新高考化学一轮复习考点讲义+练习第8章第02讲 水的电离和溶液的酸碱性（复习讲义）（2份，原卷版+解析版）

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02 \l "_Tc30222" 体系构建·思维可视
03 \l "_Tc13070" 核心突破·靶向攻坚
\l "_Tc9711" 考点一 水的电离与离子积常数
\l "_Tc15065" 知识点1 水的电离
\l "_Tc28695" 知识点2 水的离子积常数
\l "_Tc15731" 考向1 考查水的电离平衡的影响因素
\l "_Tc10161" 考向2 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算
思维建模 水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算技巧(25℃时)
\l "_Tc29554" 考向3 考查水的电离平衡曲线分析
\l "_Tc11375" 考点二 溶液的酸碱性、pH计算
\l "_Tc14765" 知识点1 溶液的酸碱性
\l "_Tc643" 知识点2 pH及其测量
\l "_Tc19131" 知识点3 溶液pH的计算
\l "_Tc27800" 考向1 考查溶液酸碱性的判断
思维建模 溶液酸碱性的两种判断方法
\l "_Tc12129" 考向2 考查pH的计算
\l _Tc26134 思维建模 溶液pH的计算
考点三 酸碱中和滴定及其应用
\l "_Tc7227" 知识点1 中和滴定
\l "_Tc9395" 知识点2 氧化还原滴定
\l "_Tc7555" 知识点3 沉淀滴定
\l "_Tc924" 知识点4 络合滴定
\l "_Tc2600" 考向1 考查中和滴定的操作与指示剂的选择
\l "_Tc3244" 考向2 考查中和滴定误差分析
\l "_Tc16539" 考向3 考查中和滴定的应用
\l "_Tc14474" 考向4 考查酸碱中和滴定图像分析
04 \l "_Tc759" 真题溯源·考向感知

考点一 水的电离与离子积常数
知识点1 水的电离
1．水是极弱的电解质
①水的电离方程式为 简写为 。
②水的电离平衡常数的表达式为K＝ 。
得分速记
任何情况下，水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。25 ℃时，纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 ml·L－1。
2.水的电离过程 (填“吸热”或“放热”)。
3．影响水的电离平衡的因素
（1）温度：温度升高，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)和c(OH－)均 (填“增大”“减小”或“不变”)。
（2）加酸或碱会 (填“促进”或“抑制”)水的电离。
（3）加能水解的盐，可与水电离出的 或 结合，使水的电离平衡 移动。
（4）加Na、K等，会 (填“促进”或“抑制”)水的电离。
4.外界条件对水电离平衡的具体影响
得分速记
（1）给水加热，水的电离程度增大，c(H＋)＞10－7 ml·L－1，pHC点
D．B点时，将pH=2的稀硫酸与pH=11的NaH溶液等体积混合后，溶液显碱性
【变式训练1·变载体】（2025·福建·二模）室温下，向浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液中分别滴加同浓度的溶液，滴加溶液的体积与的关系如图所示。已知表示溶液中水电离出的浓度，。
下列说法正确的是
A．醋酸的初始浓度大于
B．水的电离程度c点小于b点
C．a点溶质为CH3COOH和CH3COONa
D．a，b点溶液显中性，且存在
【变式训练2·变考法】（24-25高三上·江苏苏州·月考）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法错误的是
A．曲线A对应温度下，将的溶液与的硫酸溶液混合，所得混合溶液的，则溶液与硫酸溶液的体积比为
B．曲线A对应温度下，的溶液和的某溶液中，若水的电离程度分别用、表示，则小于
C．曲线B对应温度下，将0.02溶液与等物质的量浓度的盐酸等体积混合后，混合溶液的
D．曲线B对应温度下，的溶液和的溶液等体积混合后，溶液显酸性
【变式训练3·】【新技术与学科知识结合】利用计算机技术测得水溶液中pH和的关系如图所示，下列说法正确的是
A．图中标注的四点Kw的关系：a③
【变式训练2·变考法】（2025·浙江·一模）磷的常见含氧酸化学式为()，其分子结构和亚磷酸与水形成的部分氢键如下图所示：
下列说法不正确的是
A．与足量NaOH溶液反应的离子方程式为：
B．分子中P采取杂化
C．与水形成如图所示的环，使得羟基难以电离出
D．相同温度、相同浓度的稀溶液的酸性：
【变式训练3·】【工业生产与学科知识结合】（原创）工业生产中常涉及各种溶液的酸碱性调控，下列关于工业生产中溶液酸碱性的判断不正确的是( )
A.化肥厂制备的(NH4)2SO4溶液，溶液显中性
B.电镀厂的ZnCl2电镀液中，Zn2+发生水解：Zn2++2H2OZn(OH)2+2H+,故溶液显酸性
C.纯碱厂精制的Na2CO3溶液中，因CO32-发生水解，故溶液显碱性
D.稀土提炼厂用等体积、等浓度的NaOH溶液中和废水中的H2C2O4,反应后溶液因生成NaHC2O4水解而显碱性（已知H2C2O4的Ka1、Ka2分别5.9×10-2、6.4×10-5）
考向2 考查pH的计算
例2 （2025·河南新乡·一模）常温下，向浓度均为 的一元有机弱酸 HA、HB、HC的混合液中滴加 NaOH溶液，含碳粒子分布系数 与 pH的关系如图所示。下列叙述错误的是
已知：HA、HB、HC的酸性依次增强。
A．HA 的电离常数
B．浓度均为 的 HC和 NaC的混合溶液的
C．溶液的pH约为1.445
D．a 点、b 点、c 点对应的溶液中：
【变式训练1·变载体】（24-25高三上·甘肃武威·期末）常温下，调节溶液的pH，测得含碳微粒的摩尔分数［如的摩尔分数为］随pH的变化如图所示。下列说法错误的是
A．曲线a表示的摩尔分数随pH的变化
B．常温下，的水解常数为
C．点对应溶液的
D．点对应溶液中：
【变式训练2·变考法】（24-25高三上·甘肃白银·期末）常温下，几种弱酸的电离平衡常数如下表所示：
已知：。
下列说法正确的是
A．酸性强弱顺序是
B．物质的量浓度均为的NaF溶液和NaClO溶液，pH大小：
C．常温下，物质的量浓度为的HClO溶液的pH约为4.7
D．溶液和NaClO溶液反应的离子方程式为
【变式训练3·】【日常生活与学科知识结合】（原创）下列关于生活中下列溶液pH的说法正确的是( )
A.家用白醋的主要成分为醋酸(CH3COOH),若其浓度为0.1ml/L(Ka=1.8×10-5),则该白醋的pH约为1
B.洁厕灵的主要成分为盐酸(HCl),若某洁厕灵中盐酸浓度为0.01ml/L,将其稀释100倍后溶液的pH=4
C.将等体积的0.1ml/L白醋与0.1ml/L NaOH溶液混合，充分反应后所得溶液的pH=7
D.肥皂水显碱性，若测得某肥皂水的c(OH-)=10-6ml/L,则该肥皂水的pH=6

考点三 酸碱中和滴定及其应用
知识点1 中和滴定
1．概念：用已知浓度的 (或 )滴定未知浓度的 (或 )，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。
2．原理：c(待测)＝ 。
3．酸碱中和滴定的关键
（1）准确测定参加反应的酸、碱溶液的 。
（2）选取适当 。
（3）准确判断滴定 。
4．酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。因而指示剂变色要 ，变色范围要 ，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性 。
（1）强酸滴定强碱或强碱滴定强酸一般既可用 ，也可用 。
（2）滴定终点为碱性时，一般用 作指示剂。
（3）滴定终点为酸性时，一般用 作指示剂。
（4）常用酸碱指示剂及变色范围
（5）中和滴定中，酸碱指示剂的用量及颜色变化
得分速记
酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
①强酸滴定强碱可以用甲基橙或酚酞。
②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂。
④石蕊不能做酸碱中和滴定的指示剂。
5．实验用品
（1）仪器(见下图)
图(A)是 滴定管、图(B)是 滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
（2）试剂：标准液、待测液、 、蒸馏水。
（3）滴定管
①构造：“0”刻度线在 ，尖嘴部分 。
②精确度：读数可精确到 mL。
③滴定管使用前应检查是否漏水。
④洗涤：先用 洗涤，再用 润洗。
⑤排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出 中的气泡。
⑥滴定时滴定管的操作
⑦使用注意事项：
（4）关于锥形瓶的使用
①锥形瓶用蒸馏水洗净后，能否用待测液润洗？ 。
②中和滴定实验中，锥形瓶内盛放什么物质？ 。
得分速记
（1）酸性KMnO4溶液只能盛装在酸式滴定管中，不能盛装在碱式滴定管中，原因是KMnO4能腐蚀橡胶。
（2）由于滴定管尖嘴处无刻度，故将滴定管中的液体全部放出时，放出的液体体积比理论值要大。
（3）碱式滴定管排气泡的方法：。
6．实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例
（1）滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→ →装液→排 →调 →记录。
②锥形瓶：注 →记体积→加 。
（2）滴定
①左手 ，右手 。
②眼睛注视锥形瓶内 。
（3）终点判断：等到滴入 标准液，指示剂变色，且在半分钟内 原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
（4）数据处理：按上述操作重复 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝eq \f(cHCl·VHCl,VNaOH)计算。
（5）操作注意事项
①滴速：先 后 ，当接近终点时，应一 一 。
②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且 内不变色，读出V(标)记录。
③在滴定过程中， 制活塞或玻璃小球， 摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内 的变化。
7.误差分析
（1）误差分析的方法
依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝eq \f(c标准·V标准,V待测)，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起 的变化，即分析出结果。
（2）常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
A、仪器洗涤
①酸式滴定管水洗后，未润洗( )；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗( )；③碱式滴定管水洗后，未润洗( )；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗( )。
B、量器读数
①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视( )；
②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视( )如图所示；
③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去( )。
C、操作不当
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失( )；
②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出( )；
③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水( )。
（3）以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，用偏高、偏低或无影响填表。
得分速记
1．滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准(如图)
正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)。
2．滴定终点判断
当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
（1）最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
（2）颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
（3）半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
8.滴定曲线
(以0.100 0 ml·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L-1盐酸为例)
理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pH应为7，滴定终点应选用pH＝7时变色的指示剂；但从实验数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH影响不大，上图中，当滴加NaOH溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时，pH从4.3 突变至9.7，因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。
说明：（1）酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
（2）滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差越小。
知识点2 氧化还原滴定
1.原理：以 为滴定剂，直接滴定一些具有 的物质。
2.试剂
①常见的用于滴定的氧化剂有 等；
②常见的用于滴定的还原剂有 等。
3.指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变 ；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为 。
4.常见实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液/H2O2溶液
②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
③Na2S2O3溶液滴定碘液
知识点3 沉淀滴定
（1）概念：沉淀滴定是利用 进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种 ，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度 ，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以 为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更 。
（3）实例：有莫尔法和佛尔哈德法。
莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓( 色)，确定终点：2Ag＋＋CrO42-===Ag2CrO4↓( 色)。
佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，确定终点的指示剂是 ，Fe3＋与SCN－生成 配合物。
说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准液返滴定过量的Ag＋。
知识点4 络合滴定
1、络合滴定法的基本原理
络合滴定法是以 为基础的滴定分析方法。络合滴定法与酸碱滴定法有许多相似之处。若以乙二胺四乙酸（简称 ）为滴定剂，大多数金属离子M与Y形成 型络合物，可视M为酸，Y为碱，与一元酸碱滴定类似。
2、应用
（1）水的总硬度（钙和镁离子总量）测定
取一定体积的水样（V水），加入氨缓冲溶液（控制pH=10）和 指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由 变为 ，即达终点。记下所用EDTA标准溶液的体积（VEDTA）。照下式计算水的硬度：
硬度（m ml·L－1）= 。
注意：水中Fe3+、Al3+、Mn2+、Cu2+、Pb2+ 等离子量略大时会发生干扰，需加 。
（2）石灰石中钙和镁的测定
试样经酸溶解，在pH=10时，直接滴定溶液中钙和镁离子总量[方法同（1）]。在pH＞12.5时，镁离子生成氢氧化物沉淀，可单独滴定钙离子。方法如下：
取一定体积的试样，加适量掩蔽剂（5%酒石酸钾钠和1:2三乙醇胺溶液），加20%NaOH溶液，控制pH＞12.5，再加一定量的铜试剂。摇匀后，加入钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为纯蓝色，即达终点。记下所用EDTA标准溶液的体积。计算试样中含CaO的质量分数。
（3）铝盐中铝的测定
铝离子与EDTA络合速率甚慢，故不能直接滴定。测定时都是在pH =3的条件下，加入过量的EDTA，使铝离子完全络合，此时其他金属离子（如铁等）也络合。再调整pH = 5~6，用铜盐（或锌盐）标准溶液返滴过量的EDTA。然后利用氟离子能与铝离子生成更稳定的络合物这一性质，加入氟化铵，置换出与铝络合的EDTA，再用铜盐标准溶液滴定。
考向1 考查中和滴定的操作与指示剂的选择
例1 （2025·广东深圳·三模）下列关于滴定实验的操作正确的是
【变式训练1·变载体】（2025·广西·一模）某同学配制100mL 0.1000的NaOH标准溶液并用其来滴定未知浓度的盐酸。下列实验操作正确的是
A．图1：用托盘天平称取0.4g NaOH固体来配制标准溶液
B．图2：配制标准溶液的定容操作
C．图3：碱式滴定管排气泡的操作
D．图4：用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸
【变式训练2·变考法】（2025·山东泰安·一模）使用NaOH标准溶液滴定未知浓度乙酸溶液的实验中，下列做法错误的是
A．配制NaOH标准溶液时，称量操作中，应用玻璃表面皿或小烧杯代替称量纸
B．开始滴定时，滴加标准溶液的速度可以快一些，但不能使溶液呈线状流下
C．接近终点时，应控制半滴标准液在尖嘴处悬而不落，然后将其抖入锥形瓶
D．每次滴入半滴标准溶液后，都要用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁
【变式训练3·】【工业生产与学科知识结合】（2025·江西·一模）某学习小组用“直接碘量法”对某工厂废气中的浓度进行测定(已知废气中其他成分不参与反应)。
（1）将某工厂废气缓慢通入盛有的溶液(足量)的碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中，将碘量瓶在冰水浴中冷却，加入稀硫酸酸化(此时硫元素主要以的形式存在)及少量淀粉溶液，使用超声震荡。
（2）待碘量瓶温度稳定后，用碘的标准溶液滴定。
（3）进行三次平行滴定实验，记录消耗碘的标准溶液体积，进行相关计算。
下列有关说法错误的是
A．使用碘量瓶而不使用锥形瓶是为了减少空气对实验的影响
B．超声震荡过程中温度显著升高，用冰水浴降温有利于的测定
C．滴定终点的现象：溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
D．滴定过程中，碘量瓶中发生反应的离子方程式：
考向2 考查中和滴定误差分析
例2 （2025·浙江台州·二模）用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸，酚酞作指示剂，下列实验操作或分析正确的是
A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准溶液
B．量取待测盐酸时，选用量程为的量筒以提高精度
C．滴定时眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，当出现浅红色且半分钟内不褪色时停止滴定
D．若指示剂改为甲基橙，则测得盐酸浓度偏高
【变式训练1·变载体】（2025·山东·三模）利用工业废液生产 CuSCN具有经济价值和社会效益。SCN⁻的测定方法如下：
①准确称取 CuSCN 样品 m g 置于 100 mL 烧杯中，加入 30 mL 水，再加入 20.00 mL 溶液充分反应，在不断搅拌下加热至微沸，保持5min；取下，趁热用中速滤纸过滤于100 mL 容量瓶中，用蒸馏水多次洗涤沉淀，至洗出液呈中性，并检查无SCN⁻，用去离子水稀释滤液到刻度，混匀，作为含SCN⁻的待测试液。
②准确移取25.00mL SCN⁻待测试液于250mL锥形瓶中，加入8 mL硝酸酸化，摇匀后，加入 标准溶液和3~4滴指示剂溶液，充分摇匀，再用0.050 0 标准溶液滴定至终点，平行滴定3次，记录平均消耗NH4SCN 标准溶液的体积为`V2mL。
已知：CuSCN+NaOH =NaSCN+CuOH↓，2CuOH =Cu2O+H2O；Ag⁺ +SCN⁻=AgSCN↓(白色)。
根据上述实验原理，下列说法错误的是
A．用去离子水稀释滤液超过刻度线，立即吸出多余部分，将导致测定结果偏小
B．用滴定管量取含SCN⁻的待测液时，没有润洗滴定管，将导致测量结果偏小
C．使用 NH4SCN标准溶液滴定至终点时俯视读数，将导致测定结果偏小
D．滴定过程中发现溶液出现淡粉色，立即读数，将导致测定结果偏大
【变式训练2·变考法】（24-25高三上·河南·期中）下列有关实验操作的说法错误的是
A．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数，会导致测量结果偏大
B．中和滴定实验中，若滴定管用水润洗后就装入标准液滴定，会导致测量结果偏大
C．中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水对滴定结果无影响
D．用碱式滴定管量取NaOH溶液，开始时仰视液面读数，取出部分溶液后，俯视液面读数，实际量取的液体体积比读数偏大
【变式训练3·】【工业生产与学科知识结合】（2025·山东·三模）自来水中含有、及微量、、等金属离子，通常用、离子量折合成CaO的量来表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO时为1°。
实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下：
①用天平准确称取m g 于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加HCl（1∶1）2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，摇匀。
②称取1.0g EDTA二钠盐（用表示）于烧杯中微热溶解，加入约0.025g ，冷却后转入试剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。
③用移液管移取25.00mL 标准液于250mL锥形瓶，加20mL氨性缓冲液和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。
④用移液管移取待测水样50.00mL于250mL锥形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mL 和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。计算水的总硬度。
已知：，，以EDTA溶液滴定较滴定终点更敏锐。水样中微量、、等杂质离子，可用三乙醇胺和溶液进行掩蔽。
根据上述实验原理，下列说法错误的是
A．步骤①中应将溶液充分酸化并煮沸，以除去和
B．步骤②中引入，是为了提高滴定终点的敏锐性
C．步骤③中若观察到紫红色变为蓝色立即停止滴定，则测定结果偏大
D．步骤④中若尖嘴处滴定前有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果偏小
考向3 考查中和滴定的应用
例3 （2025·浙江绍兴·二模）三氯乙醛(CCl3CHO)是无色油状液体，常用于制取农药。其纯度的测定如下(杂质不参与反应)。已知：I2+2S2O=2I-+S4O，下列说法不正确的是
A．步骤Ⅰ，需用100mL容量瓶进行配制
B．步骤Ⅲ，发生的反应为：HCOO-+I2+2OH-=2I-+CO+H2O+H+
C．步骤Ⅳ，滴定终点的现象为：加入最后半滴Na2S2O3溶液，锥形瓶中溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不变色
D．三氯乙醛(摩尔质量为Mg·ml-1)的纯度为
【变式训练1·变载体】(2025·山东·二模)富马酸亚铁[Fe(OOCCH=CHCOO)]是一种治疗贫血的药物。其制备及纯度测定实验如下：
I．制备
步骤1：将富马酸HOOCCH=CHCOOH固体置于烧杯中，加水，在加热搅拌下加入Na2CO3溶液，使其为。
步骤2：将上述溶液转移至如图所示装置中(省略加热、搅拌和夹持装置)，通N2并加热一段时间后，维持温度100℃，缓慢滴加的FeSO4溶液，搅拌充分反应；
步骤3：将反应混合液冷却后，通过一系列操作，得到粗产品。
Ⅱ．纯度测定
取样品置于锥形瓶中，加入煮沸过的硫酸溶液，待样品完全溶解后，加入煮沸过的蒸馏水和2滴邻二氮菲指示剂(邻二氮菲遇呈红色，遇呈无色)，立即用标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+)。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为。
对于上述实验，下列说法正确的是( )
A．“步骤1”中发生反应的离子反应为2H++CO32-=CO2↑+H2O
B．为提高冷凝效果，仪器A可改用直形冷凝管
C．锥形瓶溶液由红色变为无色即达到滴定终点
D．富马酸亚铁产品的纯度为
【变式训练2·变考法】(2025·山东·三模)工业碱的主要成分主要是NaOH和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3(无其他杂质)。实验室用盐酸做标准溶液，酚酞和甲基橙双指示剂来滴定测定工业碱的组成和含量。已知室温下NaHCO3溶液的pH为8.32，饱和H2CO3溶液的pH为3.89。实验步骤如下：
①量取6.0盐酸5.0mL加入到245mL蒸馏水中混合均匀备用。
②称取1.06g无水Na2CO3置于小烧杯中，加入适量蒸馏水溶解并转移到100mL容量瓶中，定容摇匀后转移到试剂瓶中备用。
③量取15.00mL Na2CO3溶液，加1～2滴甲基橙，用标准盐酸滴定至溶液由黄色变橙色，3次平行实验所用盐酸平均体积为V mL，计算标准盐酸浓度。
④称取一定质量的工业碱置于烧杯中，加入适量蒸馏水溶解，配置成250mL溶液。量取25.00mL于锥形瓶中，加入指示剂1，用标准盐酸滴定至终点1，记录所用盐酸体积；再加入指示剂2，继续用标准盐酸滴定至终点2，记录所用盐酸体积。进行3次平行实验，终点1所用标准盐酸平均体积V1 mL，终点2所用标准盐酸平均体积为V2 mL。
下列说法正确的是( )
A．标准盐酸的浓度为0.12
B．步骤③中V可能等于12.50mL
C．若V1＞V2，试样的成分为NaOH和Na2CO3
D．若V1=12.00 mL，V1=20.00 mL，则Na2CO3的质量分数为34.57%
【变式训练3·】【日常生活与学科知识结合】（2025·北京石景山·一模）某小组测定食用精制盐（、抗结剂）的碘含量（以I计，）。
Ⅰ．准确称取wg食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；Ⅱ．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使与KI反应完全；Ⅲ．以淀粉为指示剂，逐滴加入的溶液10.00mL，恰好反应完全。
已知：
下列说法正确的是
A．与KI反应时，氧化剂和还原剂物质的量之比为5：1
B．食盐中含有的
C．Ⅲ中滴定终点的现象是：溶液由无色恰好变为蓝色，且30s内不变色
D．所测精制盐的碘含量是
考向4 考查酸碱中和滴定图像分析
例4 （2025·江西宜春·一模）室温下时，向溶液中滴入溶液如图甲所示，溶液的与所加溶液的体积关系如图乙所示。下列说法错误的是
A．a点溶液
B．水的电离程度最大的时候加的溶液为
C．配稀盐酸时，应该洗涤量取浓盐酸后的量筒并将洗涤液转移到容量瓶中
D．如果将盐酸改为醋酸，则不能用甲基橙做指示剂
【变式训练1·变载体】（2025·青海西宁·模拟预测）常温下，向酸溶液中滴加的NaOH溶液，溶液的酸度与加入NaOH溶液的体积的关系如图所示。已知：若忽略混合时溶液体积的变化，下列说法正确的是
A．若升高温度，溶液的酸度将减小
B．水的电离程度：
C．c点对应的溶液中：
D．常温下，
【变式训练2·变考法】（2025·河北邢台·二模）25 ℃下，某实验小组用碱（MOH）与酸（HA）做了如下三组滴定实验：
得到滴定曲线如图（生成的MA可溶于水）：
下列说法错误的是
A．三组实验均可选用甲基橙作指示剂
B．
C．M、N、P三点溶液中，N点水的电离程度最大
D．该小组所做实验说明通常的酸碱滴定不适用于特别低的浓度测定
【变式训练3·】【新技术与学科知识结合】（2025·山东·二模）电位滴定法是根据滴定过程中电极电位的变化来确定终点的一种方法，被测离子浓度突跃，电极电位()产生突跃，从而确定滴定终点。现向某浓度的苹果酸(，二元弱酸，)溶液中，滴加溶液，利用电位滴定法测定的滴定曲线如图。下列说法错误的是
A．水电离出的
B．a点和b点溶液均显酸性
C．c点存在
D．苹果酸的浓度约为
1．（2025·云南卷）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是
A．废水中的含量为
B．c点：
C．a点：
D．的平衡常数
2．（2025·江苏卷）用草酸溶液滴定未知浓度的溶液。下列实验操作规范的是
3.（2024·广西卷）常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液
Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B．点水电离出的数量级为
C．时，Ⅱ中
D．时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和
4.（2024·浙江卷）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。
下列说法正确的是
A．溶解度：大于
B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度
C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为
D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是
5.（2024·甘肃卷）下列实验操作对应的装置不正确的是
6.（2023·湖南卷）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是

A．约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
7.（2023·天津卷）下列方法(试剂)中，无法鉴别和两种物质的是
A．焰色试验B．试纸C．稀氨水D．
8.（2023·全国甲卷卷）为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A．异丁烷分子中共价键的数目为
B．标准状况下，中电子的数目为
C．的溶液中的数目为
D．的溶液中的数目为
9.（2023·浙江卷）下列说法正确的是

A．图①装置可用于制取并收集氨气
B．图②操作可排出盛有溶液滴定管尖嘴内的气泡
C．图③操作俯视刻度线定容会导致所配溶液浓度偏大
D．图④装置盐桥中阳离子向溶液中迁移
考点要求
考查形式
2025年
2024年
2023年
水的电离与离子积常数
选择题
非选择题
安徽卷T7，3分
山东卷T10，2分
广西卷T14，3分
湖南卷T12题，3分
溶液的酸碱性、pH计算
选择题
非选择题
贵州卷T12，3分
浙江1月卷T13，2分
酸碱中和滴定
选择题
非选择题
云南卷T14，3分
江苏卷T3，3分
黑吉辽蒙卷T12，3分
浙江1月卷T16，3分
浙江1月卷T8，2分
甘肃卷T6，3分
湖南卷T13，3分
湖南卷T12，3分
山东卷T8，3分
山东卷T9，3分
山东卷T10，3分
考情分析：
分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
1.从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下两个方面：
（1）以电解质溶液为背景，考查水的电离程度变化或比较等；
（2）结合图像考查溶液的酸碱性判断、pH的计算，以及离子浓度的大小比较等；
（3）与物质制备相结合，考查中和滴定及拓展滴定。
2.从命题思路上看，侧重以电解质溶液图像、综合实验、化工流程为载体，考查水的电离程度、溶液酸碱性、pH计算、滴定分析。
3.预测本考点依然会结合图像，考查水的电离平衡与溶液酸碱性的关系，以及pH的相关计算等；还会基于中和滴定，考查氧化还原滴定、沉淀滴定等有关计算，注意滴定现象、操作、滴定终点判断的规范表达，能进行误差分析。
4.根据高考命题的特点和规律，复习时要注意以下几个方面：
（1）强化电离平衡理论的理解，运用化学平衡移动原理和化学平衡常数对电离平衡进行定性和定量分析；
（2）强化电离平衡常数的运用，特别是电离常数的计算以及电解质溶液图像的分析，能够试图求K。
复习目标：
1．了解水的电离、离子积常数(Kw)。
2．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。
3．能选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
4．理解酸碱中和滴定，能根据实验试题要求分析或处理实验数据，得出合理结论；能够分析以图像形式考查滴定曲线。
体系变化
条件
平移方向
KW
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
NaOH
水解盐
Na2CO3
NH4Cl
温度
升温
降温
加入Na
溶液的酸碱性
c(H＋)与c(OH－) 比较
常温下
c(H＋)大小
pH
酸性溶液
c(H＋) c(OH－)
c(H＋) 1.0×10－7ml·L－1
7
中性溶液
c(H＋) c(OH－)
c(H＋) 1.0×10－7ml·L－1
7
碱性溶液
c(H＋) c(OH－)
c(H＋) 1.0×10－7ml·L－1
7
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0红色
5.0～8.0
>8.0
甲基橙
＜3.1
3.1～4.4橙色
>4.4黄色
酚酞
＜8.2无色
8.2～10.0
>10.0
V酸∶V碱
c(H＋)∶c(OH－)
pH酸＋pH碱
10:1
1∶10
1∶1
1∶1
1:10
10∶1
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到体积为原来的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a＜pH＜a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n＜pH＜b
化学式
HF
HClO
电离平衡常数
、
指示剂
变色范围的pH
甲基橙
＜3.1
3.1～4.4
>4.4
酚酞
＜8.2
8.2～10.0
>10.0
滴定
种类
选用的
指示剂
指示剂
用量
滴定终点
颜色变化
滴定终点
判断标准
强酸滴
定强碱
甲基橙
滴
当指示剂恰好变色并在 内不恢复原色时，即认为达到滴定终点
酚酞
强酸滴
定弱碱
甲基橙
强碱滴
定强酸
甲基橙
酚酞
强碱滴
定弱酸
酚酞
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗酸式滴定管
锥形瓶用待测溶液润洗
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水
取液
取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束后气泡消失
滴定
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
滴定过程中振荡时有液滴溅出
滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
原理
2MnO4-＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
2MnO4-＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O
指示剂
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变 ，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
原理
6Fe2＋＋Cr2O72-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O
指示剂
二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色)
终点判断
当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变 ，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
原理
2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂
用淀粉作指示剂
终点判断
当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的 褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点
A．用量筒量取10.00mL的待测液
B．配制一定浓度的标准溶液
C．排出装有溶液的滴定管中的气泡
D．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸
实验序号
1
0.1000
50.00
0.1000
25.00
2
0.0100
50.00
0.0100
25.00
3
0.0010
50.00
0.0010
25.00
A．配制草酸溶液
B．润洗滴定管
C．滴定
D．读数
A
B
C
D
灼烧海带制海带灰
准确量取稀盐酸
配制一定浓度的溶液
使用电石和饱和食盐水制备