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第46讲 水的电离和溶液的pH (含答案 ) 2026届高三化学一轮总复习 教案
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考点一 水的电离与水的离子积常数
1.水的电离
(1)水的电离方程式为H2O+H2O⥫⥬H3O++OH-,简写为:H2O⥫⥬H++OH-。
(2)25 ℃时,纯水中c(H+)=c(OH-)=1×10-7ml·L-1。
2.水的离子积常数
(1)水的离子积常数:Kw=c(H+)·c(OH-)。
(2)影响因素:只与温度有关,升高温度,Kw增大。
(3)适用范围:Kw不仅适用于纯水,也适用于酸、碱、盐的稀溶液。
(4)意义:Kw揭示了在任何水溶液中均存在H+和OH-,只要温度不变,Kw不变。
【微思考1】 甲同学认为,在水中加入H2SO4,水的电离平衡向左移动,解释是加入H2SO4后c(H+)增大,平衡左移。乙同学认为,加入H2SO4后,水的电离平衡向右移动,解释为加入H2SO4后,c(H+)增大,H+与OH-中和,平衡右移。你认为哪种说法正确?并说明原因。
提示:甲正确,温度不变,Kw是常数,加入H2SO4,c(H+)增大,c(H+)·c(OH-)>Kw,平衡左移。
3.影响水电离平衡的因素
(1)升高温度,水的电离程度增大,Kw增大。
(2)加入酸或碱,水的电离程度均减小,Kw不变。
(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3),水的电离程度增大,Kw不变。
【微思考2】 填写下列表格。
提示:逆 不变 减小 减小 增大 逆 不变 减小 增大 减小 正 不变 增大 增大 减小 正 不变 增大 减小 增大 逆 不变 减小 减小 增大 正 增大 增大 增大 增大
正确理解水的电离平衡曲线
1.水的电离平衡曲线如图所示,回答下列问题。
(1)图中A、B、C、D、E五点Kw间的关系: 。
(2)在水中加少量酸,可实现A点向 点移动。
(3)ABE形成的区域中的点都呈现 性。
(4)若在B点温度下,pH=2的硫酸溶液中,水电离出来的cH2O(H+)= ml·L-1。
答案:(1)B>C>A=D=E (2)D (3)碱
(4)1×10-10
从定性、定量两个角度理解水电离出的c水(H+)或c水(OH-)
2.(1)25 ℃时,相同物质的量浓度的下列溶液中:
①NaCl ②NaOH ③H2SO4 ④(NH4)2SO4,其中水的电离程度由大到小的顺序是
。
(2)物质的量浓度相同的NaOH溶液与盐酸溶液中,水的电离程度 ;常温下,pH=5的NH4Cl溶液与pH=9的CH3COONa溶液中,水的电离程度 (均填“前者大”“后者大”或“相同”)。
答案:(1)④>①>②>③ (2)相同 相同
3.计算cH2O(H+)或cH2O(OH-)。
(1)室温下,0.01 ml·L-1的盐酸中,cH2O(H+)= 。
(2)室温下,pH=4的亚硫酸溶液中,cH2O(H+)= 。
(3)室温下,pH=10的KOH溶液中,cH2O(OH-)= 。
(4)室温下,pH=4的NH4Cl溶液中,cH2O(H+)= 。
(5)室温下,pH=10的CH3COONa溶液中,cH2O(OH-)= 。
答案: (1)1×10-12 ml·L-1
(2)1×10-10 ml·L-1 (3)1×10-10 ml·L-1
(4)1×10-4 ml·L-1 (5)1×10-4 ml·L-1
考点二 溶液的酸碱性与pH
1.溶液的酸碱性
(1)溶液呈酸碱性的本质:溶液的酸碱性取决于c(H+)和c(OH-)的相对大小。
(2)填写空格:
2.溶液的pH及测定方法
(1)计算公式:pH=-lg c(H+)。
(2)25 ℃时,pH与溶液中的c(H+)的关系:
(3)范围:25 ℃时,0~14。
(4)测定方法:用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上,用干净的玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央,变色后与标准比色卡对照。
(5)溶液酸碱性的另外一种表示——pOH
①pOH=-lg c(OH-);
②常温下:pH+pOH=14。
【微思考】 用湿润的pH试纸测溶液的pH,有什么误差?请分析。
提示:测定中性溶液,无误差,酸性溶液偏大,碱性溶液偏小。
溶液酸、碱性的判断
1.常温下,两种溶液混合后酸碱性的判断(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合( )
(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合( )
(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合( )
(4)pH=2的H2SO4和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(5)pH=3的HCl和pH=10的NaOH溶液等体积混合( )
(6)pH=3的HCl和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(7)pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(8)pH=2的H2SO4和pH=12的NH3·H2O等体积混合( )
答案:(1)中性 (2)碱性 (3)酸性 (4)中性 (5)酸性 (6)碱性 (7)酸性 (8)碱性
走出溶液稀释时pH的判断误区
2.(1)1 mL pH=5的盐酸,加水稀释到10 mL pH= ;加水稀释到100 mL,pH 7。
(2)pH=5的H2SO4溶液,加水稀释到500倍,则稀释后c(SO42-)与c(H+)的比值为 。
答案:(1)6 接近 (2)1∶10
解析:(2)稀释前c(SO42-)=10-52 ml·L-1,稀释后c(SO42-)=10-52×500 ml·L-1=10-8 ml·L-1;稀释后c(H+)接近10-7 ml·L-1,所以c(SO42-)c(H+)=10-8ml·L-110-7ml·L-1=110。
多角度计算溶液的pH
3.按要求计算下列各题(常温下,忽略溶液混合时体积的变化):
(1)0.1 ml·L-1的CH3COOH溶液,求该溶液的pH(已知CH3COOH的电离常数Ka=1.8×10-5)。
。
(2)0.1 ml·L-1NH3·H2O溶液,求该溶液的pH(已知NH3·H2O的电离度α=1%)。
。
(3)pH=2的盐酸与等体积的水混合,求混合溶液的pH。
。
(4)常温下,将0.1 ml·L-1氢氧化钠溶液与0.06 ml·L-1硫酸溶液等体积混合,求混合溶液的pH。
。
(5)取浓度相同的NaOH和HCl溶液,以3∶2体积比混合,所得溶液的pH等于12,求原溶液的浓度。
。
答案:(1)2.9 (2)11 (3)2.3 (4)2.0(5) 0.05 ml·L-1
解析:(1) CH3COOH⥫⥬CH3COO-+H+
c(起始)/(ml·L-1) 0.1 0 0
c(电离)/(ml·L-1) c(H+) c(H+) c(H+)
c(平衡)/(ml·L-1) 0.1-c(H+) c(H+) c(H+)
则Ka=c2(H+)0.1-c(H+)=1.8×10-5,解得c(H+)≈1.3×10-3 ml·L-1,所以pH=-lg c(H+)=-lg(1.3×10-3)≈2.9。
(2) NH3·H2O⥫⥬OH- + NH4+
c(起始)/(ml·L-1) 0.1 0 0
c(电离)/(ml·L-1) 0.1×1% 0.1×1% 0.1×1%
则c(OH-)=0.1×1% ml·L-1=10-3 ml·L-1,c(H+)=10-11 ml·L-1,所以pH=11。
(3)c(H+)=10-22 ml·L-1,pH=-lg 10-22=2+lg 2≈2.3。
(4)c(H+)=0.06ml·L-1×2-0.1 ml·L-12=0.01 ml·L-1,pH=-lg c(H+)=2.0。
(5)3c-2c5=0.01 ml·L-1,解得c=0.05 ml·L-1。
混合溶液pH计算的规律
4.在某温度时,测得0.01 ml·L-1 NaOH溶液的pH为11。
(1)该温度下水的离子积常数Kw= 。
(2)在此温度下,将pH=a的NaOH溶液Va L与pH=b的硫酸Vb L混合。
①若所得混合液为中性,且a=12,b=2,则Va∶Vb= 。
②若所得混合液为中性,且a+b=12,则Va∶Vb= 。
答案:(1)1×10-13 (2)①1∶10 ②10∶1
解析:(1)由题意知,溶液中c(H+)=10-11 ml·L-1,c(OH-)=0.01 ml·L-1,故Kw=c(H+)·c(OH-)=1×10-13。
(2)①根据中和反应:H++OH- H2O
c(H+)·V酸=c(OH-)·V碱,10-2·Vb=10-13/10-12·Va,
所以Va∶Vb=10-2∶10-1=1∶10。
②根据中和反应:H++OH- H2O
c(H+)·Vb=c(OH-)·Va,10-b·Vb=10-13/10-a·Va,
所以Va/Vb=10-b/10a-13=1013-(a+b)=10,
即Va∶Vb=10∶1。
1.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较
(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
2.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
1.室温下,相同体积、相同浓度的盐酸与醋酸溶液。
(1)分别加入足量且质量、颗粒大小均相同的锌,在图甲中画出盐酸和醋酸溶液中H2的体积随时间变化曲线。
(2)加水稀释,在图乙中画出盐酸和醋酸溶液pH随V(水)变化曲线。
答案:
2.室温下,相同体积、相同pH的盐酸和醋酸溶液。
(1)分别加入足量且质量、颗粒大小均相同的锌,在图丙中画出盐酸和醋酸溶液中H2的体积随时间变化曲线。
(2)加水稀释,在图丁中画出盐酸和醋酸溶液pH随V(水)变化曲线。
答案:
3.25 ℃,两种一元碱MOH和ROH的溶液分别加水稀释,溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A.MOH是一种弱碱
B.在x点:c(M+)=c(R+)
C.稀释前,c(MOH)=10c(ROH)
D.稀释前,MOH溶液和ROH溶液中由水电离出的c(OH-):前者是后者的10倍
答案:B
解析:由题图可知,两溶液分别稀释100倍,MOH溶液的pH减小2,ROH溶液的pH减小1,则MOH是强碱,ROH是弱碱,A错误。x点两溶液的pH相等,则两溶液中c(H+)、c(OH-)分别相等;据电荷守恒可得:c(M+)+c(H+)=c(OH-)、c(R+)+c(H+)=c(OH-),从而推知x点时c(M+)=c(R+),B正确。MOH是强碱,起始溶液的pH=13,则有c(MOH)=0.1 ml·L-1;ROH是弱碱,部分电离,起始溶液的pH=12,则有c(ROH)>0.01 ml·L-1,从而可知稀释前,c(MOH)<10c(ROH),C错误。稀释前,MOH溶液的pH=13,则由水电离出的c(OH-)=1×10-13 ml·L-1;ROH溶液的pH=12,则由水电离出的c(OH-)=1×10-12 ml·L-1,故稀释前MOH溶液和ROH溶液中由水电离出的c(OH-):后者是前者的10倍,D错误。
4.在一定温度下,有a.盐酸 b.硫酸 c.醋酸三种酸:
(1)当三种酸物质的量浓度相同时,c(H+)由大到小的顺序是 (用字母表示,下同)。
(2)同体积、同物质的量浓度的三种酸,中和NaOH的能力由大到小的顺序是 。
(3)若三者c(H+)相同时,物质的量浓度由大到小的顺序是 。
(4)当三者c(H+)相同且体积也相同时,分别放入足量的锌,相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是 。
(5)当三者c(H+)相同且体积相同时,同时加入形状、密度、质量完全相同的锌,若产生相同体积的H2(相同状况),则开始时反应速率的大小关系为 ,反应所需时间的长短关系是 。
(6)将c(H+)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后,c(H+)由大到小的顺序是 。
答案:(1)b>a>c (2)b>a=c (3)c>a>b(或c>a=2b) (4)c>a=b (5)a=b=c a=b>c (6)c>a=b
解析:解答本题要注意以下三点:①HCl、H2SO4都是强酸,但H2SO4是二元酸。②CH3COOH是弱酸,在水溶液中不能完全电离。③醋酸溶液中存在CH3COOH⥫⥬CH3COO-+H+的电离平衡。
5.(2015·广东卷)一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A.升高温度,可能引起由c向b的变化
B.该温度下,水的离子积常数为1.0×10-13
C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化
答案:C
解析:由题图可知,a、b、c三点对应的平衡常数不变,该曲线上的点温度相等,升高温度,不能引起由c向b的变化,故A项错误;b点c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7 ml·L-1,故Kw=1.0×10-14,故B项错误;FeCl3为强酸弱碱盐,Fe3+结合水电离出的OH-,促进水的电离平衡右移,c(H+)增大,c(OH-)减小,可能引起由b向a的变化,故C项正确;由c点到d点,水的离子积常数减小,但温度不变,Kw不变,则稀释溶液不能引起由c向d的变化,故D项错误。
6.(2019·天津卷)某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A.曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B.溶液中水的电离程度:b点>c点
C.从c点到d点,溶液中c(HA)·c(OH-)c(A-)保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)
D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同
答案:C
解析:根据HNO2和CH3COOH的电离常数,可知酸性:HNO2>CH3COOH,相同pH的两种酸溶液,稀释相同倍数时,较弱的酸的pH变化较小,故曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液,A项错误;两种酸溶液中水的电离均受到抑制,b点溶液pH小于c点溶液pH,则b点对应酸电离出的c(H+)大,对水的电离抑制程度大,故水的电离程度:b点<c点,B项错误;溶液中c(HA)·c(OH-)c(A-)=c(HA)·c(OH-)·c(H+)c(A-)·c(H+)=KwKa(HA),温度不变,Kw、Ka(HA)的值不变,C项正确;相同体积a点的两溶液中,pH相等c(CH3COOH)>c(HNO2),故n(CH3COOH)>n(HNO2),因此与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)不同,D项错误。
7.(2023·湖南卷改编)常温下,用浓度为0.020 0 ml·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 ml·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随η[η=V(标准溶液)V(待测溶液)]的变化曲线如图所示。
(1)d点对应的溶液中溶质为 。
(2)a、b、c三点对应的溶液中,水的电离程度由大到小的顺序为 。
答案:(1)NaCl、CH3COONa和NaOH (2)c>b>a
解析:由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,溶质成分为NaCl和CH3COOH;b点时CH3COOH反应掉一半,溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa;c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。
8.(2022·湖南卷节选)一种脱除并利用水煤气中CO2的方法示意图如下:
某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO32-)∶c(HCO3-)=1∶2,则该溶液的pH= (该温度下H2CO3的Ka1=4.6×10-7,Ka2=5.0×10-11)。
答案:10
解析: 某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO32-)∶c(HCO3-)=1∶2,由Ka2=c(CO32-)·c(H+)c(HCO3-)可知,c(H+)=c(HCO3-)c(CO32-)×Ka2=2×5.0×10-11 ml·L-1=1.0×10-10 ml·L-1,则该溶液的pH=10。
课时测评46 水的电离和溶液的pH对应学生用书P471
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选择题1-12题,每小题3分,共36分。
1.下列有关溶液的酸碱性与pH的说法错误的是( )
A.溶液pH越小,酸性越强,反之,碱性越强
B.pH<7的溶液可能呈碱性
C.当溶液中的c(H+)或c(OH-)较小时,用pH表示其酸碱性更为方便
D.把pH试纸直接插入待测溶液中,测其pH
答案:D
解析:当c(H+)或c(OH-)小于1 ml·L-1时,使用pH表示其酸碱性更为方便,C正确;把pH试纸直接插入待测溶液中会污染待测液,D错误。
2.已知:25 ℃时,Kw=1.0×10-14;35 ℃时,Kw=2.1×10-14。下列有关水的电离的叙述正确的是( )
A.c(H+)随温度的升高而减小
B.水的电离属于吸热过程
C.向蒸馏水中加入NaOH溶液,Kw增大
D.35 ℃时,水中c(H+)>c(OH-)
答案:B
解析:水的离子积Kw=c(H+)·c(OH-),升高温度,Kw增大,说明升高温度,水的电离程度增大,则水电离吸热,水电离产生的c(H+)、c(OH-)均增大,A错误,B正确;Kw仅与温度有关,向蒸馏水中加入NaOH溶液,c(OH-)增大,由于温度不变,则Kw不变,C错误;任何温度下水都呈中性,则35 ℃时,水中c(H+)=c(OH-),D错误。
3.下列溶液一定呈中性的是( )
A.pH=7的溶液
B.c(H+)=c(OH-)的溶液
C.由等物质的量的强酸、强碱反应得到的溶液
D.非电解质溶于水得到的溶液
答案:B
解析:pH=7的溶液不一定是在常温下,故水的离子积不一定是Kw=1×10-14,如100 ℃时,水的离子积常数是10-12,pH=6时溶液呈中性,当pH=7时溶液呈碱性,A错误;氢离子浓度和氢氧根离子浓度的相对大小是判断溶液酸碱性的依据,所以c(H+)=c(OH-)的溶液一定呈中性,B正确;由等物质的量的强酸、强碱反应得到的溶液不一定呈中性,如等物质的量NaOH与H2SO4反应生成NaHSO4,溶液呈酸性,C错误;三氧化硫是非电解质,但它溶于水后生成硫酸,硫酸溶液呈酸性,D错误。
4.常温下,设1 L pH=6的AlCl3溶液中由水电离出的H+的物质的量为n1 ml;1 L pH=6的盐酸中由水电离出的H+的物质的量为n2 ml,则n1n2为( )
B.1
C.10 D.100
答案:D
解析:AlCl3溶液中Al3+发生水解而使溶液呈酸性,AlCl3的水解促进了水的电离,由水电离产生的c(H+)=1×10-6 ml·L-1,则有n1=1×10-6 ml·L-1×1 L=1×10-6 ml。常温下,pH=6的盐酸中c(H+)=1×10-6 ml·L-1,而HCl电离抑制水的电离,由水电离产生的c(H+)=1×10-8 ml·L-1,则有n2=1×10-8 ml·L-1×1 L=1×10-8 ml,故有n1n2=1×10-6ml1×10-8ml=100。
5.某温度下,水的离子积常数Kw=1×10-12。该温度下,将pH=4的H2SO4溶液与pH=9的NaOH溶液混合并保持恒温,欲使混合溶液的pH=7,则稀硫酸与NaOH溶液的体积比为( )
A.1∶10B.9∶1
C.1∶9D.99∶21
答案:B
解析:设稀硫酸的体积为a,NaOH溶液的体积为b,则10-3b-10-4a=10-5(a+b),a∶b=9∶1。
6.下列事实中,能说明MOH是弱碱的是( )
A.0.1 ml·L-1MOH溶液可以使酚酞溶液变红
B.常温下,0.1 ml·L-1MOH溶液中c(OH-)<0.1 ml·L-1
C.MOH溶液的导电能力比NaOH溶液弱
D.等体积的0.1 ml·L-1MOH溶液与0.1 ml·L-1盐酸恰好完全反应
答案:B
解析:0.1 ml·L-1 MOH溶液可以使酚酞溶液变红,说明MOH能电离出氢氧根离子,但不能说明MOH是弱碱,A错误;常温下,0.1 ml·L-1 MOH溶液中,c(OH-)<0.1 ml·L-1,说明MOH没有完全电离,则MOH为弱碱,B正确;等体积的0.1 ml·L-1MOH溶液与0.1 ml·L-1盐酸混合,无论MOH是强碱还是弱碱,都恰好完全反应,D错误。
7.在T ℃时,某NaOH稀溶液中c(H+)=10-a ml/L,c(OH-)=10-b ml/L,已知a+b=12。向该溶液中逐滴加入pH=c的盐酸(T ℃),测得混合溶液的部分pH如下表所示:
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计,则c为( )
A.3B.4
C.5D.6
答案:B
解析:据题意可知在该温度下水的离子积常数是1×10-12,而不是1×10-14,通过①可知,此NaOH溶液中c(OH-)=1×10-4 ml/L。由②可知,加入20.00 mL盐酸后溶液的pH=6,此时恰好完全中和,则c(H+)=0.020 0 L×1×10-4ml/L0.020 0 L=1×10-4 ml/L,则c=4。
8.已知:pH=-lg c(H+),pOH=-lg c(OH-)。常温下,向某浓度的盐酸中滴加NaOH溶液,所得溶液pOH和pH变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.盐酸与NaOH溶液的浓度相等
B.B点和D点水的电离程度相同
C.将滴加NaOH溶液改为滴加氨水,该图曲线不变
D.升高温度,滴定过程中pOH+pH>14
答案:B
解析:由题图可知,未滴加NaOH溶液时盐酸的pH=0,则c(H+)=1 ml·L-1,即c(HCl)=1 ml·L-1,最终pH=14,则c(OH-)=1 ml·L-1,由于最终所得溶液是NaCl和NaOH的混合溶液,相当于对原NaOH溶液进行稀释,故原c(NaOH)>1 ml·L-1,A项错误;B点、D点水的电离均受到抑制,且由水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-10 ml·L-1,B项正确;若将滴加NaOH溶液改为滴加氨水,由于NH3·H2O为弱碱,故最终所得溶液pH不可能为14,C项错误;升高温度,水的离子积Kw增大,即c(H+)·c(OH-)>10-14,pH=-lg c(H+),pOH=-lg c(OH-),故pOH+pH<14,D项错误。
9.若用AG表示溶液的酸度,AG的定义为AG=lg c(H+)c(OH-)。室温下实验室中用0.01 ml·L-1的氢氧化钠溶液滴定20.00 mL 0.01 ml·L-1醋酸,滴定过程如图所示,下列叙述正确的是( )
A.室温下,醋酸的电离常数约为10-5
B.A点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00 mL
C.若B点为40.00 mL,所得溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D.从A到B,水的电离程度逐渐变大
答案:A
解析:室温下,醋酸的AG=lgc(H+)c(OH-)=7,即c(H+)c(OH-)=107,而Kw=c(H+)·c(OH-)=10-14,两式联立解得c(H+)=10-3.5 ml/L,而醋酸溶液中,c(CH3COO-)≈c(H+),故Ka=10-3.5×10-=10-5,故A正确;A点的AG=0,即c(H+)c(OH-)=1,c(H+)=c(OH-),溶液显中性,而当加入NaOH溶液20.00 mL时,恰好中和,得CH3COONa溶液,溶液显碱性,故B错误;当B点加入40.00 mL NaOH溶液时,所得溶液为等浓度的CH3COONa和NaOH混合溶液,加入酸的物质的量是碱物质的量的一半,根据元素守恒得c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH),故C错误;A点溶质为CH3COONa和CH3COOH,B点溶质为CH3COONa和NaOH,NaOH与醋酸溶液恰好完全中和前,水的电离度增大,恰好中和后,水的电离度逐渐减小,所以从A到B,水的电离程度先增大后减小,故D错误。
10.常温下,向10 mL 1 ml·L-1一元酸HA溶液中,不断滴加1 ml·L-1的NaOH溶液,所加碱的体积与-lg c水(H+)的关系如图所示。c水(H+)为溶液中水电离的c(H+)。下列说法不正确的是( )
A.常温下,Ka(HA)的数量级为10-4
B.a、b两点pH均为7
C.从a点到b点,水的电离程度先增大后减小
D.溶液的导电性逐渐增强
答案:B
解析:由起点溶液中-lg c水(H+)=12可知,酸电离的c(H+)=10-2 ml·L-1,故Ka(HA)=10-4,故A正确;从图像中可知,HA是弱酸,曲线的最高点为NaA溶液,b点溶液的溶质是NaA和NaOH,溶液呈碱性,pH>7,故B错误;a点到b点,发生酸碱中和反应生成可水解的盐,然后碱过量,所以水的电离程度先增大后减小,故C正确;不断加入NaOH溶液,反应生成强电解质,溶液中的离子总浓度不断增大,溶液的导电性逐渐增强,故D正确。
11.如图所示的酸碱溶液恰好完全中和,则下列叙述正确的是( )
A.实验②的混合溶液可能呈酸性
B.若V1>V2,则说明HA为强酸,HB为弱酸
C.因为两种酸溶液的pH相等,故V1一定等于V2
D.若实验①中,V=V1,则混合溶液中c(Na+)=c(A-)
答案:D
解析:当HB为弱酸时,与NaOH溶液恰好完全中和,所得溶液的溶质为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,当HB为强酸时,与NaOH溶液恰好完全中和,所得溶液的溶质为强碱强酸盐,溶液呈中性,故实验②的混合溶液不可能呈酸性,A项错误;若V1>V2,则说明HA的酸性比HB的强,但不能证明HA是强酸,B项错误;pH均为2的两种酸溶液中氢离子浓度相同,由于酸的电离程度与其酸性强弱有关,若HA的酸性比HB的强,则V1>V2,反之,则V1<V2,若HA的酸性和HB的相同,则V1=V2,C项错误;V1=V说明HA为强酸,则所得混合溶液为中性,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)及中性溶液中c(H+)=c(OH-),可得混合溶液中c(Na+)=c(A-),D项正确。
12.常温下,浓度均为c0、体积均为V0的MOH和ROH两种碱液分别加水稀释至体积为V,溶液pH随lg VV0的变化如图甲所示;当pH=b时,两曲线出现交叉点x,如图乙所示。下列叙述正确的是( )
A.c0、V0均不能确定其数值大小
B.电离常数Kb(MOH)≈1.1×10-4
C.x点处两种溶液中水的电离程度相等
D.lg VV0相同时,将两种溶液同时升高相同的温度,则c(R+)c(M+)增大
答案:C
解析:根据图知,ROH加水稀释10倍,溶液的pH减小1,说明ROH完全电离,为强电解质,则MOH为弱电解质。常温下浓度为c0的ROH溶液的pH=13,且ROH为强电解质,则c0=0.1 ml·L-1,A错误;lg VV0=0时,MOH溶液的pH=12,c0=0.1 ml·L-1,电离常数Kb(MOH)=c(M+)·c(OH-)c(MOH)=10-2×10-20.1-10-2≈1.1×10-3,B错误;x点两种溶液的pH相等,所以两种溶液中水的电离程度相等,C正确;升高温度促进MOH的电离,所以lg VV0相同时,升高温度c(R+)不变,c(M+)增大,则c(R+)c(M+)减小,D错误。
13.(8分)(1)水在高温高压状态下呈现许多特殊的性质。当温度、压强分别超过临界温度(374.2 ℃)、临界压强(22.1 MPa)时的水称为超临界水。
①与常温常压下的水相比,高温高压液态水的离子积会显著增大。解释其原因:
。
②如果水的离子积Kw从1.0×10-14增大到1.0×10-10,则相应的电离度是原来的 倍。
(2)已知H2O2是一种二元弱酸,常温下,Ka1=1.0×10-12、Ka2=1.05×10-25,则H2O2的电离方程式为 ,则该温度下1 ml·L-1的H2O2溶液的pH近似为 (不考虑H2O2的第二步电离和水的电离)。
答案:(1)①水的电离为吸热过程,升高温度有利于水的电离(压强对电离平衡影响不大) ②100 (2)H2O2⥫⥬H++HO2-、HO2-⥫⥬H++O22- 6
解析:(2)Ka1≫Ka2,以第一步电离为主,则Ka1=c(H+)·c(HO2-)c(H2O2)≈c2(H+)1=1.0×10-12,c(H+)=1×10-6 ml·L-1,因而pH近似为6。
14.(16分)在水的电离平衡中,c(H+)和c(OH-)的关系如图所示:
(1)A点水的离子积为1.0×10-14,B点水的离子积为 。造成水的离子积变化的原因是 。
(2)下列说法正确的是 (填字母)。
a.图中A、B、D三点处Kw的大小关系:B>A=D
b.在T1温度下,向水中加入少量的NaOH可实现由A点向D点移动
c.AB线上任意点的溶液均呈中性
d.图中温度T1>T2
(3)①在T2温度下,浓度为1.0×10-4 ml·L-1的H2SO4溶液中由水电离的c(H+)= ml/L。
②保持T2温度不变,将pH=2的NaHSO4溶液Va L与pH=11的KOH溶液Vb L混合后溶液pH=6(忽略混合时溶液体积变化),则Va∶Vb= 。
③T1温度下,pH=2的HCl溶液和pH=11的某BOH溶液中,若水的电离程度分别用α1、α2表示,则α1 (填“>”“=”或“<”)α2。
答案:(1)1.0×10-12 水的电离是吸热过程,温度升高,水的电离程度增大,即离子积增大
(2)ac (3)①5×10-9 ②10∶1 ③<
解析:(1)A点水的离子积为1.0×10-14,B点水的离子积为c(H+)·c(OH-)=1.0×10-12。造成水的离子积变化的原因是水的电离是吸热过程,温度升高,水的电离程度增大,即水的离子积增大。(2)Kw只和温度有关,温度升高,水的电离程度增大,即离子积增大;图中A、B、D三点处Kw的大小关系:B>A=D,a正确;在T1温度下,向水中加入少量的NaOH,氢氧根离子浓度增大,而氢离子浓度减小,不可实现由A点向D点移动,b错误;AB线上任意点的溶液均符合c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,c正确;温度升高水的离子积增大,故图中温度T1<T2,d错误。(3)①在T2温度下,浓度为1.0×10-4 ml·L-1的H2SO4溶液中由水电离的c水(H+)=c水(OH-)=Kwc溶液(H+)=10-122×1.0×10-4 ml·L-1=5×10-9 ml/L;②保持T2温度不变,将pH=2的NaHSO4溶液(氢离子浓度为0.01 ml/L)Va L与pH=11的KOH溶液(氢氧根离子浓度为Kwc(H+)=10-121.0×10-11=0.1 ml/L)Vb L混合后溶液pH=6(忽略混合时溶液体积变化),则溶液显中性,两者恰好反应,0.01×Va=0.1Vb,Va∶Vb=10∶1;③T1温度下,pH=2的HCl溶液中氢离子浓度为0.01 ml/L,pH=11的某BOH溶液中氢氧根离子浓度为0.001 ml/L,酸和碱都会抑制水的电离,由于盐酸中氢离子浓度更大,对水电离抑制更大,故α1<α2。
改变
条件
平衡移
动方向
Kw
水的电
离程度
c(OH-)
c(H+)
HCl
_______
_______
_______
_______
_______
NaOH
_______
_______
_______
_______
_______
Na2CO3
_______
_______
_______
_______
_______
NH4Cl
_______
_______
_______
_______
_______
NaHSO4
_______
_______
_______
_______
_______
加热
_______
_______
_______
_______
_______
正确理解水的电离平衡曲线
1.曲线上的任意点的Kw都相同,即c(H+)·c(OH-)相同,温度相同。
2.曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同,温度不同。
3.实现曲线上点之间的转化需保持温度相同,改变酸碱性;实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变温度。
学生用书⬇第257页
25 ℃时,计算c水(H+)或c水(OH-)的思维方法
1.中性溶液:c水(H+)=c水(OH-)=1.0×10-7 ml/L
2.酸的溶液:H+来源于酸电离和水电离,而OH-只来源于水,故有c水(OH-)=c水(H+)=c溶液(OH-)。
3.碱的溶液:OH-来源于碱电离和水电离,而H+只来源于水,故有c水(H+)=c水(OH-)=c溶液(H+)。
4.水解呈酸性的盐溶液:c水(H+)=c溶液(H+)。
5.水解呈碱性的盐溶液:c水(OH-)=c溶液(OH-)。
溶液的酸碱性
c(H+)与c(OH-)比较
常温下溶液pH
酸性溶液
c(H+)>c(OH-)
<7
中性溶液
c(H+)=c(OH-)
=7
碱性溶液
c(H+)<c(OH-)
>7
学生用书⬇第258页
溶液混合后酸碱性的判断方法
1.等浓度等体积的一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性,同强显中性”。
2.室温下c酸(H+)=c碱(OH-),即pH之和等于14时,一强一弱等体积混合——“谁弱谁过量,谁弱显谁性”。
3.室温下,已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合酸碱性分析(两强混合)
(1)若pH之和等于14,则混合后溶液显中性,pH=7。
(2)若pH之和大于14,则混合后溶液显碱性,pH>7。
(3)若pH之和小于14,则混合后溶液显酸性,pH<7。
稀释酸、碱溶液时pH变化规律
酸(pH=a)
碱(pH=b)
弱酸
强酸
弱碱
强碱
稀释10n倍
<a+n
a+n
>b-n
b-n
无限稀释
pH趋近于7
25 ℃,强酸(pH酸)与强碱(pH碱)混合至中性时,二者的体积与pH的关系
(1)若pH酸+pH碱=14,浓度相等,V酸∶V碱=1∶1。
(2)若pH酸+pH碱>14,碱浓度大,V酸∶V碱=10(pH酸+pH碱-14)∶1。
(3)若pH酸+pH碱<14,酸浓度大,V酸∶V碱=1∶10(14-pH酸-pH碱)。
学生用书⬇第259页
比较
项目
酸
c(H+)
pH
中和碱的能力
与足量活泼金属
反应产生H2的量
开始与金属反
应的速率
盐酸
大
小
相同
相同
大
醋酸溶液
小
大
小
比较
项目
酸
c(H+)
c(酸)
中和碱的能力
与足量活泼金属
反应产生H2的量
开始与金属反
应的速率
盐酸
相同
小
小
少
相同
醋酸溶液
大
大
多
加水稀释相同的倍
数,醋酸的pH大
加水稀释到相同的
pH,盐酸加入的水多
加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大
加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多
学生用书⬇第260页
序号
NaOH溶液的体积/mL
盐酸的体积/mL
溶液的pH
①
20.00
0.00
8
②
20.00
20.00
6
学生用书⬇第261页
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