上海市奉贤区2026届下学期高三二模 化学试题（Word文字版+答案解析版）

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考生注意：
1．试卷满分100分，考试时间60分钟。
2．本考试分设试卷和答题纸。答题前，务必在答题纸上填写学校、姓名、考号，将条形码贴在指定位置。答题时，必须将答案涂或写在答题纸上，在试卷上答题一律不得分。
3．选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有个正确选项，未特别标注的试题，每小题只有1个正确选项。
相对原子质量：O-16 Na-23 S-32 Fe-56 Ni-59
一 保险粉
连二亚硫酸钠()，也称保险粉，广泛用于印染、造纸、医疗等领域。一种制备的反应为：。
1. 上述反应物和生成物中，晶体属于分子晶体，且分子形状为角形的有__________(填写分子式)，物质的分子为非极性分子，其电子式为__________。
2. 若反应中电子转移的数目为，则生成__________g。
3. 中负离子结构为，其中S的杂化轨道类型为__________。具有强还原性，从化合价变化的角度分析其原因__________。
染料工业利用的强还原性，来保护其他物质不被氧化。如将硝基化合物还原为胺类物质，反应为：□□□_____□□_____□_____
4. 完成上述离子反应方程式______。
5. 溶液在空气分析中用来吸收，生成和__________。
已知：时，二元弱酸的电离平衡常数分别为，水的离子积为。
6. 在溶液中，相关微粒浓度关系式为：__________。计算该溶液中__________。(用含及的代数式表示)
【答案】1. ①. 、 ②.
2.
3. ①. ②. S为+3价，处于中间价态，易被氧化为更高价态，故具有强还原性
4.
5.
6. ①. ②.
【解析】
【1题详解】
反应涉及物质中属于分子晶体的为、、。的中心S价层电子对数，含1对孤电子对，分子空间构型为V形（角形）；的中心O价层电子对数，含2对孤电子对，分子空间构型为V形（角形）；的中心C价层电子对数，无孤电子对，分子为直线形，三者中只有二氧化碳的正负电荷中心重合，为非极性分子，其电子式为；
【2题详解】
反应方程式为，S从+4价（）→+3价（），每生成1ml，有2ml S被还原，转移2ml电子。已知转移电子数为，则生成的物质的量为：，因此的质量；
【3题详解】
根据离子结构，每个S原子形成3个σ键，且有1对孤对电子，其价层电子对数为4，故S原子采用杂化；中S的化合价为+3价，处于S的中间价态，易被氧化为更高价态，因此具有强还原性；
【4题详解】
将硝基苯还原为苯胺，自身被氧化为亚硫酸根，结合得失电子守恒和原子、电荷守恒，配平后的离子方程式：；
【5题详解】
在空气中被氧化，S从+3价被氧化为+4价，部分最终会被进一步氧化为，因此除生成外，还会生成；
【6题详解】
在0.1ml/L 溶液中，由电荷守恒得，由物料守恒得，将物料守恒代入电荷守恒，消去，整理得质子守恒：；由知，，由知，，结合，将上三式代入质子守恒式，整理可得。
二 “工业金属”材料
钛(Ti)、锆(Zr)因具有卓越的耐腐蚀性、高强度及在关键工业领域中的不可替代作用，被誉为重要的“工业金属”。
7. 在元素周期表中，均为IVB族的元素，该族元素的基态原子的价电子排布式为__________(周期序数用表示)，基态钛原子核外电子的空间运动状态有__________种。
8. 钛合金可用于制作人工关节，从微观角度解释金属钛具有延展性的原因__________。
下图分别表示EDTA负离子的结构简式(m)、钛离子与EDTA反应生成的配合物内界结构简式(n)，该反应是测定样品中钛含量的重要途径。
9. EDTA负离子的组成元素中，的第一电离能由大到小的顺序为__________。
A. B. C. D.
10. 比较EDTA中键角的大小：__________。
A.> B.＜ C.=
其原因为__________。
11. 内界的中心离子为__________，配体个数为__________。
在甲醇的合成反应中，使用含的高效催化剂，甲醇的选择性大大提高。的一种晶胞结构如下图所示。(晶胞棱长均为a nm，棱边间夹角均为)
12. 该晶胞中，顶点、面心处的黑球代表的是_________。
A. B.
13. 已知：密度为，摩尔质量为，计算该晶胞中__________nm。(用含及的代数式表示，)
一定条件下，使用铜基催化剂(为)将原料气合成。其部分反应历程如下图所示：
图中，该催化剂主要在两类活动位点发挥作用，即Cu位点、氧化物载体位点。在氧化物载体位点被吸附，进而发生反应。
14. 推断氧化物载体位点中，有利于转化为的是__________，简述理由__________。
【答案】7. ①. ②. 12
8. 金属晶体中，金属阳离子与自由电子通过金属键结合。当钛受到外力作用时，金属阳离子发生相对滑动，而自由电子可以在金属阳离子间自由移动，起到“润滑”作用，从而维持金属键的作用不被破坏，因此钛具有良好的延展性 9. D
10. ①. B ②. 处的中心N原子采取杂化，且有一个孤电子对；处的中心C原子采取杂化，且无孤电子对；由于孤电子对对成键电子对的排斥力更强，则键角：
11. ①. ②. 1
12. A 13.
14. ①. ②. 由反应历程图可知，在位点上，中间产物发生脱羧反应生成了副产物CO和H2O；而在位点上，中间产物继续加氢最终生成了目标产物CH3OH
【解析】
【7题详解】
IVB族元素（、等）最外层电子为，次外层轨道填充2个电子，故价电子排布式为；电子的空间运动状态数等于原子轨道数。为22号元素，基态钛(Ti)原子核外电子排布为，占有的原子轨道数为1+1+3+1+3+2+1=12，故有12种空间运动状态；
【8题详解】
金属钛属于金属晶体，金属晶体中金属阳离子与自由电子通过金属键结合。当钛受到外力作用时，层与层之间的金属原子发生相对滑动，而自由电子可以在金属阳离子间自由移动，起到“润滑”作用，从而维持金属键的作用不被破坏，因此钛具有良好的延展性；
【9题详解】
第一电离能同周期从左到右呈增大趋势，但N原子的2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能大于相邻的O，因此顺序为；
【10题详解】
处的中心N原子采取杂化，且有一个孤电子对；处的中心C原子采取杂化，且无孤电子对；由于孤电子对对成键电子对的排斥力更强，则键角：，故选B；
【11题详解】
该反应是测定样品中的钛含量，则配合物结构(n)中的中心金属离子为；结构中与直接相连的配位原子数为6，故配位数为6；配体为1个EDTA负离子，故配体个数为1；
【12题详解】
晶胞中，黑球位于顶点和面心，白球位于体内。黑球数目为，白球数目为体内共8个。原子数比 ，故黑球代表；
【13题详解】
晶胞中含有4个单元，晶胞质量，晶胞体积。由密度公式 得，因此；
【14题详解】
由反应历程图可知，在位点上，中间产物发生脱羧反应生成了副产物CO和H2O；而在位点上，中间产物继续加氢最终生成了目标产物CH3OH。则氧化物载体位点中，有利于转化为的是。
三 呋喹替尼的合成
某科研团队用于治疗结直肠癌原创药“呋喹替尼(爱优特)”已成功登陆海外市场，化合物j是其主要成分，j的一种合成路线如下(部分试剂及反应条件略)。
15. 1分子a中含键的数目为________。
A. 13B. 16C. 19D. 23
16. e中所含官能团的名称为醚键、__________、__________。
17. 写出b的结构简式：__________。
18. c与过量氢气加成后的产物中有__________个不对称碳原子。
19. 下列说法正确的是__________。(不定项)
A. f可发生取代反应、加成反应、氧化反应
B. g的分子式是
C. h可以形成分子间氢键
D. j可使茚三酮变色
20. f的同分异构体k满足下列条件：
(i)存在基团，环外不含有结构
(ii)能使溴水褪色，能与NaOH溶液反应
(iii)核磁共振氢谱显示6组峰，且峰面积之比为1:1:2:2:2:2
写出两种满足上述条件k的结构简式__________。
21. 结合以上信息，以为原料，设计合成的合成路线__________。(无机试剂任选)
已知：(R为烃基或H)
【答案】15. C 16. ①. 醛基 ②. 羧基
17. 18. 4 19. AC
20. 或或 21.
【解析】
【分析】由a、c的结构简式可得b的结构简式为，a与b发生取代反应生成HBr和c，c与溶液加热条件下生成d（），d酸化生成e，e发生成环反应生成f，f与在作用下生成g，g经系列反应生成h，结合h和j的结构简式和i的化学式可得i的结构简式为，h与i发生取代反应生成j，据此分析解答；
【15题详解】
单键均为键，双键中含一个键，由化合物a的结构可知，1分子a中含19个键，即选C；
【16题详解】
由化合物e的结构可知，除醚键外，还含有醛基、羧基；
【17题详解】
由分析可知，b的结构简式为；
【18题详解】
c中苯环和醛基均可与加成，加成后苯环变为环己烷环，醛基变为羟基，手性碳（不对称碳原子）如图星号标注，共4个；
【19题详解】
A．f含苯环（可加成、取代），可被氧化（如燃烧），A正确；
B．由g的结构可知，其分子式为，B错误；
C．h含酰胺基，含键，可形成分子间氢键，C正确；
D．j不含-NH2，不能与茚三酮发生显色反应，D错误；
【20题详解】
满足条件：含，环外无-OH、-COOH；能使溴水褪色（含碳碳双键），能与NaOH反应（含酯基），核磁共振氢谱6组峰，面积比1:1:2:2:2:2。符合条件的结构简式可以为：或或；
【21题详解】
结合反应①中的反应原理，以为原料，合成的合成路线为。
四 碳酸二甲酯的制备
碳酸二甲酯(DMC)结构简式为，是一种重要的化工原料，用于制备锂离子电池和聚碳酸酯等。DMC的合成方法如下：
方法I：“甲醇氧化羰基法”
i．制备
此方法以捕集回收的为原料，在一定条件下直接催化合成甲醇，全过程无新的碳排放。涉及的反应为:
在某催化剂作用下的反应机理如图所示：
22. 判断该反应的热效应________0。
A.> B.＜
23. 在该反应机理中，共有________个基元反应。
A. 7B. 8C. 13D. 14
24. 写出上述机理中决速步骤反应方程式_________。
Ii．制备DMC
以和为原料，为催化剂，一定条件下发生反应为：
反应1
已知：
反应2
反应3
反应4
25. __________。
26. 如图关于反应1的随温度变化趋势正确的是__________。
A. ①B. ②C. ③D. ④
生成DMC的过程中会发生副反应：
反应5
已知：DMC的选择性；
催化剂部分被还原为是活化CO和的活性中心。
27. 在恒温恒压密闭容器中合成DMC，不能说明反应1达到平衡状态的是__________。(不定项)
A.
B. DMC与的物质的量之比保持不变
C. 混合气体的密度保持不变
D. 混合气体平均摩尔质量保持不变
28. 向2 L密闭容器中充入的混合气体，一定条件下发生上述反应。2小时后反应达平衡，测得，则小时内DMC的平均生成速率为__________。
保持其他条件不变时，改变CO与的进料比，测得的转化率、DMC的选择性在相同时间内变化趋势如下图所示：
29. 由图可知，当时，DMC选择性最高，但工业上的进料比：，分析其原因_________。
30. 对反应1，下列说法正确的是__________(不定项)。
A. 使用催化剂，可降低反应的热效应，加快反应速率
B. 活化分子之间的碰撞不都能发生化学反应
C. 增加的浓度，平衡正向移动，有利于提高的转化率
D. 为了增加DMC的产率，应及时将循环气冷却后分离冷凝水
方法II：高效串联电催化合成DMC反应原理及其装置工作原理如下所示：
31. 阴极电极反应为__________。
【答案】22. B 23. B
24. 或；
25. 26. C 27. AB
28.
29. 当时，虽然DMC选择性最高，但此时的转化率过低，反应速率慢，不具备经济效益。工业采用的进料比，是在保证较高转化率（反应速率）的同时，获得较优的DMC选择性，是经济效益和生产效率的最佳平衡点 30. BD
31.
【解析】
【22题详解】
从反应历程能垒图可以看出，反应的最终状态能量低于初始状态能量，说明该反应为放热反应，因此；
【23题详解】
基元反应的数目等于反应历程中过渡态（TS）的数目和吸附于催化剂和脱离催化剂过程，因此共8步基元反应；
【24题详解】
决速步是活化能最大的步骤，对应能垒图中能量差最大的一步。从图中可以看出，第4步的能垒最高，为决速步。该步骤的反应方程式为：或：；
【25题详解】
目标反应1：；
已知反应：
反应2：，
反应3：，
反应4：。根据盖斯定律，将反应4+反应2-反应3可得反应1，故，则；
【26题详解】
反应1的焓变，为放热反应；同时该反应是气体分子数减少的反应，。根据吉布斯自由能判据，因此低温自发，高温不自发。反应1的随温度变化趋势为曲线③，选C；
【27题详解】
A．，速率比不等于化学计量数比（应为），不能说明平衡，A符合题意；
B．二者均为生成物，初始投料比不确定，不能说明平衡，B符合题意；
C．恒压容器中，反应前后气体物质的量变化，体积变化；总质量不变，密度不变说明体积不变，即气体物质的量不变，反应达平衡，C不符合题意；
D．平均摩尔质量，总质量不变，反应前后变化，不变说明不变，反应达平衡，D不符合题意；
【28题详解】
体系中同时存在生成DMC的主反应：，以及生成副产物的反应：；根据初始投料、与平衡数据、，可得总消耗量为，总消耗量为；设生成DMC的物质的量为、生成副产物的物质的量为，依据两个反应的计量关系列出方程组：，解得；则；
【29题详解】
工业生产需综合考虑反应速率和产率。由图可知，当时，虽然DMC选择性最高，但此时的转化率过低，反应速率慢，不具备经济效益。工业采用的进料比，是在保证较高转化率（反应速率）的同时，获得较优的DMC选择性，是经济效益和生产效率的最佳平衡点；
【30题详解】
A．催化剂只改变活化能，不改变焓变，A错误；
B．只有活化分子之间的有效碰撞才能反应，B正确；
C．增加反应物浓度，平衡正向移动，但自身转化率降低，C错误；
D．降低生成物浓度，平衡正向移动，提高产率，D正确；
【31题详解】
据图示可知，玻碳电极上转化为，发生氧化反应，玻碳电极为阳极，阳极电极反应式为：，则金电极上转化为CO，金电极为阴极，阴极电极反应式为。
五 实验室制备硫化镍
硫化镍是高端制造与新能源产业链的关键原料。实验室制备硫化镍()的方法及装置如下：(夹持装置略)
①向a装置中加入3.000 g FeS固体，向c装置中加入溶液，并滴加混合溶液，调节c装置中溶液，再打开阀，持续通入并保持一段时间。
②在恒压漏斗中加入足量盐酸，打开旋塞，将盐酸滴入a装置中，观察到有气泡产生，使气体持续通入c装置中，c装置中逐渐生成黑色沉淀。
③反应完成后，用抽气筒抽出c中溶液，再用d中的液体洗涤沉淀次，每次洗后抽出残液，干燥固体，制得－NiS粗品。
已知：－NiS在空气中易被氧化
时，
32. 要检验晶体的结构，可采用的仪器分析方法是__________。
A. 红外光谱法B. 质谱法C. X射线衍射法D. 原子发射光谱
33. ①中向装置中通原因是__________。
34. b中盛放的试剂应为__________。
A.饱和NaCl溶液 B.饱和NaHS溶液 C.NaOH溶液
35. 反应前，调节c装置中的混合溶液，结合计算说明其原因__________(写出计算过程)。
36. c装置中生成黑色沉淀，反应的离子方程式为__________。
37. 结合平衡移动原理，解释用反应后d中溶液洗涤沉淀的原因__________。
测定制备－NiS的产率，实验如下：
称取上述－NiS粗品，使其全部溶解于一定量稀，得到含的溶液，将该溶液稀释配制成100 mL溶液。量取20.00 mL于锥形瓶中，向其中加入适量的氨性溶液、指示剂紫脲酸铵(负离子视为：In)，用EDTA(视为)标准溶液滴定。做平行实验，达到终点时，平均消耗标准液体积为V mL。主要反应为：
①
②(浅绿)+In(紫红色)(黄色)；
③(无色)(蓝色)+In
38. 滴定至终点时，锥形瓶中溶液的颜色由__________变为__________色，且半分钟内不变色。
39. 下列操作会使测定结果偏低的是__________(不定项)。
A. 滴定结束后滴定管尖嘴处出现气泡
B. 滴定管用蒸馏水洗涤后直接装液
C. 配制含溶液，定容时仰视刻度线
D. 在滴定过程中，滴定管尖嘴最后一滴标准液悬而未滴下
40. 计算的产率＝__________。()
【答案】32. C 33. 排尽装置内空气，防止生成的α-NiS被氧气氧化 34. B
35. pH=4.4时，，，则离子积，因此不会生成Ni(OH)2沉淀，而NiS的​极小，可析出NiS沉淀，调节pH=4.4可避免杂质生成，得到纯净NiS。
36.
37. NiS固体存在溶解平衡：，d中溶液溶解了H2S，电离产生，使平衡逆向移动，减少洗涤过程中NiS的溶解损失
38. ①. 黄色 ②. 紫红 39. AC
40.
【解析】
【分析】以 FeS 与盐酸反应制备H2S气体，经饱和NaHS溶液除去挥发的HCl杂质后，通入含 NiCl2的 缓冲溶液中，利用 H2S 与的复分解反应生成α-NiS沉淀；实验前通入N2排尽装置内空气，防止α-NiS被氧化，调节pH=4.4可避免 Ni(OH)2杂质生成；用含的反应液洗涤沉淀，通过同离子效应抑制NiS溶解、减少损失，最终经干燥得到α-NiS粗品，再通过EDTA配位滴定法测定含量，计算α-NiS的产率。据此分析。
【32题详解】
X射线衍射法可用于测定晶体结构，红外光谱法用于判断官能团，质谱法测定相对分子质量，原子发射光谱用于检测元素，故选C。
【33题详解】
已知α-NiS在空气中易被氧化，实验前通入N2可以排出装置中O2，避免产物被氧化。
【34题详解】
a中FeS与盐酸反应生成H2S，混有挥发的HCl杂质。饱和NaHS溶液可以与HCl反应生成H2S，既除去HCl杂质，又不溶解吸收H2S；NaOH溶液除去HCl杂质也会吸收H2S，饱和NaCl溶液除去HCl杂质也会溶解吸收H2S，故选B。
【35题详解】
pH=4.4时，，，则离子积，因此不会生成Ni(OH)2沉淀，而NiS的​极小，可析出NiS沉淀，调节pH=4.4可避免杂质生成，得到纯净NiS。
【36题详解】
H2S通入c装置与反应生成黑色NiS沉淀，离子方程式为。
【37题详解】
NiS固体存在溶解平衡：，d中溶液溶解了H2S，电离产生，使平衡逆向移动，减少洗涤过程中NiS的溶解损失。
【38题详解】
滴定前与指示剂In生成黄色的NiIn，终点时EDTA夺走NiIn中的，释放出紫红色的In，因此颜色由黄色变为紫红色。
【39题详解】
测定结果偏低说明测得的NiS物质的量偏小，即消耗EDTA体积V偏小：
A．滴定结束尖嘴出现气泡，使测得的消耗标准液体积V偏小，测定结果偏低，A符合题意；
B．滴定管未润洗，标准液被稀释，消耗V偏大，结果偏高，B不符合题意；
C．定容仰视，实际溶液体积大于100 mL，取出20 mL中偏少，消耗V偏小，计算得到的总NiS偏小，结果偏低，C符合题意；
D．一滴标准液悬而未滴，读取V偏大，结果偏高，D不符合题意；
故选AC。
【40题详解】
理论上，，理论质量。 滴定得粗品中，则粗品中纯NiS的质量。 产率。