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2026淮北高三下学期二模化学试题含解析
展开 这是一份2026淮北高三下学期二模化学试题含解析,共26页。试卷主要包含了5 Fe 56 Ge 73等内容,欢迎下载使用。
考试时间:75 分钟 试卷满分:100 分
注意事项:
1.答卷前,考生务必用黑色碳素笔将自己的学校、姓名、准考证号、考场号、座位号填写在答
题卡上,并认真核准条形码上的学校、准考证号、姓名、考场号、座位号,在规定的位置贴
好条形码及填涂准考证号。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,
用橡皮擦擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本
试卷上无效。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Cl 35.5 Fe 56 Ge 73
第 I 卷(选择题共 42 分)
本题共 14 小题,每题 3 分,每小题都只有一个选项符合题意。
1. 化学与生产、生活、科技密切相关,下列说法错误的是
A. 国产大型飞机 C919 用到的氮化硅陶瓷是新型无机非金属材料
B. “红砖黛瓦”红色的主要成分是铁的氢氧化物
C. 高速公路路面使用的改性沥青是有机材料
D. 聚四氟乙烯可用作不粘锅内侧涂层材料
【答案】B
【解析】
【详解】A.氮化硅陶瓷属于性能优良的新型无机非金属材料,A 不符合题意;
B.红砖的红色来源于 ,属于铁的氧化物;高温烧制时铁的氢氧化物会受热分解,无法稳定存在于红
砖中,因此红砖红色的主要成分不是铁的氢氧化物,B 符合题意;
C.改性沥青主要成分为烃类及其改性产物,属于有机材料,C 不符合题意;
D.聚四氟乙烯化学性质稳定、耐高温、不易粘连,因此可用作不粘锅内侧涂层材料,D 不符合题意;
故选 B。
2. 下列化学用语表示正确的是
第 1页/共 24页
A.固体 HF 中的链状结构 B.顺-2 丁烯的结构简式
D.基态 的价电子轨道表示 C. 的电子式
式
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.HF 分子间氢键 F-H…F 为直线结构,固体 HF 中的链状结构为
,故 A 错误;
B.顺-2 丁烯的结构简式 ,反-2 丁烯的结构简式 ,故正确;
C. 是离子化合物,电子式为 ,故 C 错误;
D.基态 Cu 原子的价电子排布式为 3d104s1,Cu 失去最外层 1 个电子得到 ,基态 的价电子轨道表
示式 ,故 D 错误;
选 B。
3. 下列关于物质性质与应用说法不正确的是
A. 受热易分解生成 ,可用作食品膨松剂 B. 具有还原性,可添加于葡萄酒中作抗氧
化剂
C. 硬度大、熔点高,可用于制造光导纤维 D. 易液化且汽化时吸热,可用作制冷剂
【答案】C
第 2页/共 24页
【解析】
【详解】A. 受热分解反应为 ,生成的 可使食品疏松
多孔,因此可用作食品膨松剂,A 不符合题意;
B. 具有还原性,可与氧化性物质发生反应,适量添加到葡萄酒中可防止葡萄酒被氧化,因此可作抗氧
化剂,B 不符合题意;
C. 用于制造光导纤维是利用其对光的全反射传导的光学性质,与硬度大、熔点高的物理性质无关,C
符合题意;
D. 易液化,液氨汽化时会吸收大量热量,使周围环境温度降低,因此可用作制冷剂, D 不符合题意;
故选 C。
4. 根据下列实验操作及现象所得出的结论正确的是
选项 实验操作及现象 结论
取一定量待测液于试
管中,滴入 NaOH 溶液
待测液中一定含有铵 A 并加热,将湿润红色石
盐 蕊试纸放置在试管
口,试纸变蓝
将 通入
B 沉淀成分含
溶液中有
白色沉淀生成
取两支试管各加入 2
mL 5%的 溶
氧化能力大于
液,分别滴加 2 滴蒸馏 C
水和 2 滴
溶
液,后者产生气泡更快
第 3页/共 24页
将
溶液滴入
溶液 D
至不再有沉淀产生,再
滴加
溶液,产生黑色沉淀
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.湿润红色石蕊试纸变蓝证明生成了 ,说明待测液含 ,但 不一定来自铵盐,也
可能来自一水合氨等含氮物质,故 A 错误;
B. 溶于水生成 使溶液呈酸性,酸性条件下 具有强氧化性,可以将 氧化为 ,与
结合生成 白色沉淀,故 B 正确;
C. 是 分解反应的催化剂,加快气泡产生速率是催化作用的结果,与氧化能力无关,实际上酸性
条件下 氧化性强于 ,故 C 错误;
D.该实验中 沉淀转化为黑色 沉淀,说明 溶解度更小,即 ,结论与
事实相反,故 D 错误;
选 B。
5. 化合物Ⅳ是一种治疗抑郁症的药物,其部分合成路线如下:
下列说法错误的是
第 4页/共 24页
A. I 中不含有手性碳原子 B. I 到Ⅱ的反应类型为取代反应
C. Ⅲ分子中两个苯环不共面 D. Ⅱ和Ⅳ在一定条件下可发生反应
【答案】C
【解析】
【详解】A.手性碳原子是指连有四个各不相同的原子或原子团的饱和碳原子;在化合物Ⅰ中,饱和碳原子
上的 4 个基团有相同的结构,所以化合物Ⅰ中不含有手性碳原子,A 正确;
B.I 到Ⅱ的反应是羧酸中的羧基与 反应生成-COCl,反应中羧基中的-OH 被 Cl 原子取代,B 正确;
C.苯环为平面结构,Ⅲ分子中两个苯环通过饱和碳原子连接,饱和碳原子为四面体结构,但两个苯环可因
单键旋转达到共面状态,因此Ⅲ分子中两个苯环可以共面,C 错误;
D.Ⅱ分子中含有-COCl,Ⅳ分子中含有氨基,酰氯基可与氨基发生取代反应生成酰胺基,因此二者在一定
条件下可以发生反应,D 正确;
故答案选 C。
阅读材料,完成下面小题。
CO 的工业来源为水煤气反应,实验室制取 CO 是在浓 的作用下使 HCOOH 脱水制得。CO 具有还原
性,常温下可用银氨溶液检验微量 CO 的存在。CO 作为一种配体,可形成多种羰基配合物,如 (四
羰基合镍,沸点 43℃),合成氨工业中用铜洗液 (醋酸二氨合铜)吸收 CO 得
(醋酸羰基三氨合铜)。CO 可与氯气反应制备有机合成的重要中间体 (碳酰氯)。
6. 下列有关反应的化学方程式错误的是
A. 工业制备 CO:
B. 实验室制备 CO:
C. 检验微量 CO:
D. 铜洗液吸收 CO:
7. 下列有关物质结构或性质的说法中正确的是
A. 为离子晶体
B. HCOOH 中 键与 键个数之比为 5:1
第 5页/共 24页
C. 中心原子的 VSEPR 模型为平面三角形
D. 基态原子未成对电子数由多到少的顺序为 N>C>O>H
【答案】6. D 7. C
【解析】
【6 题详解】
A.工业上高温条件下碳与水蒸气反应制备水煤气,生成 CO 和 H2,方程式符合反应事实,A 正确;
B.HCOOH 在浓硫酸脱水作用下分解生成 CO 和 H2O,方程式书写正确,B 正确;
C.CO 具有还原性,可将银氨溶液中+1 价 Ag 还原为 Ag 单质,自身被氧化为碳酸根,方程式配平、产物
均正确,C 正确;
D.原方程式 N 元素不守恒,反应物缺少 NH3,正确反应为
,D 错误;
故选 D。
【7 题详解】
A. 沸点仅 43℃,沸点低,属于分子晶体,不是离子晶体,A 错误;
B.HCOOH 分子中含 4 个σ键(C-H、C-O、O-H、C=O 中的σ键)和 1 个π键(C=O 中的π键),σ键与π键个
数比为 4:1,B 错误;
C. 中心 C 原子的价层电子对数为 ,无孤电子对,VSEPR 模型为平面三角形,C
正确;
D.H、C、N、O 的基态原子未成对电子数分别为 1、2、3、2,即顺序为:N>C=O>H,D 错误;
故选 C。
8. 常温下,下列各组微粒在指定溶液中一定能大量共存的是
A. 往澄清的石灰水通入过量 的溶液中:
B. 的 溶液中:
C. 使甲基橙显红色的溶液中:
D. 由水电离的 溶液中:
【答案】C
【解析】
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【详解】A.往澄清石灰水通入过量 的溶液溶质为 ,含大量 , 与 发生
彻底双水解反应生成氢氧化铁沉淀和 ,不能大量共存,A 不符合题意;
B. 的 溶液为酸性, 与 反应生成 或 ,不能大量共存,B 不符合题
意;
C.使甲基橙显红色的溶液 ,为酸性溶液, 之间不反应,与 也不发生
反应,所以能大量共存,C 符合题意;
D.由水电离的 的溶液,水的电离被抑制,可能为酸性也可能为碱性,酸性条件
下 会氧化 生成 ,不能大量共存,D 不符合题意;
故选 C。
9. 由我国科学家研究的电池电解液添加剂,可以显著改善电池的电解效率和循环性能,其结构如下图所示,
X、Y、Z、W、M、N 为原子序数依次增大的短周期元素,其中 Y、Z、W、M 同周期,基态 N 原子比 X
原子多一个未成对电子。下列说法正确的是
A. 简单离子半径:N>W>M B. 简单氢化物的沸点:W>Y>Z
C. 电负性:Y>Z>W>M D. 第一电离能:Y>Z>W
【答案】A
【解析】
【分析】由结构图可知,Y、W、M 分别形成 4、2、1 个共价键。又因 Y、Z、W、M 为同周期的短周期元
素,且原子序数依次增大,可推断 Y 为 C 元素,W 为 O 元素,M 为 F 元素,则 Z 为 N 元素;X 原子序数
小于 Y,只形成 1 个共价键,因此 X 为 H;H 基态未成对电子数为 1,N 元素原子序数大于 M,且基态未
成对电子数比 X 多 1,即未成对电子数为 2,中心 N 元素可形成 6 个共价键,因此 N 为 S;综上所述,X、
Y、Z、W、M、N 分别为 H、C、N、O、F、S;据此解答。
【详解】A. 有 3 个电子层, 、 均有 2 个电子层,电子层相同时,核电荷数越大半径越小,因此
半径: ,即 N>W>M,A 正确;
B. 、 都存在分子间氢键,沸点远高于 ,且沸点 ,即 W>Z>Y,B 错误;
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C.电负性同周期从左到右逐渐增大,因此电负性: ,即 M>W>Z>Y,C 错误;
D.N 的 2p 轨道为半满稳定结构,第一电离能大于同周期相邻元素,因此第一电离能: ,即 Z
>W>Y,D 错误;
故选 A。
10. 下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项 性质或应用 解释
A 金刚石硬度大 碳碳键键能高,不易断裂
B 氧化性强 存在过氧键
MgO 的熔点比 NaCl
C MgO 的离子键更强
高
D 石墨烯导电性优良 存在离域 电子
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A .金刚石是共价晶体,结构中每个 C 原子与 4 个相邻 C 原子以 共价键相连,形成空间网
状结构,故硬度大,而碳碳键键能高决定金刚石熔沸点高,故 A 错误;
B .过二硫酸铵 的结构中存在过氧键,过氧键中氧为-1 价,不稳定易得到电子降价,因此过
二硫酸铵氧化性强,B 正确;
C.MgO 和 NaCl 均为离子晶体,离子晶体熔点由离子键强度决定:离子所带电荷越高、离子半径越小,离
子键越强,熔点越高。MgO 中 、 所带电荷高于 NaCl 中的 、 ,且离子半径更小,因此
MgO 离子键更强,熔点远高于 NaCl,C 正确;
D .石墨烯中碳原子为 杂化,每个碳原子剩余 1 个未杂化的 p 轨道,相互重叠形成平面离域大π键,离
域π电子可在整个片层内自由移动,因此石墨烯导电性优良,D 正确;
故答案选 A。
11. 某聚碳酸酯在高温液态水中解聚的一般机理如下:
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根据上述反应机理,下列叙述错误的是
A. 反应中水既作溶剂又作催化剂 B. 反应中有碳原子的杂化方式发生变化
C. 步骤①到⑤中均有 O—H 键的断裂或形成 D. 换成 ,可生成
【答案】A
【解析】
【详解】A.水在第①步反应中是反应物和生成物,在第②步中水夺取一个酚羟基的氢,作反应物,在第⑤
步反应的生成物,可知水作催化剂,机理中涉及多种难溶于水的有机物,水不作溶剂,故 A 错误;
B.聚碳酸酯中,苯环、碳氧双键中的碳原子采用 sp2 杂化,饱和碳碳原子采用 sp3 杂化,反应中有饱和碳
变为碳碳双键,碳原子杂化方式变为 sp2,反应有二氧化碳生成,碳原子杂化方式变为 sp,所以反应中有碳
原子的杂化方式发生变化,故 B 正确;
C.步骤①中聚碳酸酯水解,由结构可知断 C-O 键和形成 H-O 键生成 和
H2CO3,H2CO3 分解为水和二氧化碳有 C-H 键断裂,步骤②中断一个酚羟基的 H-O 键,步骤③中二种产物
均有酚羟基,有 O-H 键的形成,步骤④中断 O-H 键,步骤⑤形成酚羟基,有 O-H 键的形成,故 C 正确;
D.第①步反应中水中的氧原子进入酚羟基,所以 换成 ,可生成 ,故 D 正确;
选 A。
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12. 谷胱甘肽(M: )在人体解毒,尤其清除体内如铅、汞等重金属
离子方面作用显著,以 为例发生的反应为:
下列说法错误的是
A. 反应中铅元素的化合价发生改变 B. N 分子中 S 与 Pb 形成配位键
C. M 分子中配位能力-SH 强于 D. N 分子可与水形成分子间氢键
【答案】A
【解析】
【详解】A.反应前铅元素为 ,化合价为+2;反应中 2 个−SH 各脱去 1 个 H+,得到 2 个带负电的 S−,
与 结合,铅元素化合价仍为+2,化合价没有发生改变,A 错误;
B. 有空轨道,S 原子有孤电子对,因此 N 分子中 S 与 Pb 可以形成配位键,B 正确;
C.反应中 仅与−SH 结合,没有与 结合,说明 M 分子中−SH 配位能力强于 ,C 正确;
D.N 分子中含有氨基、羧基、羰基,存在电负性大的 N、O 原子,可以与水分子形成分子间氢键,D 正确;
故答案为 A。
13. 一种可充电全固态金属锂电池的装置如图所示,其聚合物固态电解质( 导体)主要包含聚环氧乙烷
PEO(聚合物基体)、双三氟甲烷磺酰亚胺锂 LiTFSI(锂盐)。下列说法正确的是
第 10页/共 24页
A. 充电时, 移向 电极
B. 为降低成本,可将电解质换为 LiTFSI 水溶液
C. 放电时 电极反应式为
D. PEO 分子链中含大量氧原子,能够与锂离子形成络合物,从而提供锂离子传输通道
【答案】D
【解析】
【分析】放电时:Li 电极作为活泼金属,放电时失去电子,为负极,反应为 ; 电极
是正极, 在正极得电子嵌入,反应 。充电时,原负极作阴极,原正
极作阳极;由此解题。
【详解】A.充电时是电解池, 会向阴极移动,而非向 (阳极)电极,A 错误;
B.Li 是活泼金属,会与水发生反应 ,因此不能用水溶液作电解质,B 错误;
C.放电时 电极是正极,其电极反应式为 ,得电子发生还原
反应,C 错误;
D.PEO 的链中含有大量电负性较强的氧原子,可与 配位络合,让 在聚合物链段运动中实现迁移,
为锂离子提供传输通道,D 正确;
故答案选 D。
14. 25℃时,向 溶液中加入 NaOH 固体,溶液中 、 、
、 随 的变化如图所示(忽略该过程中溶液体积和温度的变化)。已知室温时
, , 。下列说法错误的是
第 11页/共 24页
A. 25℃时, 溶液呈碱性 B. 曲线 a 表示 的变化
C. M 点溶液的 pH 为 9.26 D. N 点:
【答案】D
【解析】
【分析】在 溶液中, 优先和酸性较强的微粒反应,比较 和 的酸性强弱,则要比
较 的电离常数和 的水解常数。 ,
, 水解程度大于 的电离程度,则 的酸性强
于 ,所以 先与 发生反应生成 ,随着 固体的加入, 由最大逐渐
减小,同时, 由最小逐渐增大,所以曲线 a 是 的变化图像,曲线 b 是
的变化图像。再后来是 与 反应生成 ,则曲线 c 是 的变化图像,曲线 d 是 的变
化曲线。
【详解】A.溶液 的酸碱性取决于 与 水解程度的相对大小。
, ,溶液显
碱性,故 A 正确;
B.由上面分析知曲线 a 表示 的变化图像,故 B 正确;
C.曲线 a 是 的变化图像,曲线 b 是 的变化图像。M 点溶液的 pH 值可由
的 公式来求。M 点溶液中 ,
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, ,
,故 C 正确;
D.溶液中存在物料守恒: ,又 N 点溶液中电荷守
恒: ,两式联立可得:
,由 ,则有
,故 D 错误;
故选 D。
第Ⅱ卷(非选择题 共 58 分)
15. 锗是重要的稀缺战略资源,某小组以锗精矿(含 等成分)为原料制备
的工艺流程如下:
已知:①GeO 在 700℃开始挥发;② 的熔、沸点分别是 、 ,在水中或稀酸溶液中易水
解。
(1)“焙烧”步骤中尾气的主要成分是______。
(2)“还原”步骤在 真空条件下进行,一水合次磷酸钠( )被氧化为 、
,发生反应的化学方程式为______。反应结束之后通入高温 的目的是______。
(3)“碱浸”步骤中发生反应的离子方程式为______。
(4)“蒸馏”步骤中浓盐酸的作用是______。 在不同浓度盐酸中的溶解度如图所示,盐酸浓度过大,
溶解度降低的原因是______。
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(5)锗的一种氧化物晶胞如图所示,氧原子的配位数为______。已知氧原子间的最近距离为 a nm,阿伏加
德罗常数为 ,则该晶体的密度为______ (列出计算式即可)。
【答案】(1)
(2) ①. ②. 将挥发
出的 GeO 全部带入后续装置,提高 Ge 的回收率
(3)
(4) ①. 提供 ,使 转化为 ,同时抑制 水解 ②. 盐酸浓度增大,溶液中
溶剂水的含量降低, 为共价化合物,溶解度随水含量降低而减小
(5) ①. 4 ②.
【解析】
【分析】锗精矿含 ,经过焙烧, 被氧气氧化生成氧化物和 , 为
尾气主要成分;焙烧产物加入一水合次磷酸钠在 真空还原, 被还原为 ( 以上挥
发),通入高温氮气将 吹入后续步骤; 进入碱浸,被 氧化,与 反应生成 ;
加入浓盐酸, 转化为 ,蒸馏分离出 ,最后加入纯水水解得到 。
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【小问 1 详解】
焙烧时与 反应生成 和 ,其他组分不生成气体,因此尾气主要成分为 ;
【小问 2 详解】
反应物为 和 ,产物为 、 、 和 ,根据得失电子守恒、原
子守恒配平得 ; 在
开始挥发,通入高温 可以将生成的 全部吹入后续碱浸装置,提高锗的回收率;
【小问 3 详解】
碱性条件下, 被 氧化为 , 被还原,配平得
;
【小问 4 详解】
浓盐酸一方面提供 ,使 转化为 ,另一方面,已知 在水中或稀酸中易水解,浓盐
酸可以抑制 水解; 是共价化合物,溶解度依赖水作为溶剂,盐酸浓度越大,溶液中水的含量
越低,因此 溶解度降低;
【小问 5 详解】
由晶胞图可知,O 原子位于顶点和面心,晶胞中 O 原子个数为 个。Ge 原子位于晶胞内部,
个数为 4 个,故化学式为 ,每个 周围最近的 有 4 个,因此配位数为 4;氧原子最近距离为 ,
最近氧原子为顶点 和面心 ,设晶胞边长为 ,则 ,得
,晶胞体积 。 晶胞质量 ,
因此密度: 。
16. 二苯乙二酮是合成医药、农药及染料的重要中间体。实验室以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮的部分原理
如下:
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已知相关物质的部分性质如下表:
物质 摩尔质量/ 颜色、状态 熔点/℃ 溶解性
难溶于冷水,溶于热水 安息香 212 白色固体 133
乙醇
不溶于水,溶于乙醇 二苯乙二酮 210 淡黄色固体 95
乙酸
— 橙黄色固体 37 易溶于水、乙醇
实验部分装置及步骤如下:
I、安息香的制备
向 50 mL 三口烧瓶中加入 0.9 g 维生素 B1 和 1.75 mL 水,磁力搅拌使其溶解,再加入 7.5 mL 95%乙醇和 5.0
mL 的苯甲醛,混匀后,缓慢滴加 溶液。70℃回流一段时间,冷却结晶,抽滤得安
息香。
Ⅱ、微波合成二苯乙二酮
在 100mL 圆底烧瓶中加入 2.1 g 安息香、5.4 g 、5.0 mL 水和 10.0 mL 冰醋酸,摇匀,微波反
应 16 min,反应完毕后加入 40 mL 热水,冷却结晶,抽滤得浅黄色粗产品,重结晶后得 1.6 g 纯品。
回答下列问题:
(1)仪器 a 的名称是______,冷却水应从______(填“上”或“下”)口进。
(2)步骤Ⅱ中 作氧化剂,写出发生反应的化学方程式______。
(3)步骤Ⅱ中“加入 40 mL 热水”的作用是______。
第 16页/共 24页
(4)步骤Ⅱ中用 95%的乙醇重结晶,洗涤晶体时应选用______(填“热水”或“冷水”)。
(5)若要检验粗产品中是否含有未反应的 ,可选用的试剂是______。
(6)第Ⅱ步的产率最接近于______(填标号)。
a.85% b.80% c.75% d.70%
(7)甲同学欲用浓硝酸代替 进行实验,乙同学认为不合理,他的理由是______。
【答案】(1) ①. 球形冷凝管(或冷凝管) ②. 下
(2)
(3)溶解除去 等可溶性杂质,降低二苯乙二酮的溶解度,促进二苯乙二酮结晶析出 (4)冷水
(5)KSCN 溶液(或硫氰化钾溶液) (6)c
(7)浓硝酸还原产物为有毒氮氧化物,污染环境;且浓硝酸会引发苯环的硝化副反应,导致产物不纯(合
理即可)
【解析】
【分析】本实验分两步制备二苯乙二酮:第一步苯甲醛在维生素 催化下缩合得到安息香,经冷却结晶、
抽滤分离;第二步安息香被 氧化,羟基转化为羰基得到二苯乙二酮,利用不同物质的溶解性差异,
经结晶、重结晶提纯得到纯品。
【小问 1 详解】
仪器 a 为球形冷凝管(或冷凝管),冷凝管冷却水需要下进上出,保证冷凝管充满冷却水,达到更好的冷凝
效果,因此冷却水从下口进;
【小问 2 详解】
作氧化剂,安息香被氧化为二苯乙二酮,1 ml 安息香失去 2 ml 电子,1 ml FeCl3 得到 1 ml 电子,
配平后方程式为 ;
【小问 3 详解】
根据表格性质, 等杂质易溶于水,而二苯乙二酮不溶于水,加入热水可以溶解除去可溶性杂质,同
时降低二苯乙二酮的溶解度,便于二苯乙二酮结晶析出;
【小问 4 详解】
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二苯乙二酮溶于乙醇,不溶于水,温度越高溶解度越大,用冷水洗涤,既可以洗去晶体表面的可溶性杂质,
又能最大程度减少二苯乙二酮的溶解损失,因此选择冷水;
【小问 5 详解】
检验 的特征试剂为硫氰化钾溶液,遇 Fe3+溶液会变为血红色;
【小问 6 详解】
,根据反应关系,理论生成二苯乙二酮的物质的量也为
,理论质量 ,产率 ,最接近 75%,故选
c;
【小问 7 详解】
浓硝酸作氧化剂时,还原产物为氮氧化物,属于有毒污染物,会污染环境;同时浓硝酸可以与反应物中的
苯环发生硝化副反应,生成副产物,导致产物不纯。
17. 丙烯是一种用途广泛的有机化工原料,由丙烷制丙烯的研究备受关注。回答下列问题:
I、丙烷直接脱氢制丙烯
已知相关物质的燃烧热数据如下表所示:
物质
燃烧热
(1) ______ 。
(2)一定温度下,向恒容密闭容器中通入 和 Ar,初始压强为 p, 的平衡转化率与通入混合气体
中某组分的物质的量分数的关系如图所示。
第 18页/共 24页
①x 表示______(填“ ”或“Ar”)的物质的量分数,理由是______。
②该反应的平衡常数 ______(用含 p 的代数式表示)。
(3)823 K 下,以 Pt/MFI 为催化剂,丙烷直接脱氢生成丙烯的反应历程如下(吸附在催化剂表面的物种用*
标注)。该历程中决速步的反应方程式为______。
Ⅱ、丙烷氧化脱氢制丙烯
(4)镓基催化剂催化丙烷氧化脱氢制丙烯的反应机理如下图所示:
①该机理的总反应为______。
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②丙烷直接脱氢制丙烯存在副反应 ,产生的积碳影响催化剂活性。该工艺能有效
消除积碳维持催化剂活性,原因是______。
【答案】(1)
(2) ①. ②. 该反应是气体分子数增大的反应,恒容密闭容器初始总压强固定, 的物
质的量分数越大,丙烷的分压越大,加压使平衡逆向移动,丙烷平衡转化率越低,与图像变化一致,故 x
表示 C3H8 的物质的量分数 ③. 0.2p
(3)
(4) ①. ②. 反应中生成的水会和碳反应起到消除积碳的作
用
【解析】
【小问 1 详解】
根据盖斯定律, 反应的焓变可以由 的燃烧热减去 和
的燃烧热之和得到,故 ;
【小问 2 详解】
该反应是气体分子数增大的反应,恒容密闭容器初始总压强固定, 的物质的量分数越大,丙烷的分压
越大,加压使平衡逆向移动,丙烷平衡转化率越低,与图像变化一致,故 x 表示 C3H8 的物质的量分数;
由图(0.4,50),假设投料为 0.4 ml 、0.6 mlAr, 转化率为 50%,则反应 0.2 ml ,由三段
式:
则平衡时总的物质的量为 1.2 ml,总压强为 1.2p,则该反应的平衡常数
;
【小问 3 详解】
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过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,活化能越小反应越快,活化能越大反应越慢,决定
总反应速率的是慢反应;据图可知该历程中决速步的反应方程式为: ;
【小问 4 详解】
①该机理的总反应为丙烷和二氧化碳催化反应生成丙烯和一氧化碳、水:
;
②该工艺能有效消除积碳维持催化剂活性,原因是反应中生成的水会和碳反应起到消除积碳的作用。
18. 盐酸哌替啶(H)主要用于缓解中度至重度的急性疼痛,其一种合成路线如下(略去部分条件和试剂)。
已知:① 不稳定,易异构化为
② ;
③ 。
回答下列问题:
(1) 的化学名称为______。
(2)B 中官能团的名称是______、______。
(3)加热条件下,1 ml C 与足量 NaOH 溶液反应,消耗 NaOH 的物质的量为______ml。D 的结构简式
第 21页/共 24页
为______。
(4)由 F 生成 G 的化学方程式为______。
(5)下列关于 G 的说法错误的是______(填标号)。
a.分子式为 b.N 原子为 杂化
c.可以发生水解反应 d.可以发生氧化反应、取代反应,但不能发生加成反应
(6)D 的同分异构体中,含有苯环且为单环的结构有______种(不含 D)。
(7)参照上述合成路线,利用苯和环氧乙烷( )完成苯胺聚醚( )的合成路线
(其他无机试剂任选):______。
【答案】(1)甲胺 (2) ①. 羟基 ②. 氨基
(3) ①. 3 ②.
(4) +C2H5OH +H2O;
(5)d (6)9
(7)
【解析】
【分析】环氧乙烷和甲胺发生开环反应生成物质 B,B 与 SOCl2 发生取代反应生成 C,C 与 D 生成 E(
),可以反推 D 为 ,E 发生水解-CN 转化为-COOH,F 发生酯化反应生
成 G,G 再生成盐酸盐 H。
【小问 1 详解】
第 22页/共 24页
的化学名称为甲胺;
【小问 2 详解】
根据 B 的结构含有的官能团名称分别是羟基和氨基(叔氨基);
【小问 3 详解】
由 B 与 SOCl2 反应可知,产物 HCl 会与叔胺反应生成盐酸盐,故 1 ml C 中含有 1 ml 与氮原子结合的 H+
和 1 ml 游离的 Cl-(或 1 ml 盐酸),因此与足量 NaOH 溶液反应时,除 2 ml Cl 原子水解消耗 2 ml NaOH
外,中和反应还会消耗 1 ml NaOH,总共消耗 3 ml NaOH;根据分析可知 D 为 ;
【小问 4 详解】
F 发生酯化反应生成 G, +C2H5OH +H2O;
【小问 5 详解】
a.G 的分子式为 ,a 正确;
b.G 中的 N 原子连有 3 个σ键,还有 1 对孤电子对,价层电子对数=4,为 杂化,b 正确;
c.G 中存在酯基,可以发生水解反应,c 正确;
d.G 可以发生氧化反应、取代反应,由于存在苯环也能和 H2 等发生加成反应,d 错误;
答案选 d。
【小问 6 详解】
D 的同分异构体中,思路为:当成一个取代基时,支链骨架为-C-C-N,-C-N-C,-N-C-C,有两个取代基时
分别为-CH3 和-CN 一组,炔基和氨基一组,因此含有苯环且为单环的结构有:-CH3 和-CN 一组在苯环上共
有邻间对三种,炔基和氨基一组在苯环上共有邻间对三种;根据支链骨架和 C、N 原子成键规则有-CH2CN
(题干已含)、 (根据信息 异构化为—CH=C=NH 为一种),支链骨架-C-N-C 满足不了题
目成键要求(放一个三键和两个双键都不成立),-N=C=CH2, ,所以符合条件的同分异构
体共有 9 种;
【小问 7 详解】
利用苯的硝化反应生成硝基苯,再将硝基苯还原成苯胺,利用 AB 的信息与环氧乙烷反应生成
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, 在一定条件下生成苯胺聚醚,合成路线为
第 24页/共 24页
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