2025版高考化学一轮复习微专题小练习专练46滴定曲线的综合应用

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下列说法正确的是( )
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1 mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：
HCO eq \\al(－,3) ＋H＋===CO2↑＋H2O
C．根据pH­V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：
c(H2CO3)－c(CO eq \\al(2－,3) )＝c(OH－)－c(H＋)
答案：C
解析：因为CO eq \\al(2－,3) 比HCO eq \\al(－,3) 的水解程度大，且Na2CO3溶液浓度比NaHCO3溶液大，故Na2CO3溶液的初始pH较大，甲线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，向Na2CO3溶液中滴加盐酸时，CO eq \\al(2－,3) →HCO eq \\al(－,3) →H2CO3→CO2，开始加入盐酸时没有CO2产生，故丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，A项错误；从图像可以看出，b点尚未放出CO2，此时反应的离子方程式是HCO eq \\al(－,3) ＋H＋===H2CO3，B项错误；图像显示c点pH在8～10，则可以用酚酞作指示剂，d点pH在3～4，则可以用甲基橙作指示剂，C项正确；根据质子守恒，Na2CO3溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO eq \\al(－,3) )＋2c(H2CO3)，D项错误。
2．[2022·河北卷]某水样中含一定浓度的CO eq \\al(2－,3) 、HCO eq \\al(－,3) 和其他不与酸碱反应的离子。取10.00 mL水样，用0.010 00 ml·L－1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是( )
A．该水样中c(CO eq \\al(2－,3) )＝0.01 ml·L－1
B．a点处c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．当V(HCl)≤20.00 mL时，溶液中c(HCO eq \\al(－,3) )基本保持不变
D．曲线上任意一点存在c(CO eq \\al(2－,3) )＋c(HCO eq \\al(－,3) )＋c(H2CO3)＝0.03 ml·L－1
答案：C
解析：
由以上分析知，A项错误；根据水样中所含离子种类及图像分析可知，a点处能水解的离子主要为HCO eq \\al(－,3) ，根据质子守恒可得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO eq \\al(2－,3) )，B项错误；水样中c(HCO eq \\al(－,3) )＝0.01 ml·L－1，V(HCl)≤20 mL时，随着HCl溶液的加入，HCO eq \\al(－,3) 被稀释，但由于发生反应CO eq \\al(2－,3) ＋H＋===HCO eq \\al(－,3) ，又有HCO eq \\al(－,3) 生成，a点时c(HCO eq \\al(－,3) )仍为0.01 ml·L－1，故C项正确；根据图像分析及碳元素守恒可知，起始时水样中c(H2CO3)＋c(HCO eq \\al(－,3) )＋c(CO eq \\al(2－,3) )＝0.03 ml·L－1，但随着HCl溶液的加入，溶液被稀释，该值减小，D项错误。
3．[2024·南昌市模拟测试]常温下，用0.100 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的次磷酸H3PO2溶液，溶液pH、所有含磷微粒的分布系数δ[如H2PO eq \\al(－,2) 的分布系数：δ(H2PO eq \\al(－,2) )＝ eq \f(c（H2PO eq \\al(－,2) ）,c（总含磷微粒）) ]随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．H3PO2是一种一元弱酸
B．常温下，H3PO2的电离常数Ka＝1.0×10－4
C．V(NaOH)＝10 mL时，c(Na＋)c(H＋)
C．c点时，溶液中微粒浓度存在关系：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)＋2c(A－)
D．d点时，溶液中微粒浓度存在关系：
c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)
答案：C
解析：根据物料守恒，开始时c(HA)＋c(A－)＝0.010 00 ml·L－1，但随着盐酸滴定，溶液的体积增大，c(HA)＋c(A－)c(Cl－)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，故B错误；两者恰好完全反应，溶质为NaCl和HA，两者物质的量相等，根据电荷守恒，因此有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，根据物料守恒，c(Cl－)＝c(HA)＋c(A－)，因此有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)＋2c(A－)，故C正确；d点时，溶质为HCl、NaCl、HA，且物质的量相等，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(A－)，故D错误。
5．[2024·福建泉州检测]常温下，用0.10 ml·L－1的盐酸滴定20 mL相同浓度的某一元碱BOH溶液，滴定过程中溶液pH及电导率变化曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．Kb(BOH)＝10－5
B．a点对应溶液中：c(B＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(BOH)
C．b点对应溶液中：c(B＋)>0.05 ml·L－1
D．滴加盐酸至过量的过程中，溶液中水的电离程度先减小后增大
答案：A
解析：
BOH和HCl均抑制水的电离，BCl水解促进水的电离，滴加盐酸的过程中，BOH的浓度逐渐减小，从滴定开始至BOH恰好完全转化为BCl的过程中，水的电离程度逐渐增大，随后HCl过量，水的电离程度逐渐减小，则滴加盐酸至过量的过程中水的电离程度先增大后减小，D错误。
6．[2024·九省联考广西卷]0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1 H3PO4溶液时，V(NaOH溶液)、各含磷元素微粒的lg[c/(ml·L－1)]和溶液pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线①表示PO eq \\al(3－,4) 的lg[c/(ml·L－1)]与pH的变化关系
B．b点对应溶液中：c(HPO eq \\al(2－,4) )>c(H3PO4)
C． eq \f(Ka1（H3PO4）,Ka2（H3PO4）) ＝102.88
D．d点对应溶液中存在c(Na＋)＝c(H2PO eq \\al(－,4) )＋2c(HPO eq \\al(2－,4) )＋3c(PO eq \\al(3－,4) )
答案：B
解析：
b点对应溶液的溶质为NaH2PO4，溶液为酸性，证明H2PO eq \\al(－,4) 的电离程度大于其水解程度，故b点对应溶液中c(HPO eq \\al(2－,4) )>c(H3PO4)，B正确；a点时，V(NaOH溶液)＝10 mL, pH＝2.12，c(H3PO4)＝c(H2PO eq \\al(－,4) )，Ka1(H3PO4)＝ eq \f(c（H2PO eq \\al(－,4) ）·c（H＋）,c（H3PO4）) ＝10－2.12，c点时，V(NaOH溶液)＝30 mL，pH＝7.20，c(H2PO eq \\al(－,4) )＝c(HPO eq \\al(2－,4) )，Ka2(H3PO4)＝ eq \f(c（HPO eq \\al(2－,4) ）·c（H＋）,c（H2PO eq \\al(－,4) ）) ＝10－7.20， eq \f(Ka1（H3PO4）,Ka2（H3PO4）) ＝ eq \f(10－2.12,10－7.20) ＝105.08，C错误；d点时，V(NaOH溶液)＝40 mL，d点对应溶液的溶质为Na2HPO4，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO eq \\al(－,4) )＋2c(HPO eq \\al(2－,4) )＋3c(PO eq \\al(3－,4) )＋c(OH－)，此时溶液的pH为10.00，故c(OH－)>c(H＋)，即c(Na＋)>c(H2PO eq \\al(－,4) )＋2c(HPO eq \\al(2－,4) )＋3c(PO eq \\al(3－,4) )，D错误。
7．[2024·湖南师大附中检测]电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。苹果酸(HOOHOOHO，用H2A表示)是应用广泛的植物酸味剂，已知：Ka1(H2A)＝1.4×10－3，Ka2(H2A)＝1.7×10－5。现利用电位滴定法向5.60 mL苹果酸溶液中滴加0.180 0 ml·L－1 NaOH溶液以测定苹果酸溶液的浓度，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．该滴定过程一定要使用指示剂
B．a、b两点对应溶液均显碱性
C．b点对应溶液中c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)＋2c(H2A)
D．若b点横坐标为x，则苹果酸溶液的浓度为 eq \f(9x,560) ml·L－1
答案：D
解析：在化学计量点附近，被测离子浓度发生了突跃，指示电极电位也产生了突跃，进而可以确定滴定终点的位置，不需要加入指示剂，A错误。
b点时，H2A与NaOH恰好完全反应生成Na2A，则可得关系式H2A～2NaOH，即2c(H2A)·V(H2A溶液)＝c(NaOH)·V(NaOH溶液)，代入数据可得2c(H2A)×5.60×10－3 L＝0.180 0 ml·L－1×x×10－3 L，解得c(H2A)＝ eq \f(9x,560) ml·L－1，D正确。
8．[2024·云南曲靖一中高三质量检测]改变0.1 ml·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝ eq \f(c（X）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）) ]
下列叙述错误的是( )
A.lg[K2(H2A)]＝－4.2；pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)
B．pH＝4.2时，随着pH的升高 eq \f(c（HA－）,c（H2A）) 的比值一直增大
C．0.1 ml·L－1的Na2A溶液中存在：c(Na＋)＋c(A2－)＋c(H2A)＋c(HA－)＝0.3 ml·L－1
D．pH＝1时，c(H2A)c(HA－)，D错误。