新教材适用2024版高考化学一轮总复习第1章物质及其变化第3讲氧化还原反应课件
展开1.了解氧化还原反应的本质和特征。2.了解常见的氧化剂和还原剂。3.理解氧化性、还原性的比较方法。4.能从物质类别、元素价态的角度,依据复分解反应和氧化还原反应原理,预测物质的化学性质和变化,设计实验进行初步验证,并能分析、解释有关实验现象。5.能进行氧化还原反应方程式的配平与计算。6.整合有效信息书写氧化还原反应方程式。
考点一 氧化还原的基本概念
1.氧化还原反应的基本概念 (1)氧化还原反应的特征是________________________。 (2)氧化还原反应的实质是_________________________________。
电子转移(得失电子或共用电子对偏移)
[微点拨] 氧化还原反应的概念可以通过“升失氧,降得还”记忆:反应物所含元素化合价升高,失去电子,发生氧化反应,对应产物是氧化产物;反应物所含元素化合价降低,得到电子、发生还原反应,对应产物为还原产物。
2.相关概念之间的关系 (1)氧化还原反应有关概念之间的相互关系
[微点拨] 理解氧化还原反应相关概念的“三大误区”误区1.某元素由化合态变为游离态时,该元素一定被还原。如Cl2+2Br-===Br2+2Cl-反应中溴元素被氧化。误区3.在氧化还原反应中,若有一种元素被氧化,则一定有另一种元素被还原。如3NO2+H2O===2HNO3+NO反应中,氮元素既被氧化又被还原。
(2)氧化还原反应与四种基本反应类型之间的关系
例如,有下列10个反应:
其中属于氧化还原反应的是________________;既是氧化还原反应,又是化合反应的是______;既是氧化还原反应,又是分解反应的是______;属于置换反应的是________;属于复分解反应的是______。
3.氧化还原反应中电子转移的表示方法 (1)双线桥法——“标变价、画箭头、注得失”请用双线桥标出Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目:___________________________________________
[微点拨] 关于双线桥:①箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子,且需注明“得到”或“失去”;②箭头的方向不代表电子转移的方向,仅表示电子转移前后的变化;③失去电子的总数等于得到电子的总数。
(2)单线桥法——“标变价、画箭头、写总数”请用单线桥法标出Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目:_____________________________________________
[微点拨] 关于单线桥:①箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子;②不标“得到”或“失去”,只标明电子转移的总数;③线桥只出现在反应物中。
(2)常见的还原剂:①活泼的金属单质,如Na、Mg、Al、Fe、Cu等;②某些非金属单质,如H2、C、S等;③低价态离子,如S2-、I-、Fe2+、Br-等;④含较低价态元素的物质,如CO、NH3、H2S、HI、SO2、H2SO3、Na2SO3、NO等。下面是常见的还原剂和对应的氧化产物:
(3)元素化合价与氧化性、还原性的关系其中,Fe2+、SO2主要表现________性,H2O2主要表现________性。
[微点拨] (1)分析氧化还原反应的方法思路找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步,特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应,必须弄清元素化合价的变化情况。基本方法是先标出熟悉元素的化合价,再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。 (2)根据元素化合价判断物质的氧化性、还原性,只是其变化的一种“趋势”,但氧化性、还原性“能力”强弱不一定。如Na+中钠的化合价是钠元素的最高化合价,具有氧化性,但是氧化性很弱。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。(1)有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应。( )(2)氧化还原反应中有一种元素被氧化时,一定有另一种元素被还原。( )(3)氧化还原反应中的反应物,不作为氧化剂就作为还原剂。( )(4)CaO2与水发生氧化还原反应时,CaO2只可能作为氧化剂。( )
(5)某元素从游离态变为化合态,该元素可能被氧化也可能被还原。( )(6)NaHCO3+H2===HCOONa+H2O,该储氢过程中,NaHCO3被氧化。( )(7)金属阳离子只具有氧化性,非金属阴离子只具有还原性。( )(8)置换反应都是氧化还原反应,化合反应可能是氧化还原反应。( )(9)分解反应一定是氧化还原反应,而化合反应为非氧化还原反应。( )
(10)在氧化还原反应中,氧化剂和还原剂,氧化产物和还原产物一定不同。( )(11)没有单质参加的化合反应一定不是氧化还原反应。( )[提示] 如H2O2+SO2===H2SO4是氧化还原反应。(12)金属单质只有还原性,非金属单质只有氧化性。( )(13)化学反应中失去电子越多的原子,还原性越强。( )(14)在生活中用漂白粉漂白织物时,是利用了漂白粉的氧化性。( )
(16)含最高价元素的化合物,一定具有强氧化性。( )(17)形成原电池的反应一定是氧化还原反应。( )(18)反应3NO2+H2O===2HNO3+NO中氧化剂与还原剂的质量比为2∶1。( )[提示] 该反应中氧化剂与还原剂的质量比为1∶2。(19)2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑、Cl2+H2O===HCl+HClO均为水作还原剂的氧化还原反应。( )[提示] 上述两个反应中H2O既不作氧化剂,也不作还原剂。
2.(1)化学与生活密切相关。下列叙述不涉及氧化还原反应的是( )A.牙膏中添加氟化物用于预防龋齿B.绿化造林助力实现碳中和目标C.氯化铁用于蚀刻金属眼镜架D.可降解包装材料的完全降解有利于减少白色污染[解析] 牙齿表面含有Ca5(PO4)3OH使用含氟牙膏,会发生反应:Ca5(PO4)3OH(s)+F-(aq)Ca5(PO4)3F+OH-(aq),使沉淀溶解平衡正向移动,最终在牙齿表面形成难溶性的Ca5(PO4)3F,因此可防止龋齿,在转化过程中元素化合价没有发生变化,因此不属于氧化还原反应,A符合题意。
(2)O2F2可用于制取氧正离子盐,还曾经被用来当作液体火箭发动机的氧化剂。已知反应:H2S+4O2F2===SF6+2HF+4O2,回答下列问题:①该反应的氧化剂为________,还原剂为________,氧化产物为________还原产物为______。②用双线桥标出反应中转移电子的方向和数目:_____________________________________________
微考点1 氧化还原反应中相关概念的辨析 (1) (2021·浙江1月选考,10)关于反应8NH3+6NO2===7N2+12H2O,下列说法正确的是( )A.NH3中H元素被氧化B.NO2在反应过程中失去电子C.还原剂与氧化剂的物质的量之比为3∶4D.氧化产物与还原产物的质量之比为4∶3
[解析] A项,NH3中的N元素化合价由-3升高到0,被氧化,错误;B项,NO2中的N元素化合价由+4降低到0,得到电子,错误;C项,还原剂是NH3,氧化剂是NO2,物质的量之比为4∶3,错误;D项,7 ml N2中,4 ml来自NH3,是氧化产物,3 ml来自NO2,是还原产物,氧化产物与还原产物的质量比为4∶3,正确。
(2) (2023·山东潍坊高三检测)含元素碲(Te)的几种物质存在如图所示的转化关系。下列说法错误的是( )A.反应①利用了H2Te的还原性B.反应②中H2O是氧化剂C.反应③利用了H2O2的氧化性D.H2Te2O5转化为H2Te4O9发生了氧化还原反应
[解析] 反应①中H2Te被O2氧化生成Te,体现了H2Te具有还原性,故A正确;反应②中Te与H2O反应生成H2TeO3,碲元素化合价升高,是还原剂,则H2O是氧化剂,故B正确;反应③中H2TeO3→H6TeO6,碲元素化合价升高,发生氧化反应,则H2O2是氧化剂,体现氧化性,故C正确;H2Te2O5转化为H2Te4O9时不存在元素化合价的变化,因此未发生氧化还原反应,故D错误。
〔对点集训1〕 (1) (2021·山东,5)下列由实验现象所得结论错误的是( )A.向NaHSO3溶液中滴加氢硫酸,产生淡黄色沉淀,证明HSO具有氧化性B.向酸性KMnO4溶液中加入Fe3O4粉末,紫色褪去,证明Fe3O4中含Fe(Ⅱ)C.向浓HNO3中插入红热的炭,产生红棕色气体,证明炭可与浓HNO3反应生成NO2D.向NaClO溶液中滴加酚酞试剂,先变红后褪色,证明NaClO在溶液中发生了水解反应
(2) (2023·辽宁丹东模拟)二氧化氯(ClO2)是国际上公认的安全无毒的绿色消毒剂。它的一种制备原理为2NaClO3+H2O2+H2SO4===Na2SO4+2ClO2↑+O2↑+2H2O,下列说法正确的是( )A.该反应中NaClO3发生了氧化反应B.该反应中H2O2既是氧化剂又是还原剂C.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1D.每生成标准状况下2.24 L O2时转移0.2 ml电子
[解析] NaClO3中Cl元素化合价从+5降低到+4价,得到电子,发生了还原反应,A错误;H2O2中O元素从-1价升高到0价,被氧化,作还原剂,B错误;氧化产物为O2,还原产物为ClO2,根据化学方程式可知其物质的量之比为1∶2,C错误;根据化学方程式可知,O2~2e-,所以每生成标准状况下2.24 L O2时转移0.2 ml电子,D正确。
氧化还原反应中基本概念及其关系
特殊复杂物质中的元素化合价判断(1)根据元素的非金属性确定元素的化合价例:CuH:非金属性H>Cu(2)常考复杂物质化合价的汇总
微考点2 氧化还原反应中电子转移的表示方法及计算 (1) (2023·山东滨州高三检测)下列化学反应中电子转移的表示方法正确的是( )
(2) (2023·河北衡水高三检测)①对于反应:14CuSO4+5FeS2+12H2O===7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4,当有1 ml FeS2发生反应,转移电子的物质的量为__________________。②对于NaNO2+NH4Cl===NaCl+N2↑+2H2O反应,生成0.5 ml N2,转移电子的物质的量为__________________。
电子转移数目的判断方法关键是明确反应中元素化合价的变化,找出氧化剂或还原剂的物质的量,以及1 ml氧化剂得电子的物质的量或者1 ml还原剂失电子的物质的量。双线桥法与单线桥法的区别用双线桥法表示时箭头由反应物中变价元素指向生成物中同一元素;用单线桥法表示时箭头是在反应物中由失电子的元素指向得电子的元素。双线桥表示时要标出“得到ne-,化合价降低,被还原”和“失去ne-,化合价升高,被氧化”;单线桥表示时只标转移的电子数目。
〔对点集训2〕 (1) (2023·河北衡水高三检测)下列表示反应中电子转移的方向和数目正确的是( )
[解析] 本题考查用线桥法表示氧化还原反应中电子的转移问题。MnO2中的Mn元素由+4价降低为+2价,得到2个电子,HCl中Cl元素由-1价变为0价,生成氯气,共失去2个电子,双线桥法需要标注“得失”与“电子总数”,“得”与“失”标注错误,故A项错误;硫元素发生歧化反应,两个S由0价降低为-2价,总共降低4价,共得到4个电子,一个S由0价升高为+4价,总共升高4价,共失去4个电子,故B项正确;根据化合价不能交叉的原则,氯酸钾中氯元素的化合价应从+5价降到0价,盐酸中氯元素的化合价应从-1价升高到0价,转移电子数是5,故C项错误;氯酸钾中氯元素化合价降低,得到电子,氧元素化合价升高,失去电子,箭头应该是从O元素指向Cl元素,故D项错误。
(2)某反应为:3H2O2+Cr2(SO4)3+10KOH===2K2CrO4+3K2SO4+8H2O,用单线桥表示出该反应中电子转移的方向和数目。_________________________________________________________
[解析] 单线桥是指从失去电子的一方指向得到电子的一方,上面标注电子转移总数,此反应中铬元素化合价由+3价变化为+6价,被氧化转移6e-,用单线桥表示出该反应中电子转移的方向和数目的化学方程式为3H2O2+C6e-r2(SO4)3+10KOH===2K2CrO4+3K2SO4+8H2O。
考点二 物质氧化性、还原性强弱的判断及氧化还原反应的规律
1.氧化性、还原性的判断 (1)含义:氧化性是指物质__________的性质(或能力);还原性是指物质__________的性质(或能力)。
(2)判断:氧化性、还原性的强弱取决于物质得、失电子的________程度,与得、失电子数目的________无关。例如:Na-e-===Na+,Al-3e-===Al3+,但根据金属活动性顺序表,Na比Al活泼,更易失去电子,所以Na比Al的还原性强。氧化还原反应中,氧化剂得电子总数________还原剂失电子总数。
2.氧化性、还原性强弱的比较 (1)依据反应原理——氧化还原方程式比较氧化性:氧化剂>____________还原性:还原剂>____________
(2)依据反应条件及反应的剧烈程度判断反应条件要求越低,反应越________,对应物质的氧化性或还原性________。如是否加热、有无催化剂及反应温度高低和反应物浓度大小等。例如:2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,由化学方程式知氧化性:KMnO4>Cl2,MnO2>Cl2,O2>Cl2,由反应条件知氧化性:KMnO4>MnO2>O2。
(3)依据产物中元素价态的高低来判断①相同条件下,不同氧化剂作用于同一种还原剂,氧化产物价态高的其氧化性强。例如:
②相同条件下,不同还原剂作用于同一种氧化剂,还原产物价态低的其还原性强。例如:
(4)依据金属性、非金属性比较
[微点拨] 根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法①浓度:同一种物质,浓度越大,氧化性(或还原性)越强。如氧化性:浓H2SO4>稀H2SO4,浓HNO3>稀HNO3,还原性:浓HCl>稀HCl。②温度:同一种物质,温度越高其氧化性越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。③酸碱性:同一种物质,所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。如KMnO4溶液的氧化性随溶液酸性的增强而增强。
[特别提醒] (1)物质氧化性、还原性的相对强弱取决于物质本身得失电子的难易程度,而不取决于一个原子得失电子数目的多少。 (2)具有氧化性的物质不一定是氧化剂,具有还原性的物质不一定是还原剂,应视具体反应而定。 (3)对同一元素而言,一般价态越高,氧化性越强,如Fe3+>Fe2+>Fe;价态越低,氧化性越弱,如S2-
3.氧化还原反应规律及其应用 (1)电子守恒规律氧化剂得电子物质的量=还原剂失电子物质的量。守恒规律常用于氧化还原反应中的计算问题以及方程式的配平问题。如某氧化还原反应中反应物和生成物共有6种:NO、FeSO4、Fe(NO3)3、H2O、HNO3和Fe2(SO4)3。已知HNO3为反应物,则该氧化还原反应中还原剂是____________,还原产物是________。当有1 ml HNO3被还原,转移______ml电子,消耗还原剂______ml。
(2)价态规律①升降规律氧化还原反应中,化合价有升必有降,升降总值相等。②价态归中规律同种元素相邻价态间不发生氧化还原反应;当存在中间价态时,同种元素的高价态物质和低价态物质才有可能发生反应,若无中间价态则不能反应。如浓硫酸和SO2不能反应。
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价―→中间价”,而不会出现交叉现象。简记为“两相靠,不相交”。例如H2S与浓硫酸的反应:
③歧化反应规律具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,遵循“中间价―→高价+低价”。如Cl2与NaOH溶液反应的化学方程式为____________________________________________________。
Cl2+2NaOH===NaClO+NaCl+H2O
(3)强弱规律自发进行的氧化还原反应,一般遵循强氧化剂生成弱氧化性产物、强还原剂生成弱还原性产物,即“由强制弱”。如根据反应Cl2+S2-===S↓+2Cl-,可以确定氧化性_____>_____,还原性____>______。
(4)先后规律①同时含有几种还原剂时,将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时,因为还原性Fe2+>Br-,所以Fe2+先与Cl2反应。②同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如在含有Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入足量铁粉,因为氧化性Fe3+>Cu2+,所以铁粉先与Fe3+反应,然后依次与Cu2+反应。
[微点拨] 氧化还原反应先后规律的思维模型同一氧化剂与含多种还原剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被氧化的是还原性最强的物质;同一还原剂与含多种氧化剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被还原的是氧化性最强的物质。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。(1)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应。( )(2)阳离子只有氧化性,阴离子只有还原性。( )(3)元素的非金属性越强,其氧化性越强,相应单质越活泼。( )(4)难失电子的物质一定易得电子。( )(5)含有最高价元素的化合物一定具有强氧化性。( )(6)MnO2不与稀盐酸反应是因为H+浓度小。( )
(8)在Fe(NO3)3溶液中通入SO2气体,溶液颜色先变为浅绿色,又变为棕黄色,说明氧化性Fe3+>HNO3。( )(9)根据反应SO2+2H2O+I2===H2SO4+2HI,可知SO2的氧化性比HI的强。( )(10)在H2O2+Cl2===2HCl+O2反应中,每生成32 g氧气,则转移2NA个电子。( )
(11)氧化剂浓硝酸、浓硫酸参加反应时,氮、硫化合价分别降低1、2价生成NO2、SO2,所以浓硫酸的氧化性强于浓硝酸。( )(12)铜与浓硝酸反应生成NO2,与稀硝酸反应生成NO,说明氧化性稀硝酸大于浓硝酸。( )(13)锌粉加入硝酸铁、硝酸铜的混合溶液中,锌首先与硝酸铁反应置换出铁。( )(14)含硫化合物X、Y的转化关系S+NaOH―→X+Y+H2O中,硫单质中的硫元素化合价最低。( )
(15)浓硫酸具有强氧化性,不能干燥SO2等还原性气体。( )[提示] 硫酸中硫元素为+6价,SO2中硫元素为+4价,没有中间价态,浓硫酸与SO2不发生反应,可以干燥SO2。(16)NO2与NH3之间可能发生反应产生N2。( )(17)将Cl2通入FeBr2溶液中,先发生反应:Cl2+2Fe2+===2Fe3++2Cl-,后发生反应Cl2+2Br-===Br2+2Cl-。( )(18)物质氧化性或还原性的强弱取决于得失电子的难易,与得失电子的数目无关。( )(19)反应2Fe3++Fe===3Fe2+,说明金属阳离子的还原产物不一定是金属单质。( )
2.物质氧化性、还原性的强弱,不仅与物质的结构有关,还与物质的浓度和反应温度等有关。有如下各组物质:①Cu与HNO3溶液 ②Cu与FeCl3溶液 ③Zn与H2SO4溶液 ④Fe与FeCl3溶液 ⑤Cl2与NaOH溶液 ⑥Fe与HNO3溶液 ⑦Fe与H2SO4溶液 ⑧Na与O2(1)由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是____________(填序号,下同)。(2)由于温度不同而发生不同氧化还原反应的是____________。(3)氧化还原反应不受浓度、温度影响的是________。
[解析] ⑥Fe遇浓HNO3常温下钝化,加热继续反应,Fe和稀HNO3反应,HNO3被还原成NO。⑦Fe遇浓H2SO4常温下钝化,加热继续反应,Fe和稀H2SO4反应生成FeSO4和H2。
微考点1 氧化性、还原性的判断与强弱比较 (1) (2022·浙江1月选考,10)关于反应4CO2+SiH44CO+2H2O+SiO2,下列说法正确的是( )A.CO是氧化产物B.SiH4发生还原反应C.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4D.生成1 ml SiO2时,转移8 ml电子
[解析] 反应中碳元素化合价降低,CO是还原产物,A错误;SiH4中氢元素显-1价,反应后升高到+1价,SiH4发生氧化反应,B错误;CO2为氧化剂,SiH4为还原剂,二者物质的量之比为4∶1,C错误。 [点拨] 多数情况下,氢元素与其他元素结合时显+1价,若碰到还原性更强的元素,氢元素显-1价,如本题中的SiH4。
(2)在室温下,发生下列几种反应:
根据上述反应,判断下列结论错误的是( )A.要除去含有A2+、Z-和B-混合溶液中的A2+,而不氧化Z-和B-,应加入Z2B.还原性强弱顺序为A2+>B2->Z->X2+
[易错警示] ①在氧化还原反应中,氧化剂和还原剂可以是不同反应物,也可以是同一反应物,氧化产物、还原产物可以是不同产物,也可以是同一种产物。②由于有些氧化还原反应中,氧化剂或还原剂并没有全部发生氧化还原反应,因此在求氧化剂或还原剂的质量或两者的比例时易发生错误。
(2) (2022·山东日照模拟)已知C2O3在酸性溶液中易被还原成C2+,且还原性:I->Fe2+>Cl->C2+。下列反应在水溶液中不可能发生的是( )A.3Cl2+6FeI2===2FeCl3+4FeI3B.Cl2+FeI2===FeCl2+I2C.C2O3+6HCl===2CCl2+Cl2↑+3H2OD.2Fe3++2I-===2Fe2++I2
[解析] 根据氧化性是Cl2>FeCl3>I2,因此氯气可以氧化Fe2+,也可以氧化I-,但是碘离子还原性强于亚铁离子,碘离子会先被氯气氧化,正确的离子方程式是Cl2不足时,Cl2+2I-===2Cl-+I2(Fe2+不反应),Cl2过量时,3Cl2+2Fe2++4I-===6Cl-+2I2+2Fe3+,所以A不可能发生,故A正确;根据反应:Cl2+FeI2===FeCl2+I2,得出氧化性是Cl2>I2,和题意相符合,反应可能发生,故B错误;根据反应:C2O3+6HCl===2CCl2+Cl2↑+3H2O,得出氧化性是C2O3>Cl2,和题意相符合,反应可能发生,故C错误;根据反应2Fe3++2I-===2Fe2++I2,得出氧化性是FeCl3>I2,和题意相符合,反应可能发生,故D错误。
微考点2 氧化还原反应的规律及应用 (1) (2023·湖北武汉模拟)神舟十三号全面使用国产芯片,其中制作芯片的刻蚀液为硝酸与氢氟酸的混合溶液,其工艺涉及的反应为Si+HNO3+6HF===H2SiF6+HNO2+H2+H2O,下列说法正确的是( )A.H2SiF6中Si元素的化合价为+6价B.该反应中,HNO3仅作氧化剂C.该反应中,生成2.24 L H2时,被氧化的Si为0.1 mlD.芯片刻蚀液可用稀硝酸代替
[解析] 根据H为+1价,F为-1价,可知H2SiF6中Si元素的化合价为+4价,A错误;该反应中,N元素化合价降低,HNO3仅作氧化剂,B正确;无标准状况,不能计算2.24 L H2的物质的量,C错误;芯片硅不能和稀硝酸反应,D错误。
(2) (2023·辽宁师大附中期末)已知氧化性:Cl2>Br2>Fe3+>I2。向FeBr2、FeI2的混合溶液中通入适量氯气,溶液中某些离子的物质的量变化如图所示。下列有关说法不正确的是( )A.曲线d代表溶液中Br-变化情况B.原溶液中FeI2的物质的量为2 mlC.原溶液中n(Fe2+)∶n(Br-)=2∶3D.当通入2 ml Cl2时,溶液中离子反应为2I-+2Fe2++2Cl2===I2+2Fe3++4Cl-
[解析] 本题考查氧化还原反应及“反应先后”规律。A项,先后规律的应用,氧化性:Cl2>Br2>Fe3+>I2,还原性:I->Fe2+>Br-,被氯气氧化的先后顺序是I-、Fe2+、Br-,d代表Br-的变化情况,正确;B项,定量分析,a代表的是I-的变化情况,n(I-)=2 ml,则n(FeI2)=1 ml,错误;C项,定量计算,b代表Fe2+的变化情况,n(Fe2+)=4 ml,d代表Br-的变化情况,n(Br-)=6 ml,两者物质的量比值为4∶6=2∶3,正确;D项,离子方程式,加入2 ml Cl2,I-全部被氧化,一半Fe2+被氧化,离子反应为2I-+2Fe2++2Cl2===I2+2Fe3++4Cl-,正确。
〔对点集训2〕 (1) (2023·山东东营模拟)研究人员在金星大气中探测到了磷化氢(PH3)气体。PH3常作为一种熏蒸剂,在贮粮中用于防治害虫,一种制备PH3的流程如图所示:
(2) (2023·河北衡水模拟)L、M、Q、R、X代表五种物质,它们都含某种价态的氮元素,各物质中氮元素的化合价只有一种。物质L中氮元素的化合价比物质M中氮元素的化合价低。在一定条件下,它们会有如下的转化关系(未配平):Q+HCl―→M+Cl2+H2OR+L―→X+H2OR+O2―→L+H2O
请回答:①五种物质按氮元素的化合价从高到低的顺序排列是____________,若五种物质中有一种是硝酸,那么硝酸应该是______(用字母表示)。②某同学写出下列不同价态的氮的化合物相互转化关系(未配平),其中你认为一定不能实现的是______(填字母)。A.NO+HNO3―→N2O3+H2OB.NH3+NO―→HNO2+H2OC.N2O4+H2O―→HNO3+HNO2
[解析] ①根据题干信息及氧化还原反应元素化合价的变化规律,Q+HCl―→M+Cl2+H2O中,Cl2是氧化产物,M是还原产物,因此氮元素化合价Q>M,R+O2―→L+H2O,O2是氧化剂,R是还原剂,L是氧化产物,氮元素化合价L>R,由R+L―→X+H2O可知,X中氮元素的化合价介于R和L之间,又由于氮元素的化合价L>R,因此氮元素的化合价L>X>R,由题干信息“物质L中氮元素的化合价比物质M中氮元素的化合价低”可知,氮元素的化合价M>L,五种物质中氮元素的化合价由高到低的顺序为Q>M>L>X>R;HNO3中N的价态为+5价,是N元素
的最高价态,在五种物质中,Q中N元素的化合价最高,所以Q为硝酸。②NO中N元素为+2价,HNO3中N元素为+5价,N2O3中N元素为+3价,+3价介于+2价和+5价之间,可以发生归中反应,A选项可以实现;NH3中N元素为-3价,NO中N元素为+2价,而HNO2中N元素为+3价,+3>+2>-3,B选项不可能实现;N2O4中N元素为+4价,HNO3中N元素为+5价,HNO2中N元素为+3价,+4价介于+3价和+5价之间,可以发生歧化反应,C选项可以实现。
考点三 氧化还原反应方程式的配平、书写与计算
1.氧化还原方程式的配平 (1)配平三大原则
(2)化合价升降法配平步骤
以上方法步骤以Cu与稀HNO3反应的方程式配平为例说明如下:①标变价
⑤查守恒,其他原子在配平时相等,最后利用O原子守恒来进行验证。
2.氧化还原反应方程式的配平方法 (1)正向配平法(全变从左边配):氧化剂、还原剂中某元素化合价全部变化,一般从反应物着手配平。如:(2)逆向配平法(自变从右边配):自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从生成物着手配平。如:
(3)整体配平法若某一氧化还原反应中,有三种元素的化合价发生了变化,但其中一种反应物中同时有两种元素化合价升高或降低,这时要进行整体配平。如Cu2S+HNO3―→Cu(NO3)2+NO+H2SO4+H2O,有Cu、S、N三种元素的化合价变化,Cu2S中Cu、S元素化合价均升高,看作一个整体,
(4)缺项配平法:化学方程式所缺物质往往是酸、碱或水;如果是离子方程式,所缺物质往往是H+、OH-或水。可以根据质量守恒先写出所缺物质,再根据化合价升降守恒配平。如果无法确定所缺项,可先依据化合价的升降守恒将现有的某些物质配平,然后再根据质量守恒确定所缺物质的化学式及其化学计量数(系数)。 (5)平均配平法:在有机物参与的氧化还原反应方程式的配平中,一般有机物中H显+1价,O显-2价,根据物质中元素化合价代数和为零的原则,确定碳元素的平均价态,然后进行配平。
[微点拨] ①“缺项”配平原则
3.陌生化学方程式书写的思路首先根据题给材料中的信息写出部分反应物和生成物的化学式,再根据反应前后元素化合价有无变化判断反应类型:
4.氧化还原反应计算的流程应用电子守恒解题的一般步骤——“一、二、三、四”“一找各物质”:找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物,并标出变价元素的化合价。“二定得失数”:确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中原子的个数)。“三列出等式”:根据题中物质的物质的量和电子守恒列出等式关系:n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值=n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值。
“四找关系式”:多步连续进行的氧化还原反应的有关计算。对于多步连续进行的氧化还原反应,只要中间各步反应过程中电子没有损耗,可直接找出起始物和最终产物,删去中间产物,建立二者之间的电子守恒关系,快速求解。应用以上方法解答有关氧化还原反应的计算题时,可化难为易,化繁为简。
[提示] 草酸为弱酸,写化学式。(7)1 ml Cl2参与反应,转移的电子数一定是2NA。( )[提示] 1 ml Cl2和Ca(OH)2反应,Cl2既是氧化剂又是还原剂,转移电子数应为NA。
(8)1 ml KIO3与足量的浓HI溶液完全反应生成I2,转移电子数为6NA。( )[提示] 1 ml KIO3与足量的HI完全反应,转移电子数为5NA。
(9)24 mL浓度为0.05 ml·L-1的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 ml·L-1的K2Cr2O7溶液完全反应。已知:Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4,则元素铬在还原产物中的化合价为+3。( )[提示] 题目中指出被还原的元素是Cr,则得电子的物质必是K2Cr2O7,失电子的物质一定是Na2SO3,其中硫元素的化合价从+4→+6;而铬元素的化合价将从+6―→+n(设+n为生成物中铬元素的化合价),根据得失电子数目相等,有0.024 L×0.05 ml·L-1×(6-4)=0.02 L×0.02 ml·L-1×2×(6-n),解得n=3。
2.(1)配平下列化学方程式
(2)根据题给信息写出对应的方程式:②Sb2S3在溶液中和SbCl5发生氧化还原反应,生成单质硫和三价氯化锑,反应的化学方程式为____________________________________。
Sb2S3+3SbCl5===5SbCl3+3S
③在NaOH的环境中,Cl2与NaI反应,每1 ml NaI完全反应转移6 ml电子,写出反应的化学方程式为________________________________________________________。④KMnO4能与热的经硫酸酸化的Na2C2O4反应,生成Mn2+和CO2,该反应的离子方程式为______________________________________________________。
NaI+3Cl2+6NaOH===NaIO3+6NaCl+3H2O
(3)在P+CuSO4+H2O―→Cu3P+H3PO4+H2SO4(未配平)的反应中,7.5 ml CuSO4可氧化P的物质的量为_____ml;生成 1 ml Cu3P时,参加反应的P的物质的量为______ml。
[提示] 设7.5 ml CuSO4氧化P的物质的量为x;生成1 ml Cu3P时,被氧化的P的物质的量为y根据得失电子守恒得:7.5 ml×(2-1)=x·(5-0)x=1.5 ml1 ml×3×(2-1)+1 ml×1×[0-(-3)]=y· (5-0)y=1.2 ml所以参加反应的P的物质的量为1.2 ml+1 ml=2.2 ml。
(4)64 g铜与一定量的浓HNO3恰好完全反应,将产生的气体与适量的O2混合通入水中,气体完全溶解,试求O2的物质的量?
微考点1 氧化还原反应方程式的配平
(2) (2022·河北衡水高三检测)①Gutzeit试砷法是法医学上鉴定砷的重要方法。其原理是先将As2O3(剧毒)转化为AsH3,再用AgNO3溶液将AsH3氧化为As2O3,同时还生成Ag单质。Gutzeit试砷法中AsH3被氧化的离子方程式为_______________________________________________。②采用湿法冶金工艺可回收废旧光盘中的金属Ag。富集操作:将NaClO溶液与Ag反应,产物只有NaOH、AgCl和O2,该反应的化学方程式为______________________________________________。
2AsH3+12Ag++3H2O===As2O3+12Ag↓+12H+
4Ag+4NaClO+2H2O===4AgCl↓+4NaOH+O2↑
③NaClO氧化法处理氨氮废水是酸性条件下ClO-将NH氧化为氮气的过程,反应的离子方程式为_____________________________________________。④二氧化氯(ClO2)是目前国际上公认的第四代高效、无毒的广谱消毒剂。在酸性条件下,由NaClO3和双氧水反应制备ClO2,反应的离子方程式是___________________________________________________。
可按照以下“三平”的顺序配平氧化还原反应方程式:“一平”——得失电子平,关键是正确判断变价元素的化合价;“二平”——离子所带电荷平,关键是根据溶液的酸碱性,正确添加“H+”或“OH-”;“三平”——原子平,根据质量守恒配平。
〔对点集训1〕 (1)正向配平
[解析] ①生成1个K2S得2e-,生成1个K2SO3失4e-,根据得失电子守恒,K2S、K2SO3的化学计量数为2、1,再根据原子守恒,配平化学方程式为3S+6KOH===2K2S+K2SO3+3H2O。②生成1个K3PO4失5e-,生成1个PH3得3e-,根据得失电子守恒,K3PO4、PH3的化学计量数为3、5,再根据原子守恒,配平化学方程式为2P4+9KOH+3H2O===3K3PO4+5PH3。
(3)缺项配平②某高温还原法制备新型陶瓷氮化铝(AlN)的反应体系中的物质有Al2O3、C、N2、AlN、CO。请将AlN之外的反应物与生成物分别填入以下空格内,并配平。
(4)请配平下列氧化还原反应方程式:
微考点2 氧化还原反应的有关计算 (1) (2023·浙江高三月考)反应8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl,被氧化的NH3与被还原的Cl2的物质的量之比为( )A.2∶3 B.8∶3 C.6∶3 D.3∶2
(2) (2023·广东高三检测)足量铜与一定量浓硝酸反应,得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体,将这些气体与1.68 L O2(标准状况)混合后通入水中,所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5 ml·L-1 NaOH溶液至Cu2+恰好完全沉淀,则消耗NaOH溶液的体积是( )A.60 mL B.45 mL C.30 mL D.15 mL
(3)在硫酸溶液中NaClO3和Na2SO3按2∶1的物质的量之比完全反应,生成一种棕黄色气体X。则X为( )A.Cl2 B.Cl2O C.ClO2 D.Cl2O5[解析] Na2SO3被氧化为Na2SO4,S元素化合价由+4价升高为+6价;NaClO3中Cl元素的化合价降低,设Cl元素在还原产物中的化合价为x,根据得失电子守恒有1×(6-4)=2×(5-x),解得x=+4,故棕黄色气体X的化学式为ClO2。
(4) (2022·浙江1月选考,27)某同学设计实验确定Al(NO3)3·xH2O的结晶水数目。称取样品7.50 g,经热分解测得气体产物中有NO2、O2、HNO3、H2O,其中H2O的质量为3.06 g;残留的固体产物是Al2O3,质量为1.02 g。计算:①x=______(写出计算过程)。②气体产物中n(O2)=____________ml。
[点拨] 解答本题的基本方法是守恒法①计算x时,根据铝元素守恒,列出比例式进行计算。②计算生成氧气的物质的量时,首先根据氢元素守恒计算出生成的HNO3的物质的量,再根据氮元素守恒计算出生成的NO2的物质的量,最后根据得失电子守恒计算生成O2的物质的量。
(3) (2023·山东滨州高三检测)在热的稀H2SO4中溶解了11.4 g FeSO4,当加入50 mL 0.5 ml·L-1 KNO3溶液后,其中的Fe2+全部转化为Fe3+,KNO3也反应完全,并有NxOy气体逸出。
①推算出x=______,y=______。②配平该化学方程式(化学计量数填写在上式方框内)。③反应中氧化剂为__________。④用双线桥标出电子转移的方向和总数。______________________________________________________
微考点3 新情境下氧化还原反应方程式的书写 (1) (2023·河北衡水检测)二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱的杀菌消毒剂。已知ClO2为橙黄色气体,极易溶于水,在混合气体中浓度过高时易发生爆炸。请回答下列问题。①“二氧化氯泡腾片”的有效成分为NaClO2、NaHSO4、NaHCO3,能快速溶于水,生成的ClO2溶于水得到ClO2溶液,同时生成另一种气体而放出大量气泡。产生另一种气体的离子方程式为__________________________。
H+===H2O+CO2↑
②在处理废水时,ClO2可与水中的有毒离子(如CN-)反应生成两种无毒气体,反应的离子方程式为________________________________。③利用NaClO3还原法可制备ClO2,实验装置如图:装置A中生成ClO2的化学方程式为_____________________________________________________________________。
2ClO2+2CN-===2CO2+N2+2Cl-
2NaClO3+H2O2+H2SO4===
Na2SO4+2ClO2↑+O2↑+2H2O
[解析] ①由二氧化氯泡腾片的有效成分为NaClO2、NaHSO4、NaHCO3,能快速溶于水,生成的ClO2溶于水得到ClO2溶液,同时生成另一种气体而放出大量气泡可知,溶于水时发生的反应为NaClO2与NaHSO4发生氧化还原反应生成NaCl、Na2SO4、ClO2和H2O,NaHSO4与NaHCO3反应生成Na2SO4、CO2和H2O,反应的化学方程式分别为5NaClO2+4NaHSO4===NaCl+4Na2SO4+4ClO2↑+2H2O、NaHSO4+NaHCO3===Na2SO4+CO2↑+H2O,生成二氧化碳的离子方程式为
(2)从分金渣(主要成分为AgCl、Ag2S、PbSO4、BaSO4)中获取高纯银的流程如图所示:
2FeCl3+Ag2S===2FeCl2+S+2AgCl
HCHO +H2O===2Ag+HCOOH+2HCl
BaO2+2HCl===BaCl2+
“四步法”书写信息型氧化还原反应方程式基于反应前后元素化合价的变化,结合守恒规律,按照“四步法”书写氧化还原反应方程式,具体步骤如下:
(2) (2023·广东模拟)以二氧化锰为原料制取高锰酸钾晶体的实验流程如下:①“灼烧”时发生反应的化学方程式:________________________________________________。②“转化”时发生反应的化学方程式:________________________________________________________________。
3MnO2+KClO3+ 6KOH
===3K2MnO4+KCl+3H2O
2H2O+3K2MnO4+ 4CO2
===2KMnO4+MnO2↓+4KHCO3
[解析] ①灼烧时MnO2→K2MnO4失2e-,KClO3→KCl得6e-,根据得失电子守恒,MnO2、KClO3的化学计量数分别为3、1,再根据原子守恒,配平化学方程式为3MnO2+KClO3+6KOH===3K2MnO4+KCl+3H2O。②转化时K2MnO4发生歧化反应,K2MnO4→MnO2得2e-,K2MnO4→KMnO4失e-,根据得失电子守恒,MnO2、KMnO4的化学计量数分别为1、2,再根据原子守恒,配平化学方程式为2H2O+3K2MnO4+4CO2===2KMnO4+MnO2↓+4KHCO3。
反应循环图的含义 根据示意图依箭头分清反应物、生成物,箭头进入的是反应物,箭头出去的是生成物。 (1)若上一步反应生成某物质,下一步该物质又参加反应,则该物质为中间产物。 (2)若某物质参加反应,后又生成该物质,则该物质为催化剂。
1.氧化还原反应的一个口诀:升失氧、降得还。 2.氧化还原反应电子转移的两种表示方法 (1)双线桥法; (2)单线桥法。 3.氧化还原反应的四个规律 (1)得失电子守恒规律; (2)价态规律; (3)强弱规律; (4)先后规律。
4.氧化性、还原性强弱的八种判断依据 (1)化学反应方程式; (2)金属、非金属活动性; (3)元素周期表中相对位置; (4)反应条件及反应剧烈程度; (5)氧化或还原的程度; (6)电化学信息; (7)外界条件; (8)元素最高价氧化物的水化物的酸碱性。
5.必记的电子守恒关系氧化剂得到电子的总数等于还原剂失去电子的总数,表现为化合价升高的总数等于化合价降低的总数。 6.氧化性、还原性强弱比较的两种方法氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还原产物。 7.易混的三个守恒关系氧化还原反应中离子方程式的配平,先得失电子守恒,再电荷守恒,最后质量守恒。
8.方程式配平步骤:标变价、列变化、求总数、配系数、查守恒。 9.方程式的计算:根本原则就是利用电子守恒建立物质之间的比例关系,写出守恒式。 10.氧化还原反应型离子方程式的书写流程 (1)找出反应粒子:通过氧化还原反应中元素价态的变化,找出发生氧化还原反应的微粒。 (2)正确预测产物:依据氧化还原反应规律确定氧化产物和还原产物。
(3)配平变价微粒:应用最小公倍数法确定得失电子的数目,配平含变价元素的相关物质。 (4)确定缺项物质:根据溶液酸碱性及电荷守恒确定缺项物质是H2O、OH-还是H+。 (5)整体元素配平:通过观察法确定所有物质的化学计量数。 (6)三查检验验证:检查物质拆分是否正确,电荷、质量是否守恒。
11.竞争型氧化还原反应方程式的书写步骤例:将Cl2缓缓通入FeBr2溶液中:第一步:根据氧化性和还原性确定反应的先后顺序。还原性:Fe2+>Br-,通氯气后,Fe2+先反应,Br-后反应。第二步:根据用量判断反应发生的程度。①Cl2少量时,只有Fe2+与Cl2反应;②Cl2足量时,Fe2+和Br-均与Cl2反应。
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