【暑假预习】第16讲 电解质溶液中微粒间的关系-2025年新高二化学暑假衔接讲练 (人教版)（含答案）

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第二步：练
练习题 强方法：教材习题学解题、强化关键解题方法
练考点 会应用：核心考点精准练、快速掌握知识应用
第三步：记
串知识 识框架：思维导图助力掌握知识框架、学习目标复核内容掌握
第四步：测
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知识点1 溶液中的守恒关系
1．电荷守恒
电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等，即电荷守恒，溶液呈电中性。
(1)解题方法
①分析溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。
(2)举例
如：Na2CO3溶液中
①Na＋、H＋、COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、OH－。
②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(COeq \\al(2－,3))＋1×c(HCOeq \\al(－,3))＋1×c(OH－)。
化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)。
2．元素质量守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。就该离子所含的某种元素来说，其质量在变化前后是守恒的，即元素质量守恒。
(1)解题方法
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O元素外)。
②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。
(2)举例
如：Na2CO3溶液中
①eq \f(n(Na＋),n(CO\\al(2－,3)))＝eq \f(2,1)，即n(Na＋)＝2n(COeq \\al(2－,3))，COeq \\al(2－,3)在水中部分会水解成HCOeq \\al(－,3)、H2CO3，共三种含碳元素的存在形式。
②c(Na＋)＝2[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]。
3．质子守恒
方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。
如Na2CO3中将电荷守恒和元素质量守恒中的金属阳离子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)。
方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。
如：Na2CO3溶液中
即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H＋)。
【方法技巧】
（1）分析电解质的电离和水解情况，找全溶液中的离子和分子。
（2）分清题目考查的哪种守恒关系，可以是单一守恒关系式，也可以是它们的变形关系式，也可以是两种守恒关系式导出的新的守恒式。
（3）注意选择题常涉及的易错点：
①守恒关系式中多写或漏写离子或分子；
②守恒关系式浓度前的化学计量数设错；
③在混合后忽视溶液体积变化上设错。
知识点2 溶液中离子浓度比较的类型
1．弱酸溶液中粒子浓度大小比较
(1)HClO溶液中存在的电离平衡有：HClOH＋＋ClO－、H2OH＋＋OH－，溶液中的微粒有H2O、HClO、H＋、OH－、ClO－，由于HClO电离程度小，且H2O的电离程度更小，所以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是c(HClO)>c(H＋)>c(ClO－)>c(OH－)。
(2)碳酸的电离方程式是H2CO3HCOeq \\al(－,3)＋H＋、HCOeq \\al(－,3)H＋＋COeq \\al(2－,3)。碳酸溶液中存在的微粒有H2O、H2CO3、H＋、HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)、OH－。
碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)。
2．不同溶液中同一离子浓度比较
要考虑溶液中其他离子对该离子的影响，如：在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序：④>⑤>③>①>②。
3．单一溶液中离子浓度大小的比较
(1)氯化铵溶液
①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程：
电离：NH4Cl===NHeq \\al(＋,4)＋Cl－、H2OH＋＋OH－。
水解：NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。
判断溶液中存在的离子有NHeq \\al(＋,4)、Cl－、H＋、OH－。
②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序
是c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)。
(2)碳酸钠溶液
①先分析Na2CO3溶液中的电离、水解过程：
电离：Na2CO3===2Na＋＋COeq \\al(2－,3)、H2OH＋＋OH－。
水解：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－、HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的离子有Na＋、COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、OH－、H＋。
②溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)。
(3)碳酸氢钠溶液
①分析NaHCO3溶液中的电离、水解过程：
电离：NaHCO3===Na＋＋HCOeq \\al(－,3)、HCOeq \\al(－,3)H＋＋COeq \\al(2－,3)、H2OH＋＋OH－。
水解：HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的离子有Na＋、HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)、H＋、OH－。
②由于HCOeq \\al(－,3)的电离常数(K)c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)>c(COeq \\al(2－,3))。
(4)亚硫酸氢钠溶液
①先分析NaHSO3溶液中的电离、水解过程：
电离：NaHSO3===Na＋＋HSOeq \\al(－,3)、HSOeq \\al(－,3)H＋＋SOeq \\al(2－,3)、H2OH＋＋OH－。
水解：HSOeq \\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－。
溶液中存在的离子有：Na＋、HSOeq \\al(－,3)、H＋、SOeq \\al(2－,3)、OH－。
②由于HSOeq \\al(－,3)的电离常数(K)>水解常数(Kh)
HSOeq \\al(－,3)的电离程度大于HSOeq \\al(－,3)的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小顺序
是c(Na＋)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)。
4．混合溶液中不同离子浓度大小比较，根据电离常数(Ka、Kb)、水解常数(Kh)的相对大小综合分析
(1)分子的电离常数(K)大于对应离子的水解常数(Kh)
在0.1 ml·L－1 NH4Cl和0.1 ml·L－1的氨水混合溶液中：由于NH3·H2O的电离程度大于NHeq \\al(＋,4)的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。
(2)分子的电离常数(K)小于对应离子的水解常数(Kh)
在0.1 ml·L－1的HCN和0.1 ml·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN－的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，且c(HCN)>c(Na＋)＝0.1 ml·L－1。
知识点3 判断混合溶液中离子浓度大小的一般思路
(1)判断生成物，确定溶液组成。
(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡，水解平衡)。
(3)根据题给信息，确定程度大小(是电离为主还是水解为主)。
(4)比较离子大小，要充分运用电荷守恒、元素质量守恒关系。
考点一 单一溶液中粒子浓度大小比较
1．在0.1 ml·L－1 Na2S溶液中，下列关系不正确的是( )
A．c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(H2S)
B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
C．c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)
D．c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)
【答案】A
【解析】A项不符合元素质量守恒，应为c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋2c(H2S)；B项符合电荷守恒；C项，S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，故C项正确；D项符合质子守恒。
2．已知0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液的pH＝4，则溶液中各粒子的浓度关系不正确的是( )
A．c(SOeq \\al(2－,3))>c(H2SO3)
B．c(Na＋)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)
C．c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))
D．c(Na＋)＝c(HSOeq \\al(－,3))＋c(H2SO3)＋2c(SOeq \\al(2－,3))
【答案】D
【解析】由“0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液的pH＝4”可知，HSOeq \\al(－,3)的电离程度大于水解程度，所以c(SOeq \\al(2－,3))>
c(H2SO3)，A项正确；HSOeq \\al(－,3)部分电离，且电离程度大于水解程度，则溶液中离子浓度：c(Na＋)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)，B项正确；根据元素质量守恒，溶液中存在：c(Na＋)＝c(HSOeq \\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(SOeq \\al(2－,3))，根据电荷守恒，溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(SOeq \\al(2－,3))，C项正确、D项错误。
3．下列物质所配成的0.1 ml·L－1溶液中，离子浓度由大到小顺序排列正确的是( )
A．NH4Cl：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)
B．Na2CO3：c(Na＋)＞c(COeq \\al(2－,3))＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)
C．NaHCO3：c(Na＋)＞c(COeq \\al(2－,3))＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)
D．(NH4)2SO4：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(SOeq \\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)
【答案】D
【解析】氯化铵是强酸弱碱盐，NHeq \\al(＋,4)水解导致溶液呈酸性：NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，所以c(H＋)＞c(OH－)，NHeq \\al(＋,4)水解而氯离子不水解，所以c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))，因为NHeq \\al(＋,4)水解程度是微弱的，所以c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)，因此NH4Cl溶液中离子浓度的大小顺序是：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，故A错误；在Na2CO3溶液中，COeq \\al(2－,3)部分水解，溶液呈碱性，所以c(OH－)＞c(H＋)，又因为钠离子不水解，所以c(Na＋)＞c(COeq \\al(2－,3))，因为COeq \\al(2－,3)水解程度是微弱的，所以c(COeq \\al(2－,3))＞c(HCOeq \\al(－,3))，根据COeq \\al(2－,3)的两步水解反应方程式：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－、HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，因第一步水解生成的HCOeq \\al(－,3)还要发生第二步水解，造成HCOeq \\al(－,3)浓度减小而OH－浓度增加，再加上水电离出的OH－，所以c(OH－)＞c(HCOeq \\al(－,3))，综上所述，在Na2CO3溶液中，离子浓度的大小顺序是：c(Na＋)＞c(COeq \\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(H＋)，故B错误；在NaHCO3溶液中，HCOeq \\al(－,3)仅有少量电离，所以溶液中c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))，故C错误；在(NH4)2SO4溶液中，铵根离子部分水解，溶液显酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，又因为水解程度微弱，所以c(NHeq \\al(＋,4))＞c(SOeq \\al(2－,4))，则溶液中离子浓度大小顺序是c(NHeq \\al(＋,4))＞c(SOeq \\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，所以D正确。
考点二 不同溶液中离子浓度大小比较
4．下列各项中指定的比为2∶1的是( )
A．相同温度下，2 ml·L－1醋酸溶液与1 ml·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比
B．H2CO3溶液中c(H＋)与c(COeq \\al(2－,3))之比
C．Na2CO3溶液中c(Na＋)与c(COeq \\al(2－,3))之比
D．常温下，0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液与0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液中的c(Na＋)之比
【答案】D
【解析】CH3COOH是弱酸，浓度不同时其电离程度不同，所以浓度是2倍关系的两醋酸溶液中c(H＋)之比不是2∶1，A项错误；H2CO3是二元弱酸，分步电离且只发生部分电离，故c(H＋)∶c(COeq \\al(2－,3))≠2∶1，B项错误；因COeq \\al(2－,3)发生水解被消耗，故c(Na＋)∶c(COeq \\al(2－,3))>2∶1，C项错误；不管COeq \\al(2－,3)、CH3COO－的水解程度如何，溶液中c(Na＋)是一定的，前者c(Na＋)＝0.2 ml·L－1，后者c(Na＋)＝0.1 ml·L－1，故D项正确。
5．物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3 ②NaHCO3 ③H2CO3 ④(NH4)2CO3，按c(COeq \\al(2－,3))由小到大顺序排列正确的是( )
A．④＜③＜②＜① B．③＜②＜①＜④
C．③＜②＜④＜① D．③＜④＜②＜①
【答案】C
【解析】①Na2CO3是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离出碳酸根离子，碳酸根离子的水解程度较弱，其溶液中c(COeq \\al(2－,3))最大；②NaHCO3在溶液中完全电离出碳酸氢根离子和钠离子，碳酸氢根离子电离出的COeq \\al(2－,3)较少；③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步电离，第二步才电离出碳酸根离子，且第一步电离出的氢离子抑制了第二步电离，所以其溶液中的c(COeq \\al(2－,3))最小；④(NH4)2CO3在溶液中完全电离出碳酸根离子和铵根离子，铵根离子水解促进了碳酸根离子的水解，浓度相同时其溶液中c(COeq \\al(2－,3))小于Na2CO3溶液中c(COeq \\al(2－,3))，根据分析可知，物质的量浓度相同时c(COeq \\al(2－,3))由小到大顺序为③c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，B正确；元素质量守恒式为c(Na＋)＝2c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋2c(H2CO3)，C错误；根据电荷守恒式与元素质量守恒式，联立可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)－c(Cl－)，D错误。
知识导图记忆
知识目标复核
【学习目标】
1.会分析判断常见电解质(酸、碱、盐)溶液中的粒子种类。
2.分析判断常见混合溶液中的粒子种类。
3.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三个守恒关系。
【学习重难点】
1.判断混合溶液中的粒子种类。
2.电解质溶液中粒子浓度大小比较。
1．（24-25高二上·广东汕尾·月考）常温时，取浓度均为0.1ml/L的HCl和HA(一元酸，Ka=1×10-3)的混合溶液20mL，用0.2ml/LNaOH溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A．a点时，溶液中
B．b点时，
C．c点时，
D．过程中，水的电离程度逐渐增大
【答案】C
【分析】由图可知，a点为浓度均为0.1 ml/L盐酸和HA的混合溶液，酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离；加入氢氧化钠溶液反应时，酸性强的盐酸先反应，b点反应得到等浓度氯化钠和HA的混合溶液，HA在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离，c点反应得到等浓度的氯化钠和NaA的混合溶液，A-离子在溶液中水解促进水的电离。
【解析】a点为0.1ml/LHCl和0.1ml/LHA的混合溶液，HCl是强酸，在水溶液中完全电离，HA是弱酸，在水溶液中部分电离，则溶液中，A正确；b点加入溶液，反应后为等物质的量浓度的和的混合溶液，根据物料守恒，B正确；c点加入溶液，溶液总体积为，反应后的溶液为等物质的量浓度的和的混合溶液，发生水解而使其浓度降低，，C错误；过程中，加入的溶液分别与和发生中和反应，水的电离程度逐渐增大，D正确；故选C。
2．（24-25高二上·四川成都·期末）25℃时，用0.1000ml·L-1NaOH溶液分别滴定体积均为20.00mL，浓度均为0.1000ml·L-1HA和HB两种酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．HB为弱酸，滴定过程中可选用甲基橙作为指示剂
B．时，滴定HB溶液消耗mL
C．mL时，HB的电离程度比的水解程度大
D．mL时，两份溶液中
【答案】C
【解析】由滴定曲线起点可知，HB为弱酸，恰好中和时生成NaB溶液，呈碱性，应选择碱性范围内变色的指示剂，如酚酞，A错误；因为HB为弱酸，达到滴定终点时，NaB溶液因的水解，要使溶液，消耗的应小于20.00mL，B错误；mL时，溶质组成为，根据图像，此时溶液呈酸性，可推知：HB的电离程度比的水解程度大，C正确；HA是强酸，滴定完成时，溶液呈中性；HB是弱酸，滴定完成时，溶液呈碱性；两份溶液中相等，可推知：，D错误；故选C。
3．（24-25高二上·河南驻马店·月考）已知常温下浓度为的下列溶液的pH如下表所示：
下列有关说法不正确的是
A．pH=2的HF溶液与pH=12的NaOH溶液以体积比1：1混合，则有：
B．加热溶液测其pH，pH大于9.7
C．溶液中，存在关系：
D．电离平衡常数大小关系：
【答案】A
【解析】pH=2的HF溶液与pH=12的NaOH溶液体积比1：1混合后，HF过量，溶液显酸性，则：，根据电荷守恒可得：，则溶液中离子浓度大小为：，A错误；盐类水解是吸热反应，升高温度促进盐类水解，NaClO溶液pH>7，则NaClO是强碱弱酸盐，升高温度促进其水解，溶液的碱性增强，pH增大，加热溶液测其pH，pH大于9.7，B正确；根据物料守恒：，根据电荷守恒得，所以得，C正确；相同温度下，相同浓度的钠盐溶液中，弱酸根离子水解程度越大其溶液pH越大，酸根离子水解程度越大其相对应的酸的电离程度越小，即酸的电离平衡常数越小，根据表中数据知，酸根离子水解程度，则酸的电离平衡常数，D正确；故选A。
4．（24-25高二上·河南新乡·月考）常温下，用溶液滴定(，，)溶液，所得滴定曲线如图(忽略溶液混合时的体积变化和温度变化)。下列说法正确的是
A．水的电离程度：
B．点溶液中存在关系：
C．当时，溶液的
D．点溶液中存在关系：
【答案】C
【解析】e点亚硫酸和氢氧化钠恰好完全反应，点，随着溶液的滴入，亚硫酸逐渐减少，水的电离程度逐渐增大，A错误；点溶液中溶质为KHSO3，点溶液的，说明的电离程度大于其水解程度，，B错误；，因为，可推出，代入数值得，，C正确；e点溶液中溶质为K2SO3，依电荷守恒可知存在关系，再根据点溶液中的物料守恒关系可知，联立得，D错误；故选C。
5．（24-25高二下·四川内江·期中）25 ℃时，向25 mL 0.1 ml·L-1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 ml·L-1 CH3COOH溶液，曲线如图所示，下列有关微粒浓度关系，正确的是
A．A点：溶液中由水电离出的c(OH-)=0.1 ml·L-1
B．B点：溶液中一定有c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
C．C点：a>12.5，酸碱恰好完全中和
D．D点：c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)
【答案】D
【解析】A点为0.1mlL-1NaOH溶液，c(OH-)=0.1ml/L、c(H+)=1×10-13ml·L-1，氢氧化钠抑制水电离，由水电离出的c(OH-)=1×10-13 ml·L-1，A错误；B点溶液呈碱性，根据电荷守恒可知c(CH3COO-)c>a=d
D．d点浴液中：c(A-)+2c(HA)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH－)
【答案】B
【分析】由图可知，0.1ml·L-1的HA溶液的pH为3，则HA为弱酸；ａ点HA溶液与氨水部分反应，所得溶液为HA和NH4A的混合溶液；b点HA溶液与氨水完全反应，所得溶液为NH4A溶液，c、d两点氨水过量，得到NH4A和NH3•H2O的混合溶液。
【解析】由分析可知，ａ点HA溶液与氨水部分反应，所得溶液为HA和NH4A的混合溶液，HA电离抑制水的电离，c、d两点氨水过量，NH3•H2O电离抑制水的电离，b点所得溶液为NH4A溶液，A-和铵根离子均促进水的电离，则b点水的电离程度最大，故A正确；由图可知，0.1ml·L-1的HA溶液的pH为3，溶液中HA的浓度约为0.1ml·L-1，H+和A-的浓度相等，约为10-3ml/L，则HA的电离平衡常数为=10-5，电离平衡常数的数量级为10-5，故B错误；溶液导电能力与溶液中离子浓度有关，导电能力越大，溶液中离子浓度越大，由图可知，溶液的导电能力b>c>a=d，由电荷守恒c(NH4+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)可知，阳离子总数等于阴离子总数，则溶液中的离子总数是阴离子总数的2倍，由溶液的导电能力与溶液中的阴离子总数呈正比可知，溶液中的阴离子浓度总和关系是：b>c>a=d，故C正确；d点加入20mL等浓度的氨水，所得溶液为等浓度的NH4A和NH3•H2O的混合溶液，溶液中存在物料守恒关系2c(A-)+2c(HA)=c(NH3•H2O)+c(NH4+)和电荷守恒关系c(NH4+)+c(H+)= c(A-)+c(OH-)，整合两式可得：c(A-)+2c(HA)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH－)，故D正确；故选B。
8．（24-25高二上·湖北武汉·期中）25℃时，向10mL 0.01 NaCN溶液中逐滴滴加0.01的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)
A．a点的溶液的pH > 12
B．b 点的溶液：c(CN-)>c(HCN )
C．a、b、c三点水的电离程度最大的是a点
D．加入盐酸的溶液：
【答案】C
【分析】NaCN是强碱弱酸盐，其水解的离子方程式为。
【解析】NaCN是部分水解，则0.01ml·L-1的NaCN溶液中c(OH-)②>③
【答案】C
【解析】某溶液中由水电离出的c(OH-)= 1×10-10 ml/L，说明水的电离被抑制，可能是酸溶液，也可能是碱溶液，溶液可能呈酸性、也可能呈碱性，A错误；pH=3的盐酸中c(H+)= 1×10-3ml/L，pH=11的氨水中c(OH-)= 1×10-3ml/L，但氨水是弱碱，存在电离平衡，实际浓度远大于1×10-3 ml/L，等体积混合时，氨水过量，反应后溶液中存在大量NH3·H2O，继续电离出OH-，导致溶液显碱性，B错误；物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa 溶液等体积混合，存在电荷守恒：和物料守恒：，可得，C正确；相同pH的(NH4)2SO4与NH4Cl溶液中，都是强酸弱碱盐，水解使溶液呈酸性，可判断二者浓度相等，由于NH4HSO4电离时产生H+使溶液呈酸性，的水解被抑制，因此NH4HSO4中的浓度小于(NH4)2SO4，故顺序为：①=②＞③，D错误；故选C。
12．（24-25高二上·江苏苏州·月考）用0.1溶液滴定200.1溶液得到如图所示滴定曲线，下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是
A．相同的①、②、③三份溶液中的：③>②>①
B．0.1某二元强碱弱酸盐溶液中：
C．如图中a点溶液中各离子浓度的关系：
D．如图中时：
【答案】C
【解析】由于酸性CH3COOH>H2CO3>，则水解程度：>>，因此相同的①、②、③三份溶液物质的量浓度：>>，故c(Na+)：>>，①>②>③，故A错误；根据物料守恒，0.1某二元强碱弱酸盐溶液中：，故B错误；上图a点溶液为醋酸钠和氢氧化钠的等浓度混合溶液，依据物料守恒和电荷守恒计算分析，根据物料守恒得c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，代入计算得到，故C正确；图表示用0.1 ml/L CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1ml/L NaOH溶液的滴定曲线，则pH=7时依据溶液中电荷守恒分析，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，c(OH-)=c(H+)，有c，故D错误；故选C。
13．（24-25高二下·四川乐山·月考）室温下，向溶液中逐滴加入溶液，溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是
A．滴加过程中可能存在：
B．水的电离程度
C．HA是一种弱酸，且约为
D．B点溶液中：
【答案】C
【解析】滴加过程中始终存在电荷守恒：，则不会存在，A错误； 酸或碱抑制水的电离，弱酸盐或弱碱盐促进水的电离，D点恰好中和所得溶液为NaA溶液，从A到D的过程中，酸不断被消耗，水的电离程度不断增大，由于A-发生水解，D点水的电离程度最大，D以后氢氧化钠溶液过量，又会抑制水的电离，B错误；由A点可知，溶液的pH=3.5，说明HA为弱酸，c(H+)=1.0×10-3.5ml/L，则 HA的电离平衡常数约为，C正确； B点得到等浓度的NaA与HA的混合溶液，电荷守恒：，元素守恒：c(A-)+c(HA)=2c(Na+)，两式联立消去c(Na+)可得：2c(H+)+c(HA)=c(A-)+2c(OH-)，由图可知，此时溶液显酸性，即c(H+)＞c(OH-)，故c(H+)+c(HA)c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)
B．氨水­NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH­CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4­NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H＋))＋ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H2C2O4))＝ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Na＋))＋ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(C2Oeq \\al(2－,4)))＋ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(OH－))
解题方法
【解析】浓度均为0.10 ml·L－1的NaHCO3­Na2CO3的混合溶液中，COeq \\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq \\al(－,3)的水解程度，HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于其电离程度，所以溶液中c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>
c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)，A错误；浓度均为0.10 ml·L－1的氨水­NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，说明NH3·H2O的电离程度大于NHeq \\al(＋,4)的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)c(NH3·H2O)＋c(OH－)，B错误；浓度均为0.10 ml·L－1的CH3COOH­CH3COONa混合溶液的pH＝4.76，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C错误；浓度均为0.10 ml·L－1的H2C2O4­NaHC2O4混合溶液的pH＝1.68，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))，根据元素质量守恒有2c(Na＋)＝c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))，联立上述两式得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，D正确。
【答案】D
溶质
NaF
NaClO
pH
7.5
9.7
8.2
11.6