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上海市金山区2026届下学期高三二模 化学试卷(word文字版+答案解析版)
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特别提示:
1.本试卷标注“不定项”的选择题,每小题有1~2个正确选项,只有1个正确选项的,多选不得分;有2个正确选项的,漏选1个得一半分,错选不得分。未特别标注的选择题,每小题只有1个正确选项。
2.除特殊说明外,本试卷所用相对原子质量:H-1 O-16 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64 Bi-209。
一 青铜器的锈蚀与修护
青铜是金属冶炼史上最早的合金,主要含有铜、锡、铅元素,以及少量锌、砷、铁等元素。
1. 以下属于主族元素的是________。
A. 铜B. 铁C. 锡D. 锌
2. 铜在火焰上灼烧时产生的蓝绿光属于________光谱。
A.吸收 B.发射
3. 已知纯铜的熔点是,布氏硬度为35 HB(数值越大,硬度越大),青铜器的熔点和硬度可能是________。
A. ,71 HBB. ,30 HBC. ,30 HBD. ,71 HB
挖掘出土的青铜器表面通常覆盖有锈蚀产物,可以分为无害锈与有害锈。无害锈如,能形成致密的薄膜,阻止锈蚀反应进一步发生。有害锈主要是含氯物质,如CuCl、Cu2OH3Cl,它们的结构疏松,易导致锈蚀向内蔓延,加快青铜器的锈蚀速率,影响青铜器的使用寿命。
青铜器发生电化学腐蚀,形成Cu2OH3Cl的示意图如下:
4. 过程Ⅰ中负极的电极反应式为________,若生成,理论上消耗标准状况下氧气________L。
修复青铜器有多种方法。
①酸浸法:用2%—3%的柠檬酸溶液浸泡除锈。
②碳酸钠法:用含的缓冲溶液浸泡,使CuCl转化为。
③BTA保护法:BTA()是一种常用的铜缓蚀剂,在铜表面形成致密的配位型高聚物膜。过程示意图如下:
5. 固态BTA的晶体类型是________。
A. 离子晶体B. 分子晶体C. 共价晶体D. 金属晶体
6. 1 ml BTA中键的数目为________。
7. 写出碳酸钠法的化学方程式________。
8. 目前使用最普遍的是BTA法,结合以上信息分析原因________。
含铜化合物可用黄铜矿(主要成分为)制备,的晶胞如下图所示。
9. 晶体的密度是,阿伏加德罗常数为,________pm。(用含的式子表示,)
【答案】1. C 2. B 3. A
4. ①. Cu-e-+Cl-=CuCl ②. 0.896 5. B
6. 15NA
7. 4CuCl+O2+2Na2CO3+2H2O=2Cu2(OH)2CO3+4NaCl
8. BTA法可将有害的CuCl转化,释放出,在铜表面形成致密稳定的高聚物保护膜,隔绝青铜器与水、空气、氯离子等腐蚀介质接触,阻止锈蚀进一步发展,且不破坏青铜器外观,保护效果好
9. a=3368×10304.3NApm
【解析】
【1题详解】
铜、锌为ⅠB、ⅡB族,铁为Ⅷ族元素,属于副族元素;锡为ⅣA族元素,属于主族元素,答案选C;
【2题详解】
铜灼烧时,原子中的电子跃迁释放能量产生光,属于发射光谱,答案选B;
【3题详解】
合金的熔点一般低于纯金属,硬度大于纯金属,纯铜熔点1083℃、硬度35HB,因此青铜熔点低于1083℃,硬度高于35HB,答案选A;
【4题详解】
负极Cu失电子,结合Cl⁻生成,电极反应为Cu-e-+Cl-=CuCl,Cu2(OH)3Cl摩尔质量为214.5g/ml,8.58g物质的量为,Cu从0价升高到+2价,1ml Cu2(OH)3Cl转移电子,反应转移电子,因此n(O2)=4×0.044ml=0.04ml,标况体积为0.04ml×22.4L/ml=0.896L;
【5题详解】
BTA的结构简式为,是有机小分子,由分子构成,固态属于分子晶体,答案选B;
【6题详解】
BTA分子式为C6H5N3,单键均为σ键,双键含1个σ键,共个σ键,故BTA含σ键15NA;
【7题详解】
中Cu为+1价,碱式碳酸铜中Cu为+2价,Cu被O2氧化,反应的方程式为4CuCl+O2+2Na2CO3+2H2O=2Cu2(OH)2CO3+4NaCl;
【8题详解】
BTA 法可在青铜器表面形成致密的配位型高聚物膜,可将有害的CuCl转化,释放出,在铜表面形成致密稳定的高聚物保护膜,隔绝青铜器与水、空气、氯离子等腐蚀介质接触,阻止锈蚀进一步发展,且不破坏青铜器外观,保护效果好;
【9题详解】
根据均摊法可知,该晶胞中含Cu的个数为,含Fe的个数为,含S的个数为8个,所以该晶胞中含个,晶胞质量m=4×184NA=736NAg,晶胞体积V=a×a×2a×(10−10cm/pm)3=2a3×10−30cm3,由得4.30g·cm−3=736NA2a3×10−30g·cm−3,整理得a=3368×10304.3NApm。
二 磷的含氧酸及其盐
下表呈现了三种磷的含氧酸相关信息。
10. 磷元素在周期表中的位置是________。
11. 的空间构型为________。
A. 平行四边形B. 平面三角形C. 正四面体形 D三角锥形
12. 表中三种含氧酸的酸性强弱顺序为________。(用化学式表示)
13. 下列属于酸式盐的是________。(不定项)
A. B. C. D.
14. 结合表中信息,通过计算分析溶液的酸碱性________。
是锂电池的电极材料之一,它的使用大幅度提高了电动汽车的续航里程。合成的流程如下:
①加入
②加入氨水,调节pH至2~3 葡萄糖、
已知:绿矾的化学式为,葡萄糖的化学式为
15. 中铁元素的化合价是________。
16. 理论上,以下能代替的是________。(不定项)
A. KIB. C. D.
17. 加入氨水使溶液,将导致产率减小,原因是_______。
18. 写出“高温烧结”制备的化学方程式_________。
【答案】10. 第三周期第ⅤA族 11. C
12. H3PO2>H3PO3>H3PO4 13. CD
14. H2PO3−的电离常数Ka2=2.0×10−7,水解常数Kh=KwKa1=1×10−145.0×10−2=2×10−13,,因此H2PO3−电离程度大于水解程度,溶液显酸性
15. 16. BD
17. pH>3时,水解程度增大,生成沉淀,得到的FePO4量减少,因此产率减小
18. 12Li2CO3+C6H12O6+24FePO4·2H2O=Ar高温24LiFePO4+18CO2↑+54H2O
【解析】
【10题详解】
P的原子序数为15,第一周期有2种元素,第二、三周期各有8种元素,所以P在第三周期,最外层电子数为5,在第ⅤA族。
【11题详解】
的中心P原子含有4个σ键,孤电子对数为,价层电子对数为,所以空间结构为正四面体,选C。
【12题详解】
弱酸的电离常数越大,酸性越强,多元酸的酸性由第一步电离决定,由表格数据可知大小:H3PO2(5.9×10−2)>H3PO3(5.0×10−2)>H3PO4(7.6×10−3),故酸性顺序为H3PO2>H3PO3>H3PO4。
【13题详解】
是一元酸,是正盐;是二元酸,是正盐;是三元酸,、都还含有可电离的,属于酸式盐;答案选CD。
【14题详解】
NaH2PO3溶液中,会电离,使溶液显酸性,,Ka2=2.0×10−7;会水解,使溶液显碱性,H2PO3−+H2O⇌OH−+H3PO3,Kh=cOH−·cH3PO3cH2PO3−=cH+·cOH−·cH3PO3cH+·cH2PO3−=KwKa1=1.0×10−145.0×10−2=2.0×10−13;,电离程度大于水解程度,溶液显酸性。
【15题详解】
化合物中,Li为价,为价,设Fe化合价为x,则+1+x−3=0,得。
【16题详解】
流程中的作用是氧化剂,将氧化为,选项中、是还原剂,不符合;、都是氧化剂,可以氧化,理论上可代替。答案选BD。
【17题详解】
可水解,pH越大,水解程度越大,得到的越多,生成的量变少,产率下降。
【18题详解】
葡萄糖作还原剂,将还原为,根据得失电子守恒、原子守恒配平即可得高温烧结时的方程式为12Li2CO3+C6H12O6+24FePO4·2H2O=Ar高温24LiFePO4+18CO2↑+54H2O。
三 纳米碗的制备与应用
纳米碗是一类具有独特碗状结构的纳米材料,在催化、生物医药等领域具有广阔前景。高温条件下,纳米碗可由经过连续脱氢反应生成。其中第一步反应为:①
该步反应的反应历程—能量变化示意图如下所示。
19. ________。
A. 70.9B. 110.3C. 128.2D. 150.8
20. 图中包含________步基元反应,决速步骤是第________步。
一定条件下,在2 L恒容密闭容器中,充入,发生反应①。达到平衡后,测得。
21. 能说明该反应达到化学平衡状态的是________。
A. 压强保持不变
B. 平衡常数保持不变
C. 气体密度保持不变
D. 单位时间内,断开键的同时,断开键
22. 的平衡转化率为________;其他条件不变,下列措施可以提高平衡转化率的是________。(不定项)
A.使用合适的催化剂 B.升高温度 C.充入一定量的 D.及时分离出
23. 达到平衡后,向容器中充入和各0.5 ml,通过计算判断化学平衡的移动方向________。
将Fe、N掺入纳米碗并替代部分碳原子,可制得高比表面积的铁纳米碗(简称Fe-SANBs)。酸性条件下,过量的与其表面的发生类芬顿反应,生成具有强氧化性的自由羟基(),该反应可用于肿瘤治疗,反应原理为:
反应过程示意图如下所示。
24. 下列关于类芬顿反应的说法正确的是________。
A. 反应速率随温度升高,不断增大
B. 增加Fe-SANBs投入量,可提高单位时间内生成量
C. 反应过程中,溶液pH不断减小
D. 滴加淀粉KI试液,溶液变蓝,说明生成了
25. 酸性环境有利于Fe-SANBs表面的参与类芬顿反应。从化学平衡移动的角度解释原因________。
实验小组选用某Fe-SANBs样品模拟类芬顿反应,],并使溶液中维持在。
已知反应的速率表达式为,速率常数()。
26. 初始反应速率________;在实际治疗肿瘤的过程中,要求1分钟内产生的浓度不低于,分析并判断该Fe-SANBs样品是否满足要求________。
【答案】19. C 20. ①. 3 ②. 3 21. A
22. ①. 20% ②. BD
23. 向逆反应方向移动 24. B
25. 酸性环境中浓度高,反应平衡正向移动,促进参与反应
26. ①. ②. 不满足要求
【解析】
【19题详解】
反应①:,反应热等于生成物总能量减去反应物总能量,由图可知,反应物的相对能量为0.0kJ⋅ml−1,生成物C40H18g+H2g的相对能量为128.2kJ⋅ml−1,因此:ΔH1=128.2kJ⋅ml−1−0.0kJ⋅ml−1=+128.2kJ⋅ml−1,对应选项为 C;
【20题详解】
反应历程中,过渡态的数量等于基元反应的数量。由图可知,反应过程中有3个过渡态(对应3个能峰),因此包含 3步基元反应。决速步骤为活化能最大的步骤,活化能是过渡态与前一状态的能量差:第1步:70.9−0.0kJ⋅ml−1=70.9kJ⋅ml−1;第2步:110.3−20.7kJ⋅ml−1=89.6kJ⋅ml−1;第3步:150.8−9.5kJ⋅ml−1=141.3kJ⋅ml−1,活化能最大的是第3步,因此决速步骤为第 3步;
【21题详解】
反应①为气体分子数增大的反应,恒容条件下:
A.反应前后气体物质的量变化,压强随反应进行而增大,压强不变说明气体物质的量不变,反应达到平衡,A正确;
B.平衡常数仅与温度有关,温度不变时,平衡常数始终不变,不能说明反应达到平衡,B错误;
C.恒容条件下,气体总质量不变,密度始终不变,不能说明反应达到平衡,C错误;
D.正反应断开C—H键、逆反应形成C—H键,平衡时断开与形成的速率应相等,即断开1 ml H—H键的同时应断开2 ml C—H键(正反应消耗2 ml C—H键生成1 ml),因此该描述不能说明平衡,D错误;
【22题详解】
在2 L恒容容器中,充入2 ml ,平衡时,则生成的物质的量为0.2ml⋅L−1×2L=0.4ml,由反应式可知,反应的物质的量为,因此平衡转化率:α=0.4ml2ml×100%=20%;
A.催化剂只改变反应速率,不影响平衡,转化率不变,A不符合题意;
B.反应①(吸热反应),升高温度平衡正向移动,转化率提高,B符合题意;
C.恒容条件下,充入惰性气体不改变各物质浓度,平衡不移动,转化率不变,C不符合题意;
D.生成物浓度降低,平衡正向移动,转化率提高,D符合题意;
【23题详解】
平衡时:cC40H20=2−0.42ml⋅L−1=0.8ml⋅L−1,cC40H18=0.2ml⋅L−1,,K=cC40H18⋅cH2cC40H20=0.2×;充入各0.5 ml 和后,各物质浓度:cC40H20=0.8+0.52ml⋅L−1=1.05ml⋅L−1,cC40H18=0.2ml⋅L−1,cH2=0.2+0.52ml⋅L−1=0.45ml⋅L−1
浓度商:,,说明反应逆向进行,平衡向逆反应方向移动;
【24题详解】
A.温度过高时,反应物易分解,导致其浓度降低,反应速率可能随之下降,A错误;
B.Fe-SANBs为催化剂,增加用量即增加活性位点,反应速率加快,生成量提高,B正确;
C.反应消耗,pH应增大,C错误;
D.也具有强氧化性,可氧化使淀粉变蓝,不能仅说明生成,D错误;
【25题详解】
从平衡移动角度,反应中,为反应物,酸性环境(浓度高)会使平衡正向移动,促进反应进行,提高的生成速率和浓度,因此有利于Fe-SANBs表面的参与类芬顿反应;
【26题详解】
已知速率表达式:v=k⋅cFe2+⋅cH2O2,代入数据:
k=76L⋅ml−1⋅s−1,cFe2+=1.0×10−5ml⋅L−1,cH2O2=1.0×10−4ml⋅L−1
,v=76×1.0×10−5×1.0×10−4ml⋅L−1⋅s−1=7.6×10−8ml⋅L−1⋅s−1;1分钟(60 s)内生成的浓度:c⋅OH=v×t=7.6×10−8ml⋅L−1⋅s−1×60s=4.56×10−6ml⋅L−1,由于4.56×10−6ml⋅L−1
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