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备战2025年高考化学抢押秘籍(浙江专用)猜押10无机推断及性质综合题(学生版+解析)练习
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类型一 以无机物质转化为主
1.(2025·浙江省宁波市镇海中学高三选考模拟)NH3是重要的化工原料,可以按如下流程充分利用
已知:
N2H4具有较强的还原性
②水溶液中,ClO-可与NO2-反应生成Cl-;AgNO2是一种溶于稀硝酸的白色沉淀
(1)物质A的化学式为 。
(2) NaN3是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构。写出NaN3的电子式 。
(3)写出途径Ⅰ的化学反应方程式 。
(4)下列说法不正确的是___________
A.工业上制备硝酸时,应该将NH3与纯O2混合反应
B.结合H+能力:N2H4>CH3NH2
C.物质A发生水解反应后可以得到NH4HSO4溶液
D.途径Ⅰ可以采用将氨水滴入NaClO溶液中的方法制备N2H4
(5)途径Ⅱ除生成B外,另一种产物为HF,设计实验验证化合物B中含有Cl元素 。写出实验过程中涉及的第一个反应的离子方程式 。
【答案】(1) NH4HSO4
(2)
(3) 2NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O
(4)ABD
(5)取样品与试管中,先滴加少许亚硝酸,再滴加硝酸银,发现有白色沉淀生成,再滴加稀硝酸,发现沉淀部分溶解,即证明化合物B中含有Cl元素 ClO-+NO2-=Cl-+NO3-
【解析】氨气和次氯酸钠反应,有N2H4生成,和亚硝酸钠反应生成NaN3,氨气和三氧化硫等物质的量反应,得到产物为NH4HSO4,氨气多步反应,催化氧化反应,会生成硝酸,硝酸和氟化氯反应生成氟化氢。
(1)流程图可知,NH3和SO3等物质的量反应,方程式为:NH3+H2O+SO3=NH4HSO4,得到产物为NH4HSO4。
(2)NaN3是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构。写出NaN3的电子式。
(3)氨气和次氯酸钠反应,有N2H4生成,依据氧化还原反应可知化学式为2NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O;
(4)A项,NH3和纯净的O2在一定条件下会发生反应:4NH3+3O22N2+6H2O,不利用制备HNO3,故A错误;B项,甲基为推电子基团,使得-NH2氮原子周围电子云密度比N2H4增大,易给出孤电子对与H+形成配位键,结合H+能力:N2H4<CH3NH2,故B错误;C项,物质A发生水解反应后可以得到NH4HSO4溶液,故C正确;D项,将氨水滴入NaClO溶液中,溶液中过量的HClO会氧化N2H4,不能生成N2H4,故D错误;故选ABD;
(5)验证化合物B中含有Cl元素,取样品与试管中,先滴加少许亚硝酸,再滴加硝酸银,发现有白色沉淀生成,再滴加稀硝酸,发现沉淀部分溶解,即证明化合物B中含有Cl元素,实验过程中涉及的第一个反应的离子方程式ClO-+NO2-=Cl-+NO3-。
2.(2025·浙江省第一届NBchem高三选考模拟考试)LiPF6是常用的锂离子电池电解质材料,有关的化合物的转换关系如下,请完成有关问题。
提示:为三角双锥结构,且为非极性分子。
(1)请尝试写出的化学式 ,的同分异构体有几种 。
(2)下列说法中,不正确的是_______。
A.PCl3易水解生成H3PO3与HCl
B.热稳定性:PBr5>PCl5>PF5
C.反应2可以看成是取代反应,反应1可以看成复分解反应
D.反应3能发生是因为PF5仍具有空轨道
(3)请写出反应1的化学反应方程式: 。
(4)磷酸根易发生脱水缩合多聚,如焦磷酸(H4P2O7)等,请写出链状多聚磷酸根的通式 。
(5)设计实验检验PCl5中的氯元素 。
【答案】(1) PF3Cl2 3种 (2)B
(3) PCl3+3HF=PF3+3HCl (4)或
(5)取样于试管,加入过量的H2O,加热试管,收集气体通入HNO3酸化的AgNO3中,若生成白色沉淀,则有Cl元素
【解析】根据元素守恒可得,反应1为,PCl3+3HF=PF3+3HCl,生成的A为PF3,PF3与Cl2物质的量之比1:1发生反应生成B,B为PF3Cl2,PF3Cl2与HF发生反应2生成C和HCl,且C为三角双锥结构的非极性分子,可得C为PF5,PF5与LiF发生反应3生成LiPF6。
(1)B的化学式PF3Cl2,PF3Cl2为不规则的三角双锥结构,相当于三角形的上下各有一个顶点的双锥体,P原子位于结构中心,与两个Cl原子与3个F原子相连,则其同分异构体有3种;
(2)A项,PCl3溶于水时,P原子与水分子中的羟基结合,而氯原子与水分子中的氢离子结合,生成H3PO3与HCl,A正确;B项,非金属性F>Cl>Br,且键长越短,键能越大,故键能P-F键> P-Cl键> P-Br键,所以热稳定性:PBr5<PCl5<PF5,B错误;C项,反应2为PF3Cl2与HF反应生成PF5和HCl,可以看成是取代反应,反应1为PCl3+3HF=PF3+3HCl,可以看成复分解反应,C正确;D项,PF5仍具有空轨道,才能与LiF发生反应3是再形成配位键从而生成LiPF6,D正确; 故选B;
(3)根据分析,反应1为PCl3+3HF=PF3+3HCl;
(4)磷酸根离子为PO43-,焦磷酸根离子为P2O74-,每增加一个P原子,O原子增加3个,离子所带负电荷数增加1,故可推出离子通式为,分子通式为;
(5)PCl5溶于水时水解产生HCl,要检验PCl5中的氯元素,可取样于试管,加入过量的H2O,加热试管,收集气体通入HNO3酸化的AgNO3中,若生成白色沉淀,则有Cl元素。
3.某矿石的组成为Fe4Cu2Si8O23,以此为原料实现如下转化:
已知:矿石与HF反应时,元素化合价均未发生变化。
请回答:
(1)下列说法正确的是________(填序号)。
A.SiF4是由极性键形成的极性分子
B.[FeF6]3-的氧化性弱于Fe3+
C.矿石中Si与O形成相互独立的正四面体结构
D.固体A中含有FeF2
(2)与矿石中金属阳离子的配位能力由强到弱的顺序是 。
(3)生成深蓝色溶液的化学方程式为 。
(4) Na2FeO4遇酸会迅速分解,请设计实验证明氧化产物与还原产物 。Na2FeO4遇酸分解的离子方程式为 。
【答案】(1)BD (2) Fe3+>Cu2+>Fe2+
(3) H2[CuF4] +6NH3=[Cu(NH3)4]F2 +2NH4F
(4) 取少量Na2FeO4固体,加稀硫酸溶解,用带火星的木条检验气体,复燃,说明是氧化产物O2;取反应后的溶液,加KSCN,变红,说明还原产物是Fe3+ 4FeO42-+20H+=4Fe3++3O2↑+10H2O
【解析】Fe4Cu2Si8O23加入足量浓HF并加热,其中Si转化为SiF4,是稳定的气态物质,通过产物可以判断出Si为+4价,Cu为+2价,铁为+2和+3价,Cu2+、Fe3+与F-形成稳定的配合物H2[CuF4]和H3[FeF6],Fe2+与F-生成固体A(FeF2),溶液中加入足量氨水得到深蓝色溶液,说明生成了[Cu(NH3)4]2+,Fe4Cu2Si8O23也可直接通过多步处理得到Na2FeO4。
(1)A项,SiF4呈正四面体,是极性键形成的非极性分子,A项错误;B项,形成配合物后,[FeF6]3-中心离子Fe3+的电子云密度增大,对电子吸引力减小,氧化性弱于Fe3+,B项正确;C项,如果是独立的正四面体,则8个Si原子需要32个O原子,C项错误;D项,由固体组成Fe4Cu2Si8O23可知,Fe元素呈+2、+3价,故固体A中含有FeF2,D项正确;故选BD;
(2)由FeF2可知,F-不能与Fe2+形成配合物。[CuF4]2-的配体F-可被NH3替代,而[FeF6]3-不能,故与F-配位能力:Fe3+>Cu2+>Fe2+;
(3)生成蓝色溶液是[CuF4]2-转化为[Cu(NH3)4]2+,据此可写出方程式:H2[CuF4] +6NH3=[Cu(NH3)4]F2 +2NH4F;
(4)由氧化还原知识可知,Na2FeO4分解生成Fe3+与O2,据此可设计实验进行证明:取少量Na2FeO4固体,加稀硫酸溶解,用带火星的木条检验气体,复燃,说明氧化产物是O2;取反应后的溶液,加KSCN,变红,说明还原产物是Fe3+。相应的方程式4FeO42-+20H+=4Fe3++3O2↑+10H2O。
4.Na2SO3固体发生如下转化。
请回答:
(1) Na2SO3固体中所含的化学键为 ,写出加“过量氯水”后的溶液中的所有阴离子 。
(2)下列说法不正确的是_______。
A.SO32-的键角比SO42-的键角大
B.只用稀硝酸不能验证Na2SO3是否全部氧化为Na2SO4
C.气体1可用作高温炼铁的原料气
D.过滤时,滤纸要对折两次后打开成圆锥形,放入漏斗且紧贴内壁
(3)请依据非氧化还原反应,设计实验验证“固体混合物”中含硫元素的微粒 。
(4)写出Na2SO3与足量炭黑反应的化学方程式 。
【答案】(1) 离子键,共价键 Cl-、SO42、ClO-、OH-
(2)AB
(3)取样,加水溶解,加硫酸铜溶液,产生黑色沉淀,则含S2-
(4) Na2SO3+3CNa2S+3CO↑
【解析】Na2SO3固体被氧气氧化为Na2SO4固体,Na2SO3固体与足量炭黑在1100℃时反应,生成CO和Na2S,即气体1为CO,固体混合物中有Na2S和未完全反应的炭黑,加水溶解后过滤,滤渣为炭黑,滤液为Na2S溶液,加入过量氯水,先将S2-氧化为S,即黄色沉淀,S被继续氧化为硫酸根离子,黄色沉淀消失。
(1)Na2SO3由Na+和亚硫酸根离子构成,所含的化学键为:离子键,共价键;由分析得,加“过量氯水”后,S2-最终被氧化为硫酸根,氯水中含有阴离子Cl-、ClO-、OH-,加“过量氯水”后的溶液中的所有阴离子为:Cl-、SO42、ClO-、OH-;
(2)A项,SO32-有1个孤电子对,为sp2杂化,SO42无孤电子对,为sp3杂化,孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,SO42的键角更大,故A错误;B项,Na2SO3与稀硝酸反应生成Na2SO4和NO,NO与空气中的O2反应,生成红棕色气体NO2,用稀硝酸验证Na2SO3是否全部氧化为Na2SO4时,若有红棕色气体生成,即Na2SO3未全部氧化为Na2SO4,故B错误;C项,气体1为CO,可用作高温炼铁的原料气,故C正确;D项,过滤时,滤纸要对折两次后打开成圆锥形,放入漏斗且紧贴内壁,故D正确;故选AB。
(3)“固体混合物”中含硫元素的微粒为Na2S,验证S2-的操作为:取样,加水溶解,加硫酸铜溶液,产生黑色沉淀,则含S2-;(4)Na2SO3固体与足量炭黑在1100℃时反应,生成CO和Na2S,化学方程式为:Na2SO3+3CNa2S+3CO↑。
类型二 以废旧资料利用为主
5.(2025·浙江省湖州、衢州、丽水高三三地市一模)某工业废液中含有Fe2(SO4)3、CuSO4,一定条件下可实现如下转化:
已知:①白色沉淀C中,Cu、S、N元素的物质的量相同。C的晶体中有一种三角锥形的阴离子和一种正四面体形的阳离子。
②Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,水溶液中恰好完全沉淀时的。
③通常条件下,Au在FeCl3溶液中的溶解度极小。
请回答:
(1)依据步骤I的结果,与Cu2+的结合能力OH- NH3(填“>”、“
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