CH3CH===CH2，B为CH2===CHCHO，由信息Ⅱ可知，C8H17OH分子中只有一个支链，且为乙基，其连续氧化的产物能与碳酸氢钠反应生成CO2，其消去产物的分子中只有一个碳原子上没有氢原子，则 C8H17OH 为与丙烯酸发生酯化反应生成D为

由流程图可知，F为

等，因F不能与NaOH溶液反应，所以F为苯甲醇或苯甲醚，由F和G的分子式可知，F与溴发生取代反应，又G的核磁共振氢谱中有3组峰且为对位取代物，说明G中有3种位置的H原子，所以G为F为由信息Ⅰ可知，D与G合成Q。

(1)由F、G的化学式可知，F中苯环上的H被—Br取代，则反应⑤为取代反应，G为(2)C中含两种官能团，羧基和碳碳双键； C8H17OH 为与—OH相连的C原子为第1位碳原子编号来命名，其名称为2­乙基­1­己醇。(3)F为苯甲醚，X遇氯化铁溶液发生显色反应且环上的一溴取代物有两种，X为酚，甲基与酚—OH处于对位，则X为(4)由信息Ⅰ，D与G合成Q，并生成HBr，反应⑥的化学方程式为

HBr。(5)B为烯醛，C为烯酸，均含碳碳双键，但羧基中的碳氧双键不能与氢气发生加成反应。a.均含碳碳双键，则二者都能使溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液褪色，a正确；b.C中含—COOH，能与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳，而B不能，b错误；1 mol B最多消耗44.8 L(标准状况)氢气，而1 mol C消耗22.4 L氢气，c错误；d.B中含有—CHO，C中含—COOH，二者都能与新制氢氧化铜悬浊液反应，d正确。(6)D为烯酯，先加饱和碳酸钠除去剩余的酸，然后利用液态有机物的沸点不同，采用蒸馏方法分离出D。

答案：(1)取代反应　

(2)碳碳双键、羧基　2­乙基­1­己醇

(5)ad　(6)蒸馏

2．(15分)(2016·高考上海卷)M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略)：

完成下列填空：

(1)反应①的反应类型是    。反应④的反应条件是    。

(2)除催化氧化法外，由A得到

所需试剂为                                    。

(3)已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，                                    。

(4)写出结构简式：C                                    ，

M              。

(5)D与1­丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式：                                    。

(6)写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式：                                    。

①不含羰基　②含有3种不同化学环境的氢原子

已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。

解析：(1)根据题意可知合成M的主要途径为丙烯(CH2===CHCH3)在催化剂作用下与H2/CO发生反应生成丁醛(CH3CH2CH2CHO)；CH3CH2CH2CHO在碱性条件下发生加成反应生成其分子式为C8H16O2，与A的分子式C8H14O对比可知，反应①为在浓硫酸、加热条件下发生消去反应。

(2)除催化氧化法外，由A得到

还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。

(3)化合物A(C8H14O)与H2发生加成反应生成B(C8H16O)，由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H2加成，即碳碳双键比醛基(羰基)易还原。

(4)丙烯(CH2===CHCH3)在催化剂作用下被O2氧化为C(分子式为C3H4O)，结构简式为CH2===CHCHO；CH2===CHCHO 进一步被催化氧化生成D(分子式为C3H4O2)，结构简式为CH2===CHCOOH；Y的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M，M的结构简式为

(5)D为CH2===CHCOOH，与1­丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2===CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2===CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：

(6)丁醛的结构简式为CH3CH2CH2CHO，不饱和度为1，在其同分异构体中，①不含羰基，说明分子中含有碳碳双键，②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结构简式为等。

答案：(1)消去反应　浓硫酸，加热

(2)银氨溶液，酸(合理即可)

(3)碳碳双键比醛基易还原(合理即可)

3．(15分)化合物M是一种具有特殊香味的物质，A能与Na2CO3溶液及溴水反应且1 mol A最多可与 2 mol Br2反应，B的苯环上有四种不同化学环境的氢原子，E、F均是芳香烃，工业上以A、E为基本原料合成M的一种路线如图所示：

已知以下信息：

(1)F的名称是    ，A的结构简式为                                    。

(2)C中含氧官能团的名称为                                    。

(3)D的分子式为      。

(4)E→F的反应类型为                                    。

(5)写出D＋G→M的化学方程式：                                   

                                    。

(6)C有许多同分异构体，符合下列条件的同分异构体共有    种；其中核磁共振氢谱有五组峰的物质的结构简式为                                    。

①遇FeCl3溶液发生显色反应　②能发生水解反应

解析：由B的分子式及信息①可推出A的分子式为C7H8O，再结合A的性质、B的不同化学环境的氢原子数目知结构简式A为B为C为D为D的分子式为C7H6O3。由信息③知F是甲苯，由E、F均是芳香烃及E转化为F的条件知E是苯。E转化为F属于取代反应，G的结构简式为结合信息②知M为

(6)由条件①知苯环上有—OH，由条件②知分子中含有酯基，当苯环上有两个取代基时，可能一个为—OH，另一个为CH3COO—或CH3OOC—或HCOOCH2—，结合邻、间、对的位置，则共有9种同分异构体；当苯环上有三个取代基时，三个取代基分别为—OH、HCOO—、—CH3，则有10种同分异构体，故符合条件的同分异构体共有19种，其中核磁共振氢谱有五组峰的物质为

答案：(1)甲苯　　(2)羧基、醚键

(3)C7H6O3　(4)取代反应

4．(15分)由糠醛(A)合成镇痛药莫沙朵林(D)和抗日本血吸虫病(J)的合成路线如下：

(1)B＋X→C的反应类型是    ；B中的含氧官能团除了羟基外，还有    (填名称)。

(2)①X的结构简式是       。

②C＋Y→D是加成反应，推测Y的结构简式是         。

(3)E的结构简式是       。

(4)同时满足下列条件的G的同分异构体有   种。

①遇FeCl3溶液发生显色反应

②能发生银镜反应

③能发生水解反应

(5)H生成J的同时还有HCl生成，写出该反应的化学方程式：                                    。

(6)糠醛与苯酚发生缩聚反应生成糠醛树脂(其原理与甲醛和苯酚反应类似)，写出在酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式：                                    。

解析：(1)由合成流程图可知B＋X→C的反应是Diels­Alder反应，即加成反应；由B的结构式可知B中的含氧官能团除了羟基外，还有酯基。(2)①由B和C的结构简式可知X的结构简式是；②由C＋Y→D是加成反应，结合C和D的结构简式可推测Y的结构简式是O===C===NCH3。(3)由已知Ⅱ，可知E的结构简式是CH3CHO。(4)①遇FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②能发生银镜反应，说明含有醛基；③能发生水解反应，说明含有酯基；由②③可得含有甲酸酯；同分异构体有3种(分别是邻、间、对三种)。(5)H生成J的同时还有HCl生成，可知该反应为取代反应，该反应的化学方程式为＋(CH3)2CHNH2―→＋HCl。(6)由甲醛和苯酚反应可知酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式

为。

答案：(1)加成反应　酯基

(2)①　②O===C===NCH3　(3)CH3CHO

(4)3

(5)＋(CH3)2CHNH2―→＋HCl

(6)

5．(15分)G是一种新型香料的主要成分之一，其结构中含有三个六元环。G的合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去)：

已知：①RCH===CH2＋CH2===CHR′

CH2===CH2＋RCH===CHR′；

②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同化学环境的氢原子；

③D和F是同系物。

请回答下列问题：

(1)(CH3)2C===CH2的系统命名法名称为                                    。

(2)A→B反应过程中涉及的反应类型依次为   、    。

(3)D分子中含有的含氧官能团名称是                                    ，

G的结构简式为                                    。

(4)生成E的化学方程式为                                   

                                    。

(5)同时满足下列条件的F的同分异构体有    种(不包括立体异构)；其中核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质的结构简式为                                   

                                    。

①与FeCl3溶液发生显色反应；②苯环上有两个取代基、含C===O。

(6)模仿由苯乙烯合成F的方法，写出由丙烯制取α­羟基丙酸的合成线路。

解析：由A与氯气在加热条件下反应生成及已知①可知A的结构简式为与HCl反应生成B，结合B的分子式可知，应是发生加成反应，由已知②可知B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同化学环境的氢原子，故B的结构简式为顺推可知C为，D为苯乙烯与HO—Br发生加成反应生成E，E可以氧化生成C8H7O2Br，说明E中羟基连接的C原子上有2个H原子，故E为C8H7O2Br为和氢氧化钠的水溶液反应然后酸化得到F，且D和F是同系物，故F为，D与F反应生成G，G结构中含有三个六元环，则G为

(1)(CH3)2C===CH2的系统命名法名称为2­甲基­1­丙烯或2­甲基丙烯或甲基丙烯。

(2)A→B反应过程中涉及的反应类型依次为取代反应、加成反应。

(3)D为D分子中含有的含氧官能团名称是(醇)羟基和羧基，G的结构简式为

(4)生成E的化学方程式为＋HO—Br

(5)F的同分异构体同时满足下列条件：①与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②苯环上有两个取代基、含C===O，苯环上取代基的位置有邻、间、对3种：，侧链有同分异构体：—COOCH3、—OOCCH3、—CH2COOH、—OCH2CHO、—COCH2OH、—CH2OOCH、—CHOHCHO 7种，故同分异构体有3×7＝21(种)；核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质，即4种化学环境的H，只有苯环上酚羟基对位的取代基上有1种H(上述前两种)才符合条件，其结构简式为和

(6)丙烯和HO—Br发生取代反应生成CH3CHBrCH2OH，CH3CHBrCH2OH发生氧化反应生成CH3CHBrCOOH，CH3CHBrCOOH和氢氧化钠的水溶液加热、酸化得到CH3CHOHCOOH，其合成路线为

答案：(1)2­甲基­1­丙烯(或2­甲基丙烯或甲基丙烯)

(2)取代反应　加成反应

(3)(醇)羟基、羧基(顺序可以颠倒)

6．(15分)(2017·高考全国卷Ⅲ)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：

 回答下列问题：

(1)A的结构简式为       。C的化学名称是      。

(2)③的反应试剂和反应条件分别是        ，该反应的类型是     。

(3)⑤的反应方程式为                                    。

吡啶是一种有机碱，其作用是                                    。

(4)G的分子式为       。

(5)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有    种。

(6)4­甲氧基乙酰苯胺是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚制备4­甲氧基乙酰苯胺的合成路线：           (其他试剂任选)。

解析：(1)根据B的分子式可知A是含有7个碳原子的芳香烃，A是甲苯。是甲苯分子中甲基上的3个氢原子被3个氟原子取代的产物，名称是三氟甲苯。(2)反应③在苯环上引入了硝基，所用试剂是浓硫酸与浓硝酸的混合物，反应条件是加热。该反应的实质是硝基取代了苯环上的一个氢原子，所以是取代反应。(3)观察G的结构简式可知，反应⑤是E中氨基上的氢原子与中的氯原子结合成HCl，同时生成F，据此可写出反应⑤的化学方程式。该反应中有HCl生成，而吡啶是一种有机碱，可与HCl反应，因而能够促使上述反应正向进行，提高原料的利用率。(4)G的分子式为C11H11F3N2O3。(5)G的苯环上有3个不同的取代基，不妨设为—X、—Y、—Z。可以先确定—X、—Y在苯环上的相对位置，得到邻、间、对3种同分异构体，再将—Z分别取代上述3种同分异构体中苯环上的氢原子，分别得到4种、4种、2种同分异构体，共有10种，则H可能的结构有9种。(6)对比原料和目标产物，目标产物在苯甲醚的对位引入了—NHCOCH3。结合题干中合成路线的信息，运用逆合成分析法，首先在苯甲醚的对位引入硝基，再将硝基还原为氨基，最后与发生取代反应即可得到目标产物。

答案：(1) 　三氟甲苯

(2)浓HNO3/浓H2SO4、加热　取代反应

吸收反应产生的HCl，提高反应转化率

(4)C11H11F3N2O3　(5)9