2023届高三化学一轮复习 专题大π键课件

这是一份2023届高三化学一轮复习 专题大π键课件，共28页。PPT课件主要包含了π66，π44，O3SO2，34，46，CO32-，大π键的分析步骤，课堂练习，SO3，NO3-等内容，欢迎下载使用。
π键：∵杂化轨道只能形成σ键和容纳孤电子，不能形成π键，∴只有未杂化的轨道才能形成π键，必须是sp2和sp杂化。
例：苯分子中的p-p大π键
苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p离域大键，符号66。（即6个P轨道左右“肩并肩”相互重叠形成一个整体）用p-p大键(有机化学中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用。
一、常见简单物质中的大π键
中心原子：价电子-形成σ键的电子-未成键的电子
配位原子：分析p轨道电子数
5、平面形分子CO(NH2)2
二、环状分子中的大π键
已知吡咯各个原子在同一平面内
石墨分子结构是层形结构，每层是由无限个碳六元环所形成的平面，其中的碳原子取sp2 杂化，与苯的结构类似，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。平行的n个p轨道共n个个电子在一起形成了弥散在整个层的n个碳原子上下形成了一个p-p大键。电子在这个大p键中可以自由移动，即石墨能导电。
C60 中含有12个正五边形和20个正六边形，每个正五边形均与6个正六边形共边，而六边形则将12个五边形隔开。C60 分子中每个碳原子均以sp2(近似认为)杂化，每个C原子用三个含有成单电子的sp2杂化轨道与三个相邻的C原子的sp2杂化轨道重叠形成三个σ键。每个C原子还剩余一个含有一个成单电子的2p轨道，60个2p轨道能量相同、对称性匹配，相互重叠形成6060的大键。
互为等电子体——BeCl2 N2O CO2 N3- CS2
①一氯乙烯（C2H3Cl）分子中，C的一个________杂化轨道与Cl的3px轨道形成C-Cl________键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键π34。②一氯乙烷（C2H5Cl）、一氯乙烯（C2H3Cl）、一氯乙炔（C2HCl）分子中，C-Cl键长的顺序是_______________________________________________，理由：（ⅰ）C的杂化轨道中s成分越多，形成的C-Cl键越强；（ⅱ）________________________________________________。
一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔
Cl参与形成的大π键越多，形成的C-Cl键的键长越短
NO2分子中大π键的讨论
关于NO2分子的离域π键，可能有两种
NO2分子容易二聚形成无色的、反磁性的N2O4分子，而这一过程，可以看作是2个NO2分子中的成单电子配对形成σ键所致(图5)，这也说明在其分子中，杂化轨道上尚有1个成单电子，而未参与杂化的pz轨道上填充的是1对电子，故在NO2分子中形成的是
中心S原子的价电子对数=4，应为sp3杂化？
S的sp3杂化轨道与S→Oσ配位键