化学选修4 化学反应原理第四节 难溶电解质的溶解平衡获奖课件ppt
展开第3章 水溶液中的离子平衡3.4.2 沉淀反应的应用一、选择题(共10小题,每小题只有一个正确答案)1.为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下加入一种试剂,过滤后,再向滤液中加入适量的盐酸,这种试剂是A.NH3·H2O B.NaOH C.MgCO3 D.Na2CO3【答案】C【解析】Fe3+易水解生成沉淀,可通过调节溶液pH的方法促进Fe3+的水解,注意不能引入新的杂质。【详解】加入氨水混入氯化铵杂质,且生成氢氧化镁沉淀,A项错误;加入NaOH易生成氢氧化镁沉淀,且混入NaCl杂质,B项错误;加入碳酸镁,与氢离子反应,可起到调节溶液pH的作用,促进铁离子的水解生成氢氧化铁沉淀而除去,且不引入新的杂质,C项正确;加入碳酸钠,易混入NaCl杂质,D项错误。答案选C。【点睛】物质的分离与提纯是高频考点,掌握除杂原则是解题的关键。在除杂过程中选择试剂时要保证不增、不减、不繁“三不原则”,即不能引入新的杂质(包括水蒸气等),不能与原有的物质反应,且过程要简单、易操作。2.如图表示的是难溶氢氧化物在不同pH下的溶解度(S),下列说法正确的是A.pH=3时溶液中铁元素的主要存在形式是Fe3+B.若Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质,可通过调节溶液pH的方法除去C.若要分离溶液中的Fe3+和Cu2+,可调节溶液的pH为4D.若向含有Cu2+和Ni2+的溶液中加入烧碱,Ni(OH)2优先沉淀【答案】C【解析】当pH=3时,Fe3+已沉淀完全,A项错误;由于Ni2+和Co2+完全沉淀时的pH相差不大,故不宜通过调节溶液pH的方法除去,B项错误;根据图可知向含有Cu2+和Ni2+的溶液中加入烧碱,Cu(OH)2优先沉淀,D项错误。答案选C。3.已知25℃时,,。下列说法正确的是A.25℃时,饱和溶液与饱和溶液相比,前者的大B.25℃时,在的悬浊液中加入少量的固体,减小C.25℃时,在悬浊液中加入NaF溶液后,不可能转化为D.25℃时,固体在20mL0.01mol/L氨水中的和在20mL0.01mol/L溶液中的一样大【答案】D【解析】Mg(OH)2的溶度积小,由Ksp计算则其镁离子浓度小,A项错误;NH可以结合Mg(OH)2电离出的OH-离子,从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向移动,c(Mg2+)增大,B项错误;两者Ksp接近,使用浓氟化钠溶液,可以使氢氧化镁转化,C项错误;Ksp不随浓度变化,仅与温度有关,D项正确。答案选D。4.时,向溶液中漓加溶液的滴定曲线如图所示。已知:,常温下。下列说法中正确的是A.E点存在:B.的过程中,溶液的先减小后增大C.G点坐标为(20,34.9) D.时,的【答案】C【解析】由图可知,氯化钠和硫化铜形成的混合溶液,溶液中的电荷守恒为,A项错误;E→G的过程中,氯化钠和氯化铜混合溶液先氯化钠溶液,后转化为氯化钠和硫化钠的混合溶液,氯化铜在溶液中水解呈酸性,硫化钠在溶液中水解呈碱性,溶液pH不断增大,B项错误;由图可知,F点氯化铜溶液与硫化钠溶液恰好完全反应得到硫化铜沉淀,溶液中硫离子浓度为,则溶液中铜离子浓度,则,所以G点坐标,C项正确;由方程式可知,反应的平衡常数,D项错误。答案选C。5.25 ℃时,三种难溶银盐的Ksp与颜色如下表,下列说法正确的是A.AgCl、Ag2CrO4、AgI饱和溶液中c(Ag+)依次减小B.Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag+)约为1.0×10-6 mol·L-1C.向AgCl悬浊液中加入足量KI溶液,沉淀将由白色转化为黄色D.向等浓度的KCl与K2CrO4的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,将生成砖红色沉淀【答案】C【解析】AgCl饱和溶液中c(Ag+)=eq \r(1.8×10-10) mol·L-1=eq \r(1.8)×10-5 mol·L-1,Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag+)=eq \r(3,2×1.0×10-12) mol·L-1=eq \r(3,2)×10-4 mol·L-1,A、B、D项均错误;溶解度小的沉淀可转化为溶解度更小的沉淀,所以向AgCl悬浊液中加入足量KI溶液,会有黄色沉淀产生,C项正确。答案选C。6.下列说法不正确的是A.可用过量溶液除去中少量的杂质B.碳酸氢钠药片是一种抗胃酸药,服用时喝些醋能提高药效C.配制氯化铁溶液时,为了抑制水解,可加入适量盐酸D.水垢中的,可先用溶液处理,再用醋酸除去【答案】B【解析】2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq),用过量溶液可以促使平衡正向移动,将氢氧化镁沉淀转化为氢氧化铁,A项正确;碳酸氢钠会和醋酸反应,导致药效降低,B项错误;配制氯化铁溶液时,为了抑制水解,可加入适量盐酸, ,导致平衡左移可以抑制铁离子水解,C项正确;水垢中的,可先用溶液处理,,促使硫酸钙转化为碳酸钙,再用醋酸除去,D项正确。答案选B。7.下列有关沉淀溶解平衡的说法中正确的是。A.已知:,则的溶解度定小于AgCl的溶解度B.溶液与溶液混合,充分反应后,浓度等于零C.在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀D.常温下,向的饱和溶液中加入固体,的减小【答案】C【解析】和是不同类型的物质,溶度积的表达式不同,故不能用大小判断溶解度的大小,A项错误;和反应生成沉淀,存在溶解平衡:,浓度不等于零,B项错误;一般情况下,沉淀可以转化为更难溶的沉淀,而在一定特殊条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀,比如改变离子浓度等,C项正确;溶度积常数只与温度有关,与加入的其他物质无关,D项错误。答案选C。8.在25 ℃时,向AgCl的白色悬浊液中,依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液,观察到的现象是先出现黄色沉淀,最终出现黑色沉淀。已知有关物质的溶度积Ksp(25 ℃)如表所示:下列叙述错误的是A.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动B.溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀C.AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度相同D.25 ℃时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度不同【答案】C【解析】沉淀转化的实质就是由难溶物质转化为更难溶的物质,故属于沉淀溶解平衡的移动,A项错误;对于相同类型的难溶性盐,一般情况下溶度积大的沉淀较易转化成溶度积小的沉淀,如向AgCl的白色悬浊液中加入KI溶液,可生成AgI沉淀,B项错误;由于溶度积是常数,故溶液中氯离子浓度越大,银离子浓度小,等浓度的氯化钠、氯化钙溶液中氯离子浓度不同,则氯化银在两溶液中的溶解度不同,C项正确;饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中Ag+的浓度分别为:eq \r(1.8×10-10)、eq \r(8.3×10-17)、eq \r(3,2×6.3×10-50),Ag+的浓度不同,D项错误。答案选C。9.25℃,向少量BaSO4中加入足量Na2CO3饱和溶液,充分搅拌、静置、过滤、洗涤,向滤渣中加盐酸,滤渣溶解且有CO2产生(已知:①部分物质的溶解度如下表;②稀溶液的密度看作1.0g· mL-1)。下列分析正确的是A.BaSO4饱和溶液中c(Ba2+)约为1×10-4 mol·L- 1B.BaSO4的电离方程式为:BaSO4Ba2++C.与Ba2+生成BaCO3,使BaSO4电离平衡右移D.将Na2CO3换成0.5mol·L-1NaOH溶液,得不到Ba(OH)2沉淀【答案】D【解析】BaSO4饱和溶液中,c(Ba2+)≈=1×10-5 mol·L- 1,A项错误;BaSO4为强电解质,发生完全电离,电离方程式为:BaSO4=Ba2++,B项错误;BaSO4为强电解质,不存在电离平衡,所以与Ba2+生成BaCO3,使BaSO4溶解平衡右移,C项错误;将Na2CO3换成0.5mol·L-1NaOH溶液,因为Ba(OH)2的溶解度远大于BaCO3,所以得不到Ba(OH)2沉淀,D项正确。答案选D。10.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。下列关于难溶物之间转化的说法中错误的是A.AgCl不溶于水,不能转化为AgIB.两种难溶物的Ksp相差越大,难溶物就越容易转化为更难溶的物质C.AgI比AgCl更难溶于水,所以AgCl可以转化为AgID.常温下,AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI,则NaI的浓度必须不低于eq \f(1,eq \r(1.8))×10-11mol/L【答案】A【解析】AgI比AgCl更难溶于水,AgCl可以转化为AgI,A项错误;两种难溶物的Ksp相差越大,难溶物就越容易转化为更难溶的物质,B项正确;AgI比AgCl更难溶于水,所以AgCl可以转化为AgI,C项正确;饱和AgCl溶液中Ag+浓度为eq \r(1.8)×10-5 mol·L-1,根据Qc>Ksp,I-的浓度必须不低于eq \f(1.0×10-16,eq \r(1.8)×10-5)mol/L=eq \f(1,eq \r(1.8))×10-11mol/L,D项正确;答案选A。二、非选择题(共5小题)11.某工业废水中含有Zn2+和Cu2+,可采用沉淀法将其除去。(1)若加入Na2S来沉淀Zn2+和Cu2+,当溶液中和共存时,eq \f(c(Zn2+),c(Cu2+))=___________。(2)若加入溶液来调节pH,使Zn2+和Cu2+完全沉淀,pH应满足的条件为_________。已知:①Ksp[Zn(OH)2]=10-17、Ksp[Cu(OH)2]=10-20、Ksp(ZnS)=10-25、 Ksp(CuS)=10-30。 ②pH>11时,Zn2+会转化为[Zn(OH)2]2-③离子完全除去的标准:该离子浓度<10-5mol·L-1。【答案】(1)105 (2)8.5~11 【解析】(1)eq \f(c(Zn2+),c(Cu2+))=eq \f(c(Zn2+)×c(S2-),c(Cu2+)×c(S2-))=eq \f(Ksp(ZnS),Ksp(CuS))=eq \f(10-25,10-30)=105;(2)由氢氧化锌和氢氧化铜的溶度积常数可知,氢氧化铜的溶解度小,要使两种离子均沉淀完全要确保氢氧化锌完全沉淀,c(OH-)(最小)=eq \r(eq \f(Ksp[Zn(OH)2],c(Zn2+)))=eq \r(eq \f(10-17,10-6))=10-5.5mol·L-1,pH=8.5,又因pH>11时,Zn2+会转化为[Zn(OH)2]2-,因此pH应小于11,pH应满足的条件为8.5~11。12.我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中锅的排放量不超过。处理含镉废水可采用化学沉淀法。(1)写出磷酸镉沉淀溶解平衡常数的表达式:____________。(2)一定温度下,的,的,该温度下____________[填“”或“”]的饱和溶液中浓度较大。(3)向某含镉废水中加入,当浓度达到时,废水中的浓度为_________________[已知:,此时____________(填“符合”或“不符合”)《生活饮用水卫生标准》。(4)常温下,向50 mL 的溶液中加入50 mL 的盐酸,生成沉淀。已知该温度下,,忽略溶液体积的变化。①反应后,溶液的pH=__________________②如果向反应后的溶液中继续加入50 mL 的盐酸,______(填“有”或“无”)白色沉淀生成。【答案】(1)(2)(3) 符合(4) 2 无【解析】(1)的溶解平衡为,因此沉淀溶解平衡常数的表达式:。(2)当达到沉淀溶解平衡时有,则该温度下饱和溶液中,当达到沉淀溶解平衡时有,则该温度下饱和溶液中,因此的饱和溶液中浓度较大。(3)当时,,符合《生活饮用水卫生标准》。(4)①反应后,溶液中,则溶液的;②第一次加入稀盐酸充分反应后,溶液中Cl-有剩余,再向反应后的溶液中加入50 mL0.001mol/L盐酸,溶液中、,,无沉淀产生。13.为了测定碳酸氢钠中杂质氯元素(离子状态)的含量,先称取ag试样用蒸馏水溶解,再用足量稀硝酸酸化,配成100mL溶液,取出20mL注入锥形瓶中,然后用cmol·L-1AgNO3标准溶液滴定Cl-,K2CrO4溶液为指示剂。已知:常温下Ksp(AgCl)=2×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,Ag2CrO4为砖红色。(1)AgNO3的水溶液呈___(填“酸”、“中”、“碱”)性,原因是(用离子方程式表示):___;(2)当Cl-恰好沉淀完全即溶液中残余c(Cl-)=1.0×10-5mol·L-1,则此时溶液中的c(CrO)为___mol·L-1。(3)滴定过程中,使用棕色滴定管的原因是___;(4)当最后一滴AgNO3滴入,___停止滴定。(5)若此时消耗了AgNO3标准溶液VmL,则碳酸氢钠样品中杂质氯元素的质量分数表达式为___。(6)下列情况会造成实验测定结果偏低的是___。a.盛放AgNO3溶液的滴定管水洗后未用标准液润洗b.滴定管滴定前尖嘴部分有气泡,滴定后消失c.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数【答案】(1)酸 Ag++H2OAgOH+H+ (2)2.8×10-3 (3)防止硝酸银见光分解 (4)出现砖红色沉淀且在半分钟内不再消失时 (5)eq \f(cV×10-3×5×35.5,a)×100% (6)c 【解析】(1)Ag+对应的碱为AgOH,属于弱碱,故Ag+在水中会发生水解:Ag++H2OAgOH+H+,导致溶液呈酸性;(2)由氯化银与铬酸银的溶度积可知,氯化银的溶解度小于铬酸银,所以当Cl-恰好沉淀完全时,铬酸银正好开始沉淀,则溶液中银离子浓度为2×10-10mol/L÷1×10-5mol/L=2×10-5mol/L,此时溶液中的c(CrO42-)=(1.12×10-12)÷(2×10-5)2=2.8×10-3mol·L-1;(3)由于硝酸银见光分解,使用棕色滴定管的原因是防止硝酸银见光分解;(4)当Cl-恰好沉淀完全时,铬酸银正好开始沉淀,停止滴定,所以当观察到出现砖红色沉淀且在半分钟内不再消失时停止滴定;(5)根据题给信息,滴定时发生的反应为Cl-+Ag+=AgCl↓,消耗了AgNO3标准溶液V mL时,n(AgNO3)=cV×10-3mol,则碳酸氢钠样品中杂质氯元素的质量分数表达式为eq \f(cV×10-3×5×35.5,a)×100% ;③盛放AgNO3溶液的滴定管水洗后未用标准液润洗,硝酸银的浓度减小,滴定时所需硝酸银的体积增大,会造成实验测定结果偏高,a错误;滴定管滴定前尖嘴部分有气泡,滴定后消失,使读出的硝酸银的体积增大,造成实验测定结果偏高,b错误;滴定前仰视读数,滴定后俯视读数,使读出的硝酸银的体积减小,造成实验测定结果偏低,c正确;答案选c。14.锑(Sb)常用作阻燃剂、电极材料、催化剂等物质的原材料。一种以辉锑矿(主要成分为Sb2S3,还含有Fe2O3、Al2O3、MgO、SiO2等)为原料提取锑的工艺如图:已知:Ksp[Fe(OH)3]=3.98×10-38,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH,如表所示:回答下列问题:(1)辉锑矿需要磨成辉锑矿粉参与反应,其目的是_____,“浸出渣”的主要成分为_______。(2)“水解”时需控制溶液pH=2.5①Sb3+发生水解的离子方程式为_______,实验室配制SbCl3溶液的正确方法是_______。②下列能促进该水解反应的措施有_______(填字母)。A.升高温度 B.增大c(H+) C.增大c(Cl-) D.加入大量的水③常温下,为避免水解产物中混入Fe(OH)3,Fe3+浓度应小于_______mol·L-1。(3)“滤液”中除了含有Mg2+和少量Sb3+、Fe3+之外,还含有的金属阳离子有_______,可向“滤液”中通入足量_______(填化学式)气体,再将滤液pH调至3.5,可析出Fe(OH)3沉淀。【答案】(1) 增大反应物接触面积,加快溶浸速率 S、SiO2(2) 2Sb3++3H2OSb2O3+6H+ 取适量SbCl3晶体溶于较浓的盐酸,再加适量水稀释至所需浓度 AD 3.98×10-3.5(3) Fe2+、Al3+ Cl2【解析】辉锑矿主要成分为Sb2S3,还含有Fe2O3、Al2O3、MgO、SiO2等。用盐酸、FeCl3溶浸辉锑矿,Fe3+把S2-氧化为S单质,SiO2和盐酸不反应,过滤出S和SiO2,滤液中含有Sb3+、Al3+、Fe3+、Fe2+、Mg2+,用Sb把Fe3+还原为Fe2+,控制溶液pH=2.5使Sb3+水解为Sb2O3,用盐酸溶解Sb2O3得SbCl3溶液,电解生成Sb。(1)根据影响反应速率的因素,辉锑矿需要磨成辉锑矿粉参与反应,其目的是增大反应物接触面积,加快溶浸速率;用盐酸、FeCl3溶浸辉锑矿,Fe3+把S2-氧化为S单质,SiO2和盐酸不反应,所以 “浸出渣”的主要成分为SiO2、S。(2)①根据流程图,Sb3+发生水解生成Sb2O3和氢离子,水解离子方程式为2Sb3++3H2OSb2O3+6H+,为抑制Sb3+水解,实验室配制SbCl3溶液的正确方法是取适量SbCl3晶体溶于较浓的盐酸,再加适量水稀释至所需浓度。②水解吸热,升高温度,水解平衡正向移动,A项正确;增大c(H+),2Sb3++3H2OSb2O3+6H+水解平衡逆向移动,B项错误;根据水解的离子方程式2Sb3++3H2OSb2O3+6H+, Cl-浓度与水解平衡无关,C项错误;“越稀越水解”,加入大量的水,水解平衡正向移动,D项正确;答案选AD。③ “水解”时需控制溶液pH=2.5,Ksp[Fe(OH)3]=3.98×10-38,为避免水解产物中混入Fe(OH)3,Fe3+浓度应小于mol·L-1。(3)根据流程图,还原后的液体中含有Sb3+、Al3+、Fe2+、Mg2+,水解生成Sb2O3 ,“滤液”中除了含有Mg2+和少量Sb3+、Fe3+之外,还含有的金属阳离子有Fe2+、Al3+,可向“滤液”中通入足量Cl2把Fe2+氧化为Fe3+,再将滤液pH调至3.5,可析出Fe(OH)3沉淀。15.已知在25 ℃的水溶液中,AgX、AgY、AgZ均难溶于水,且Ksp(AgX)=1.8×10-10,Ksp(AgY)=1.0×10-12,Ksp(AgZ)=8.7×10-17。(1)根据以上信息,判断AgX、AgY、AgZ三者的溶解度S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小顺序为____________。(2)若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体,则c(Y-)________(填“增大”“减小”或“不变”)。(3)在25 ℃时,若取0.188 g的AgY(相对分子质量188)固体放入100 mL水中(忽略溶液体积的变化),则溶液中Y-的物质的量浓度为__________。(4)①由上述Ksp判断,在上述(3)的体系中,能否实现AgY向AgZ的转化?并简述理由:___________________________________________________________________________________________。②在上述(3)的体系中,能否实现AgY向AgX的转化?下面根据你的观点选答一项。若不能,请简述理由:________________________________________________。若能,则实现转化的必要条件是:______________________________________________________________。【答案】(1)S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ) (2)减小(3)1.0×10-6 mol·L-1 (4)①能,因为Ksp(AgY)=1.0×10-12>Ksp(AgZ)=8.7×10-17 ②当溶液中c(X-)≥1.8×10-4 mol·L-1时,AgY开始向AgX转化【解析】(1)对同类型的难溶电解质,在相同温度下,Ksp越大,溶解度就越大;Ksp越小,溶解度就越小。即S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)。(2)向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体,S(AgX)>S(AgY),AgX的溶解度大于AgY,溶液中的c(Ag+)增大,AgY的溶解平衡向着形成沉淀的方向移动,c(Y-)减小。(3)AgY饱和溶液中,c(Ag+)=eq \r(Ksp)=eq \r(1.0×10-12)=1.0×10-6 (mol·L-1),假设AgY固体完全溶解,则c(Ag+)=1.0×10-2 mol·L-1,故0.188 g AgY不能完全溶解,其溶液中c(Y-)=1.0×10-6 mol·L-1。(4)①Ksp(AgY)=1.0×10-12>Ksp(AgZ)=8.7×10-17,故能转化;②当溶液中c(X-)≥eq \f(1.8×10-10,1.0×10-6) mol·L-1=1.8×10-4 mol·L-1时,AgY开始向AgX转化。AgClAg2CrO4AgI颜色白砖红黄Ksp1.8×10-101.0×10-128.5×10-17AgClAgIAg2SKsp1.8×10−108.3×10−176.3×10−50物质BaSO4BaCO3Ba(OH)225℃溶解度g/100g水2.33×10- 41.38×10-35金属离子Fe3+Al3+Fe2+Mg2+开始沉淀时(c=0.01mol·L-1)的pH2.23.77.59.6完全沉淀时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH3.24.79.011.1
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