大单元二　第五章　拓展延伸1　等电子原理　大π键 课件 2027届高三化学一轮复习

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一、等电子原理及应用1.基本观点原子总数相同且价电子总数相等的分子或离子具有相同的空间结构和相同的化学键类型等结构特征。2.确定等电子体的方法(举例)变换过程中注意电荷改变，并伴有元素种类的改变。
依据等电子原理完成下列表格。
二、大π键1.大π键的形成(溯源教材人教选择性必修3 P43、鲁科选择性必修2 P51)
苯分子中的6个碳原子都以σ键与氢原子结合，每个碳原子再以2个σ键与其他碳原子结合，形成了一个以6个碳原子为中心的大π键，这种结构使任意两个相邻碳原子间共价键的键能和核间距离完全相同。
2.形成条件(1)中心原子采取sp或sp2杂化。(2)参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。3.大π键共用电子数分析方法(1)大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。(2)判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。(3)根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是　　　 　，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强；(ⅱ)_________________________　　　　 。
一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔
Cl参与形成的大π键越多，形
ClO2分子中Cl—O的键长小于Cl2O中Cl—O的键长，其原因是ClO2分子中既存在σ键，又存在大π键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中Cl—O的键长较小，而Cl2O只存在σ键