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2025年高考化学一轮复习课件（新高考版）大单元4 第12章 第56讲 溶液中的粒子平衡曲线分类突破
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这是一份2025年高考化学一轮复习课件（新高考版）大单元4 第12章 第56讲 溶液中的粒子平衡曲线分类突破，共60页。PPT课件主要包含了CH3COOH，CH3COONa，cNa＋，NaOH，类型二分布系数曲线，读图解题要领，课时精练，NH3＋H2O，ZnSO3等内容，欢迎下载使用。
1.能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。2.利用溶液中的平衡关系，学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
类型一 中和反应进程中pH变化曲线
解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，先判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。以室温时用0.1 ml·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。
(1)起点V(NaOH)＝0(0点)：溶质是 ，粒子浓度大小关系：_______________________________________________。
c(CH3COOH)＞
c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
(2)一半点V(NaOH)＝10 mL(点①)：溶质是等物质的量的 和____________，粒子浓度大小关系：________________________________________________________；元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝ 。
c(CH3COO－)＞c(Na＋)
＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(3)中性点pH＝7(点②)：溶质是 和少量的 ，粒子浓度大小关系：______________________________________。
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
(4)恰好反应点V(NaOH)＝20 mL(点③)：溶质是 ，粒子浓度大小关系： 。(5)过量1倍点V(NaOH)＝40 mL：溶质是等物质的量的 和________，粒子浓度大小关系：______________________________________________。
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
c(Na＋)＞c(OH－)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)
1.(2021·湖南，9)常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是A.该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B.三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋ c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确；
弱酸的酸性越弱，电离常数越小，相应钠盐的水解程度越大，由题图分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种溶液中酸根离子的浓度大小顺序为c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C错误；
向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。
2.(2021·海南，13改编)25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 ml·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 ml·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是
c点溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，故C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 ml·L－1，故D错误。
3.已知pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 ml·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
滴定过程中发生反应：NaOH＋H2SO3===NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH===Na2SO3＋H2O。a点溶液中的溶质为NaHSO3和H2SO3，根据元素守恒得出，c(H2SO3)＋
1.认识分布系数δ(X)与pH曲线分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
(2)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K：
思考 请根据H2C2O4的两级电离常数，推理论证上述③中结论。
1.(2020·海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是A.该酸－lg Ka ≈的水解平衡常数Kh＝C.当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)
NH2CH2COOH中存在—COOH和—NH2，所以甘氨酸既有酸性又有碱性，故A正确；
M点存在电荷守恒：c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝2c(H3R2＋)＋c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，此时c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，因此c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝3c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B错误；
P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此c(OH－)>c(H＋)，溶质浓度大于水解和电离所产生的微粒浓度，因此c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，故D正确。
类型三 对数图像中的粒子浓度关系
1.破解对数图像的数据
2.破解对数图像的步骤(1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，(2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。(3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。(4)用公式：运用对数计算公式分析。
1.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K时，向20 mL 0.1 ml·L－1丙酮酸溶液中滴加pH＝13的NaOH溶液，溶液中 与pH的关系曲线如图所示。下列说法错误的是A.298 K时，CH3COCOOH的电离常数的数量级为10－3B.E点溶液中，a＝2C.G点对应的NaOH溶液的体积为20 mLD.E、F、G三点对应的溶液中水的电离程度：E
横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与 的变化关系，B正确；
1.常温下，用0.10 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 ml·L－1盐酸和20.00 mL 0.10 ml·L－1 CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是A.图2是滴定盐酸的曲线B.a与b的关系是a＜bC.E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为 c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)D.这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
根据酸的初始pH知，图1为滴定盐酸的曲线，故A错误；根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成
强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以b点氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，a＞b，故B错误；E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正确；
氢氧化钠和盐酸恰好反应，溶液呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，只能选择酚酞，故D错误。
2.(2023·大连高三联考)用0.100 0 ml·L－1的盐酸标准溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的氨水和NaOH溶液，滴定曲线如图。下列说法错误的是A.滴加10.00 mL盐酸时，氨水中存在c(NH3·H2O)＋c(OH－) ＝c(Cl－)＋c(H＋)B.分别滴加20.00 mL盐酸时，NaOH溶液中水的电离程度大 于氨水C.若用甲基橙作指示剂，滴定终点时NaOH溶液消耗盐酸的 量略大于氨水D.滴加10.00 mL盐酸时，氨水中存在c( )>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
分别滴加20.00 mL盐酸时，恰好反应生成氯化钠和氯化铵，铵根离子能够水解，所以NaOH溶液中水的电离程度小于氨水，故B错误；若用甲基橙作指示剂，滴定终点时pH为3.1～4.4，若不考虑铵根离子水解，两份溶液消耗盐酸的量相等，铵根离子水解呈酸性，所以NaOH溶液消耗盐酸的量略大于氨水，故C正确；
3.(2024·厦门模拟)次氯酸为一元弱酸，具有强氧化性，能杀菌、消毒。其溶液中HClO、ClO－所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是A.该温度下，次氯酸的电离平衡常数Ka＝10－5B.次氯酸的电离方程式为HClO H＋＋ClO－C.向pH＝5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙，溶液 最终变为黄色
次氯酸为一元弱酸，电离方程式为HClO H＋＋ClO－，B正确；次氯酸具有强氧化性，能漂白酸碱指示剂，故滴加甲基橙溶液后溶液最终变为无色，C错误；
4.某温度下，用0.10 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 ml·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B.点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－) ＞c(H＋)C.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN) －c(CH3COOH)D.点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝ c(CH3COOH)＋c(H＋)
A项，点①溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，点②溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；
B项，点③溶液pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；
C项，点①所示的溶液中存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示的溶液中存在元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。
5.(2021·浙江6月选考，23)取两份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图，下列说法不正确的是
c点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.05＋10－11.3)ml·L－1，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.025＋10－4.3)ml·L－1，因此x>y，故D正确。
6.常温下，在20 mL 0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 ml·L－1稀盐酸，溶液中含碳元素各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是
7.常温下，向20.00 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液中滴入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是A.常温下，Ka(HA)约为10－5B.M、P两点溶液对应的pH＝7C.b＝20.00D.M点后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－)
N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，则P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点溶液pH不等于7，且b＝20.00，B项错误、C项正确；
M点溶液的pH＝7，根据溶液呈电中性可知，c(Na＋)＝c(A－)，则M点后，溶液呈碱性，c(Na＋)>c(A－)，D项正确。
8.25 ℃时，用0.10 ml·L－1的氨水滴定10.00 mL 0.05 ml·L－1 H2A溶液，加入氨水的体积(V)与溶液中 的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是A.A点溶液的pH等于1B.由图中数据可知，H2A为强酸C.B点水电离出的H＋浓度为1.0×10－6 ml·L－1D.C点溶液中c(A2－)>c( )>c(OH－)>c(H＋)
计算得c(H＋)＝10－6 ml·L－1，则水电离出的H＋浓度为1.0×10－6 ml·L－1，故C正确；
9.(2023·河北衡水高三模拟)常温下，向10 mL 0.1 ml·L－1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液至过量，用甲基橙(变色范围的pH为3.1～4.4)作指示剂，并用pH计测定滴定过程的溶液pH变化，其滴定曲线如图所示，则下列分析正确的是A.滴入10 mL标准NaOH溶液时，溶液颜色由红色 变为橙色B.图中①点所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝ c(OH－)＋c( )
甲基橙变色范围的pH为3.1～4.4，滴入10 mL标准NaOH溶液时，溶液pH为4.7，颜色由红色变为黄色，A错误；图中①点为第一滴定终点，得到的溶质为NaHC2O4，由质子守恒可知，所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c( )，B正确；
10.常温下，二甲胺[(CH3)2NH·H2O]是一元弱碱，其电离常数Kb＝1.6×10－4。向10 mL c ml·L－1二甲胺溶液中滴加0.1 ml·L－1盐酸，混合溶液的温度与盐酸体积的关系如图所示。下列说法不正确的是A.二甲胺溶液的浓度为0.2 ml·L－1B.在Y和Z点之间某点溶液pH＝7C.Y点存在：D.常温下，(CH3)2NH2Cl水解常数Kh＝6.25×10－11
二甲胺与盐酸恰好完全中和时放出热量最多，溶液温度最高，即Y点表示酸碱恰好完全反应。根据(CH3)2NH·H2O＋HCl===(CH3)2NH2Cl＋H2O，可得10×10－3 L×c ml·L－1＝20×10－3 L×0.1 ml·L－1，c＝0.2，A项正确；
二甲胺是弱碱，Y点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，X点对应的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的浓度相等，根据Kb推知，(CH3)2NH·H2O的电离大于(CH3)2NH2Cl的水解，其混合溶液呈碱性，故中性点应在X点与Y点之间，B项错误；
12.(2023·湖南，12)常温下，用浓度为0.020 0 ml·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η＝ ]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.Ka(CH3COOH)约为10－4.76B.点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C.点b：c(CH3COOH)
点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)d，故D错误。
13.298 K时，向20.0 mL 0.10 ml·L－1 H2A溶液中滴加0.10 ml·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋ 2OH－===A2－＋2H2OC.Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)D.反应H2A＋A2－ 2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B项错误；
根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C项错误；
14.(2020·江苏，16)吸收工厂烟气中的SO2，能有效减少SO2对空气的污染。氨水、ZnO水悬浊液吸收烟气中SO2后经O2催化氧化，可得到硫酸盐。
(1)氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2，主要反应的离子方程式为_________________________________________________________________________；当通入SO2至溶液pH＝6时，溶液中浓度最大的阴离子是________(填化学式)。
(2)ZnO水悬浊液吸收SO2。向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2，在开始吸收的40 min内，SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图2)。溶液pH几乎不变阶段，主要产物是________(填化学式)；SO2吸收率迅速降低阶段，主要反应的离子方程式为_______________________________________________________________________。
ZnSO3＋SO2＋H2O===
通入SO2，在开始阶段溶液pH没有大的变化，说明SO2被吸收生成了微溶于水的盐，根据题给信息知，应该是生成了ZnSO3。溶液pH迅速降低，说明生成了酸性物质，应该是易溶的酸式盐Zn(HSO3)2。
1.能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。2.利用溶液中的平衡关系，学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。
类型一 中和反应进程中pH变化曲线
解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，先判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。以室温时用0.1 ml·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。
(1)起点V(NaOH)＝0(0点)：溶质是 ，粒子浓度大小关系：_______________________________________________。
c(CH3COOH)＞
c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
(2)一半点V(NaOH)＝10 mL(点①)：溶质是等物质的量的 和____________，粒子浓度大小关系：________________________________________________________；元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝ 。
c(CH3COO－)＞c(Na＋)
＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(3)中性点pH＝7(点②)：溶质是 和少量的 ，粒子浓度大小关系：______________________________________。
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
(4)恰好反应点V(NaOH)＝20 mL(点③)：溶质是 ，粒子浓度大小关系： 。(5)过量1倍点V(NaOH)＝40 mL：溶质是等物质的量的 和________，粒子浓度大小关系：______________________________________________。
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
c(Na＋)＞c(OH－)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)
1.(2021·湖南，9)常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是A.该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B.三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋ c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确；
弱酸的酸性越弱，电离常数越小，相应钠盐的水解程度越大，由题图分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种溶液中酸根离子的浓度大小顺序为c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C错误；
向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。
2.(2021·海南，13改编)25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 ml·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 ml·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是
c点溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，故C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 ml·L－1，故D错误。
3.已知pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 ml·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
滴定过程中发生反应：NaOH＋H2SO3===NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH===Na2SO3＋H2O。a点溶液中的溶质为NaHSO3和H2SO3，根据元素守恒得出，c(H2SO3)＋
1.认识分布系数δ(X)与pH曲线分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
(2)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K：
思考 请根据H2C2O4的两级电离常数，推理论证上述③中结论。
1.(2020·海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是A.该酸－lg Ka ≈的水解平衡常数Kh＝C.当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)
NH2CH2COOH中存在—COOH和—NH2，所以甘氨酸既有酸性又有碱性，故A正确；
M点存在电荷守恒：c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝2c(H3R2＋)＋c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，此时c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，因此c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝3c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B错误；
P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此c(OH－)>c(H＋)，溶质浓度大于水解和电离所产生的微粒浓度，因此c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，故D正确。
类型三 对数图像中的粒子浓度关系
1.破解对数图像的数据
2.破解对数图像的步骤(1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，(2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。(3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。(4)用公式：运用对数计算公式分析。
1.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K时，向20 mL 0.1 ml·L－1丙酮酸溶液中滴加pH＝13的NaOH溶液，溶液中 与pH的关系曲线如图所示。下列说法错误的是A.298 K时，CH3COCOOH的电离常数的数量级为10－3B.E点溶液中，a＝2C.G点对应的NaOH溶液的体积为20 mLD.E、F、G三点对应的溶液中水的电离程度：E
横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与 的变化关系，B正确；
1.常温下，用0.10 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 ml·L－1盐酸和20.00 mL 0.10 ml·L－1 CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是A.图2是滴定盐酸的曲线B.a与b的关系是a＜bC.E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为 c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)D.这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
根据酸的初始pH知，图1为滴定盐酸的曲线，故A错误；根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成
强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以b点氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，a＞b，故B错误；E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正确；
氢氧化钠和盐酸恰好反应，溶液呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，只能选择酚酞，故D错误。
2.(2023·大连高三联考)用0.100 0 ml·L－1的盐酸标准溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的氨水和NaOH溶液，滴定曲线如图。下列说法错误的是A.滴加10.00 mL盐酸时，氨水中存在c(NH3·H2O)＋c(OH－) ＝c(Cl－)＋c(H＋)B.分别滴加20.00 mL盐酸时，NaOH溶液中水的电离程度大 于氨水C.若用甲基橙作指示剂，滴定终点时NaOH溶液消耗盐酸的 量略大于氨水D.滴加10.00 mL盐酸时，氨水中存在c( )>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
分别滴加20.00 mL盐酸时，恰好反应生成氯化钠和氯化铵，铵根离子能够水解，所以NaOH溶液中水的电离程度小于氨水，故B错误；若用甲基橙作指示剂，滴定终点时pH为3.1～4.4，若不考虑铵根离子水解，两份溶液消耗盐酸的量相等，铵根离子水解呈酸性，所以NaOH溶液消耗盐酸的量略大于氨水，故C正确；
3.(2024·厦门模拟)次氯酸为一元弱酸，具有强氧化性，能杀菌、消毒。其溶液中HClO、ClO－所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是A.该温度下，次氯酸的电离平衡常数Ka＝10－5B.次氯酸的电离方程式为HClO H＋＋ClO－C.向pH＝5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙，溶液 最终变为黄色
次氯酸为一元弱酸，电离方程式为HClO H＋＋ClO－，B正确；次氯酸具有强氧化性，能漂白酸碱指示剂，故滴加甲基橙溶液后溶液最终变为无色，C错误；
4.某温度下，用0.10 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 ml·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B.点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－) ＞c(H＋)C.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN) －c(CH3COOH)D.点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝ c(CH3COOH)＋c(H＋)
A项，点①溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，点②溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；
B项，点③溶液pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；
C项，点①所示的溶液中存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示的溶液中存在元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。
5.(2021·浙江6月选考，23)取两份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图，下列说法不正确的是
c点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.05＋10－11.3)ml·L－1，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.025＋10－4.3)ml·L－1，因此x>y，故D正确。
6.常温下，在20 mL 0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 ml·L－1稀盐酸，溶液中含碳元素各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是
7.常温下，向20.00 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液中滴入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是A.常温下，Ka(HA)约为10－5B.M、P两点溶液对应的pH＝7C.b＝20.00D.M点后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－)
N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，则P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点溶液pH不等于7，且b＝20.00，B项错误、C项正确；
M点溶液的pH＝7，根据溶液呈电中性可知，c(Na＋)＝c(A－)，则M点后，溶液呈碱性，c(Na＋)>c(A－)，D项正确。
8.25 ℃时，用0.10 ml·L－1的氨水滴定10.00 mL 0.05 ml·L－1 H2A溶液，加入氨水的体积(V)与溶液中 的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是A.A点溶液的pH等于1B.由图中数据可知，H2A为强酸C.B点水电离出的H＋浓度为1.0×10－6 ml·L－1D.C点溶液中c(A2－)>c( )>c(OH－)>c(H＋)
计算得c(H＋)＝10－6 ml·L－1，则水电离出的H＋浓度为1.0×10－6 ml·L－1，故C正确；
9.(2023·河北衡水高三模拟)常温下，向10 mL 0.1 ml·L－1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液至过量，用甲基橙(变色范围的pH为3.1～4.4)作指示剂，并用pH计测定滴定过程的溶液pH变化，其滴定曲线如图所示，则下列分析正确的是A.滴入10 mL标准NaOH溶液时，溶液颜色由红色 变为橙色B.图中①点所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝ c(OH－)＋c( )
甲基橙变色范围的pH为3.1～4.4，滴入10 mL标准NaOH溶液时，溶液pH为4.7，颜色由红色变为黄色，A错误；图中①点为第一滴定终点，得到的溶质为NaHC2O4，由质子守恒可知，所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c( )，B正确；
10.常温下，二甲胺[(CH3)2NH·H2O]是一元弱碱，其电离常数Kb＝1.6×10－4。向10 mL c ml·L－1二甲胺溶液中滴加0.1 ml·L－1盐酸，混合溶液的温度与盐酸体积的关系如图所示。下列说法不正确的是A.二甲胺溶液的浓度为0.2 ml·L－1B.在Y和Z点之间某点溶液pH＝7C.Y点存在：D.常温下，(CH3)2NH2Cl水解常数Kh＝6.25×10－11
二甲胺与盐酸恰好完全中和时放出热量最多，溶液温度最高，即Y点表示酸碱恰好完全反应。根据(CH3)2NH·H2O＋HCl===(CH3)2NH2Cl＋H2O，可得10×10－3 L×c ml·L－1＝20×10－3 L×0.1 ml·L－1，c＝0.2，A项正确；
二甲胺是弱碱，Y点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，X点对应的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的浓度相等，根据Kb推知，(CH3)2NH·H2O的电离大于(CH3)2NH2Cl的水解，其混合溶液呈碱性，故中性点应在X点与Y点之间，B项错误；
12.(2023·湖南，12)常温下，用浓度为0.020 0 ml·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η＝ ]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.Ka(CH3COOH)约为10－4.76B.点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C.点b：c(CH3COOH)
点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)
13.298 K时，向20.0 mL 0.10 ml·L－1 H2A溶液中滴加0.10 ml·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋ 2OH－===A2－＋2H2OC.Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)D.反应H2A＋A2－ 2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B项错误；
根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C项错误；
14.(2020·江苏，16)吸收工厂烟气中的SO2，能有效减少SO2对空气的污染。氨水、ZnO水悬浊液吸收烟气中SO2后经O2催化氧化，可得到硫酸盐。
(1)氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2，主要反应的离子方程式为_________________________________________________________________________；当通入SO2至溶液pH＝6时，溶液中浓度最大的阴离子是________(填化学式)。
(2)ZnO水悬浊液吸收SO2。向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2，在开始吸收的40 min内，SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图2)。溶液pH几乎不变阶段，主要产物是________(填化学式)；SO2吸收率迅速降低阶段，主要反应的离子方程式为_______________________________________________________________________。
ZnSO3＋SO2＋H2O===
通入SO2，在开始阶段溶液pH没有大的变化，说明SO2被吸收生成了微溶于水的盐，根据题给信息知，应该是生成了ZnSO3。溶液pH迅速降低，说明生成了酸性物质，应该是易溶的酸式盐Zn(HSO3)2。
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