最新高考化学解密04 氧化还原反应（讲义）-【高频考点解密】

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第一，用什么资料，怎样使用资料；第二，在那些核心考点上有所突破，准备采取什么样的措施；第三，用时多长，怎样合理分配。
二、怎样查漏。
第一，教师根据一轮复习的基本情况做出预判；第二，通过检测的方式了解学情。
三、怎样补缺。
1、指导学生针对核心考点构建本专题的知识网络，归纳本专题的基本题型和解题思路;
2、结合学情教师要上好核心考点的讲授课;
3、针对学生在检测或考试当中出现的问题，教师要做好系统性讲评;
4、根据学生存在的问题进行跟踪性训练;
5、教育学生在对待错题上一定要做到:错题重做，区别对待，就地正法。
6、抓好“四练”。练基本考点，练解题技巧，练解题速度，练答题规范。
高考解密04 氧化还原反应
考点热度 ★★★★☆
考点1、氧化还原反应的概念辨析
1.（2022·浙江·高考真题）关于反应，下列说法正确的是
A．发生还原反应
B．既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D．发生反应，转移电子
【解析】Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S ↓+SO2↑ +H2O，该反应的本质是硫代硫酸根离子在酸性条件下发生歧化反应生成硫和二氧化硫，化合价发生变化的只有S元素一种，硫酸的作用是提供酸性环境。A．H2SO4转化为硫酸钠和水，其中所含元素的化合价均未发生变化，故其没有发生还原反应，A说法不正确；B．Na2S2O3中的S的化合价为+2，其发生歧化反应生成S(0价)和SO2(+4价)，故其既是氧化剂又是还原剂，B说法正确；C．该反应的氧化产物是SO2，还原产物为S，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:1，C说法不正确；D．根据其中S元素的化合价变化情况可知，1ml Na2S2O3发生反应，要转移2 ml电子，D说法不正确。综上所述，本题选B。
【答案】B
考点2、氧化还原反应的规律及其应用
（2022·全国·高考真题）由实验操作和现象，可得出相应正确结论的是
【解析】A．向NaBr溶液中滴加过量氯水，溴离子被氧化为溴单质，但氯水过量，再加入淀粉KI溶液，过量的氯水可以将碘离子氧化为碘单质，无法证明溴单质的氧化性强于碘单质，A错误；B．向蔗糖溶液中滴加稀硫酸，水浴加热后，应加入氢氧化钠溶液使体系呈碱性，若不加氢氧化钠，未反应的稀硫酸会和新制氢氧化铜反应，则不会产生砖红色沉淀，不能说明蔗糖没有发生水解，B错误；C．石蜡油加强热，产生的气体能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明气体中含有不饱和烃，与溴发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，C正确；D．聚氯乙烯加强热产生能使湿润蓝色湿润试纸变红的气体，说明产生了氯化氢，不能说明氯乙烯加聚是可逆反应，可逆反应是指在同一条件下，既能向正反应方向进行，同时又能向逆反应的方向进行的反应，而氯乙烯加聚和聚氯乙烯加强热分解条件不同，D错误；答案选C。
【答案】C
考点3、氧化还原反应的书写及简单计算
（2020·江苏·高考真题）次氯酸钠溶液和二氯异氰尿酸钠(C3N3O3Cl2Na)都是常用的杀菌消毒剂。 NaClO可用于制备二氯异氰尿酸钠.
(1)NaClO溶液可由低温下将Cl2缓慢通入NaOH溶液中而制得。制备 NaClO的离子方程式为__________；用于环境杀菌消毒的NaClO溶液须稀释并及时使用，若在空气中暴露时间过长且见光，将会导致消毒作用减弱，其原因是__________________。
(2)二氯异氰尿酸钠优质品要求有效氯大于60%。通过下列实验检测二氯异氰尿酸钠样品是否达到优质品标准。实验检测原理为

准确称取1.1200g样品，用容量瓶配成250.0mL溶液；取25.00mL上述溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，密封在暗处静置5min；用Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉指示剂继续滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液20.00mL。
①通过计算判断该样品是否为优质品_______。(写出计算过程， )
②若在检测中加入稀硫酸的量过少，将导致样品的有效氯测定值____________(填“偏高”或“偏低”)。
【解析】(1) 由题意可知，氯气通入氢氧化钠中产生次氯酸钠，同时产生氯化钠，反应的离子方程式为：；次氯酸钠溶液长期暴露在空气中会吸收空气中的二氧化碳气体，因次氯酸酸性比碳酸弱，因此次氯酸钠可以与二氧化碳在水中反应产生HClO，HClO具有不稳定性，在受热或见光条件下会发生分解反应，产生HCl和O2，从而是次氯酸钠失效，故答案为：；NaClO溶液吸收空气中的CO2后产生HClO，HClO见光分解；
(2) ①由题中反应可知，在酸性条件产生HClO，HClO氧化碘离子产生碘单质，碘单质再用硫代硫酸钠滴定，结合反应转化确定物质之间的关系为：， ，根据物质转换和电子得失守恒关系：得n(Cl)=0.5=，
氯元素的质量：m(Cl)= =0.03550g，该样品中的有效氯为： =63.39%，
该样品中的有效氯大于60%，故该样品为优质品
故答案为：n(S2O)=，根据物质转换和电子得失守恒关系：，得n(Cl)=0.5=，
氯元素的质量：m(Cl)= =0.03550g，该样品中的有效氯为： =63.39%，
该样品中的有效氯大于60%，故该样品为优质品
②如果硫酸的用量过少，则导致反应不能充分进行，产生的HClO的量偏低，最终导致实验测得的有效氯含量会偏低，
故答案为：偏低；
【答案】(1) NaClO溶液吸收空气中的CO2后产生HClO，HClO见光分解
(2)
根据物质转换和电子得失守恒关系：
得
氯元素的质量:
该样品的有效氯为：
该样品的有效氯大于60%，故该样品为优质品 偏低
1、对点核心素养
(1)宏观辨识与微观探析:能从元素和原子、分子、电子转移的角度认识物质的性质和变化。
(2)变化观念与平衡思想:知道化学变化需要一定的条件,并遵循质量、元素、电子守恒,能多角度、动态分析氧化还原反应,运用其原理解决实际问题。
(3)证据推理与模型认知:通过分析、推理等方法认识氧化还原反应的本质特征,能运用反应原理解释化学现象,揭示现象的本质和规律。
(4)科学探究与创新意识:利用氧化还原反应对物质进行定性研究或判断,能发现和提出有探究价值的问题。
2、对点命题分析
氧化还原反应是高中化学的核心理论，贯穿整个高中化学的始终，它是历年高考的必考的热点和重点内容，选择题、主观填空题均有可能出现，近三年的高考中，选择题主要考查氧化还原反应的概念与本质；判断氧化剂与还原剂、氧化产物与还原产物，被氧化元素与被还原元素；比较氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)的强弱；主观填空题主要考查氧化还原反应方程式的书写及简单计算。预计氧化还原反应在2023年高考中考查形式有：(1)出现在阿伏伽德罗常数的正误判断的选择题中。在阿伏伽德罗常数的正误判断中，计算得失电子数目是常考查的一种角度，在这儿需要掌握高中一些重要物质的性质，如氯气是强氧化剂，但1mlCl2在化学反应中，不一定得2mle—，如它与NaOH溶液的反应，转移电子的物质的量为1ml，还有Na2O2,它与水的反应中，也是既作氧化剂又作还原剂，有2ml的Na2O2参加反应，电子转移数为2NA。(2)出现在离子共存问题的选择题中。具有氧化性的微粒有Cl2、Na2O2 和H+、NO3—(相当于HNO3)、Fe3+、MnO4—，具有还原性的离子还有SO32—、S2—、Fe2+。(3)出现在离子方程式的正误判断的选择题中。(4)出现在主观填空题中的陌生的氧化还原反应方程式的书写成为近年来考查的亮点，需要重点关注。能力要求高，难度较大。
核心考点一 氧化还原反应的基本概念
1.依据框图理清4对概念之间的关系
2．正确理解氧化还原反应的实质
概念理解抓实质，解题应用靠特征，即从氧化还原反应的实质——电子转移去分析理解有关概念，而在实际解题过程中，应从分析元素化合价有无变化这一氧化还原反应的特征入手。具体方法是找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。
3.氧化还原反应电子转移的表示方法
(1)双线桥法：①标变价，②画箭头，③算数目，④说变化。
(2)单线桥法：箭头由失电子原子指向得电子原子，线桥上只标电子转移的数目，不标“得”“失”字样。
4.氧化性及还原性的强弱比较
物质的氧化性或还原性的强弱只取决于得到或失去电子的难易程度，与得失电子的数目无关。如：Na、Mg、Al的还原性强弱依次为Na＞Mg＞Al；浓HNO3、稀HNO3的氧化性强弱为浓HNO3＞稀HNO3。
(1)根据氧化还原反应原理：氧化剂氧化性强于氧化产物，还原剂还原性强于还原产物。
(2)根据元素的化合价：如果物质中某元素具有最高价，该元素只有氧化性；物质中某元素具有最低价，该元素只有还原性；物质中某元素具有中间价态，该元素既有氧化性又有还原性。元素化合价升高被氧化，发生氧化反应，元素化合价降低被还原，发生还原反应。
(3)根据活动性顺序：在金属活动性顺序表中，位置越靠前，其还原性就越强，其阳离子的氧化性就越弱。一般来说，越活泼的非金属，得到电子还原成非金属阴离子越容易，其阴离子失电子氧化成单质越难，还原性越弱。
(4)根据元素周期表：同周期元素，随着核电荷数的递增，氧化性逐渐增强，还原性逐渐减弱；同主族元素，随着核电荷数的递增，氧化性逐渐减弱，还原性逐渐增强。
(5)根据反应的难易程度：氧化还原反应越容易进行(表现为反应所需条件越低)，则氧化剂的氧化性和还原剂的还原性就越强。不同的还原剂(或氧化剂)与同一氧化剂(或还原剂)反应时，条件越易或者氧化剂(或还原剂)被还原(或被氧化)的程度越大，则还原剂(或氧化剂)的还原性(或氧化性)就越强。
(6)根据电化学原理判断：两种不同的金属构成原电池的两极，负极金属是电子流出的极，正极金属是电子流入的极，负极还原性强于正极。用惰性电极电解混合液时，若混合液中存在多种金属阳离子时，在阴极先放电的阳离子的氧化性较强(相应的金属单质的还原性较弱)，若混合液中存在多种阴离子，在阳极先放电的阴离子的还原性较强(相应的非金属单质的氧化性较弱)。
(7)根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法
①浓度：同一种物质浓度越大，氧化性(或还原性)越强。如氧化性：浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3，还原性：浓HCl>稀HCl。
②温度：同一种物质，温度越高其氧化性越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
③酸碱性：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。
如酸性条件：2MnOeq \\al(－,4)＋6H＋＋5SOeq \\al(2－,3)===2Mn2＋＋5SOeq \\al(2－,4)＋3H2O
中性条件：2MnOeq \\al(－,4)＋H2O＋3SOeq \\al(2－,3)===2MnO2＋3SOeq \\al(2－,4)＋2OH－
碱性条件：2MnOeq \\al(－,4)＋2OH－＋SOeq \\al(2－,3)===2MnOeq \\al(2－,4)＋SOeq \\al(2－,4)＋H2O
其氧化性为KMnO4(酸性)>KMnO4(中性)>KMnO4(碱性)。
5.辨析氧化还原反应基本概念常出现的“6个误区”
(1)误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。如O2与O3的转化为非氧化还原反应。
(2)误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。如HCl→Cl2，氯元素被氧化；CuO→Cu，铜元素被还原。
(3)误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如Cl2＋H2OHCl＋ HClO中，被氧化和被还原的都是氯元素。
(4)误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如SO2具有还原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。
(5)误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO的氧化性高于HClO4。
(6)误认为得电子难的物质一定易失电子，如第ⅣA族和稀有气体既不容易得到电子也不容易失去电子。
核心考点二 氧化还原反应的基本规律
1．氧化还原反应的四大规律及其应用
1）守恒规律：
（1）内容：化合价有升必有降，电子有得必有失。对于一个完整氧化还原反应，化合价升高的总数与降低的总数相等；氧化剂得到的电子数一定等于还原剂失去的电子数
（2）应用：①用于氧化还原反应的某些量的计算；②用于氧化还原反应方程式的配平；③判断反应是否属于氧化还原反应。
2）表现性质规律：
（1）内容：元素处于最高价，只有氧化性；元素处于最低价，只有还原性；元素处于中间价态，既有氧化性又有还原性，但主要呈现一种性质。物质若含有多种元素，其性质是这些元素的综合体现。
（2）应用：判断元素或物质氧化性或还原性的有无。
3）由强到弱规律：
（1）内容：氧化还原反应中，较强氧化性的氧化剂跟较强还原性的还原剂反应，生成弱还原性的还原产物和弱氧化性的氧化产物，即同一反应中，氧化性：氧化剂＞氧化产物；还原性：还原剂＞还原产物．
（2）应用：①在适宜条件下，用氧化性较强的物质制备氧化性较弱的物质，或用还原性较强的物质制备还原性较弱的物质；
②判断氧化还原反应能否进行；
③比较微粒氧化性或还原性强弱应用：A.比较物质间氧化性或还原性的强弱；B.在适宜条件下，用氧化性强的物质制备氧化性弱的物质或用还原性强的物质制备还原性弱的物质。
4)转化律
(1)内容：在一般情况下，①氧化还原反应中，以元素相邻价态间的转化最容易；②同种元素不同价态之间的氧化还原反应，化合价的变化遵循：高价＋低价 ──→ 中间价（归中反应）；中间价──→高价＋低价（歧化反应）③同种元素，相邻价态间不发生氧化还原反应。
(2)应用：①分析判断氧化还原反应能否发生。②判断氧化还原反应的氧化产物和还原产物。
5)难易律
(1)内容：越易失电子的物质，失去电子后就越难得电子，越易得电子的物质，得到后就越难失电子，一种氧化剂同时和几种还原剂相遇时，还原性最强的优先发生反应；同理，一种还原剂同时和几种氧化剂相遇时，氧化性最强的优先发生反应。
可把常见微粒的氧化性、还原性按强弱以位置前后的形式排列：
(2)应用：①判断物质的稳定性；②判断物质反应的先后顺序，即左上方的一种氧化剂可氧化它右下方的还原性微粒．若有多种，则优先氧化较右下方的微粒；③选择合适的氧化剂或还原剂，如要氧化Ｆe2+而Ｂr－不被氧化，则可选择Ｂr2；④判断氧化性微粒、还原性微粒能否共成。虚线所指两种微粒一定能发生反应，故不共存；实线所指微粒能共存．
2．熟记两串微粒的反应先后顺序
(1)同一还原剂与多种氧化剂发生氧化还原反应的先后顺序：KMnO4(H＋)＞Cl2＞Br2＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋。
(2)同一氧化剂与多种还原剂发生氧化还原反应的先后顺序：S2－＞SOeq \\al(2－,3)(或HSOeq \\al(－,3))＞I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－。
3.利用相关规律解答氧化还原反应问题的三步骤
(1)准确判断氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物,并根据方程式确定其强弱。
(2)氧化还原反应按照“先强后弱”的反应顺序进行。
(3)灵活应用“化合价升降总数相等”“电荷守恒”及“得失电子守恒”进行简单计算。
核心考点三 氧化还原反应方程式的书写、配平与计算
1．一般氧化还原反应方程式的配平——化合价升降法步骤：
标变价→列变化→求总数→配系数→细检查
2．氧化还原反应方程式的配平技巧
(1)全变从左边配（正向配平法）:氧化剂、还原剂中某元素化合价全变的，一般从反应物着手配平。如eq \(C,\s\up6(0))＋Heq \(N,\s\up6(＋5))O3(浓)―→eq \(N,\s\up6(＋4))O2↑＋eq \(C,\s\up6(＋4))O2↑＋H2O，要使得失电子数守恒，必为eq \(C,\s\up6(0))＋4Heq \(N,\s\up6(＋5))O3(浓)，再配平右边物质的化学计量数。
(2)自变从右边配（逆向配平法）:自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。如eq \(S,\s\up6(0))＋KOH(热、浓)―→K2eq \(S,\s\up6(－2))＋K2eq \(S,\s\up6(＋4))O3＋H2O，要使得失电子数守恒，必有2K2eq \(S,\s\up6(－2))＋K2eq \(S,\s\up6(＋4))O3，再配平其他物质的化学计量数。
(3)缺项配平法:先用“化合价升降法”配平含有变价元素物质的化学计量数，然后由原子守恒确定未知物，再根据原子守恒进行配平。缺项型氧化还原反应方程式的补项类型、补项原则和组合方式
①补项类型
②补项原则
③组合方式
3．书写信息型氧化还原反应化学方程式的步骤(三步法)
第1步：根据氧化性、还原性强弱顺序确定氧化性最强的为氧化剂，还原性最强的为还原剂；根据化合价规律和题给信息及已知元素化合物性质确定相应的还原产物、氧化产物；
第2步：根据氧化还原反应的守恒规律确定氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物的相应化学计量数。
第3步：根据溶液的酸碱性，通过在反应方程式的两端添加H＋或OH－的形式使方程式两端的电荷守恒。
第4步：根据原子守恒（质量守恒），通过在反应方程式两端添加H2O(或其他小分子)使方程式两端的原子守恒。
【特别提醒】①注意特殊物质中元素的化合价：如CuFeS2中铜、铁元素的化合价都为＋2，硫元素的化合价为－2；FeS2中硫元素的化合价为－1；K2FeO4中铁元素的化合价为＋6等。②配平化学方程式时，化学计量数“1”也必须填写在空格里。③依据电子得失守恒列等式时不要忽略变价原子的个数。
4.氧化还原反应计算中重要的解题方法——电子守恒法
(1)应用电子守恒解题的三步骤。
“一找各物质”:找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
“二定得失数”:确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数)。
“三列关系式”:根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出关系式:
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值=n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值
(2)多步反应得失电子守恒问题
有的试题反应过程多，涉及的氧化还原反应也多，数量关系较为复杂，若用常规方法求解比较困难，若抓住失电子总数等于得电子总数这一关系，则解题就变得很简单。解多步连续进行的氧化还原反应这类试题时，注意不要遗漏某个氧化还原反应，只要中间各步反应过程中电子没有损耗,可直接找出起始物和最终产物,略去中间产物,建立起始物和最终产物之间的电子守恒关系,从而快速求解。
考点1、考查氧化还原反应中的基本概念
【高考解密】氧化还原反应中存在许多概念，如氧化剂与还原剂、氧化反应与还原反应（或被氧化与被还原）、氧化产物与还原产物、氧化性与还原性、转移电子数、得或失电子数等，这也是对氧化还原反应概念考查的主要内容。主要以选择题或主观题的形式出现。解答的办法就是熟练运用元素的金属性或非金属性强弱关系判断元素价态的正负及数值，也可直接利用常见元素的价态推知不常见元素的价态，然后抓住概念内容即可解答此类问题。
例1.（2022·吉林·抚松县第一中学模拟预测）四氧化钌是金黄色针状晶体，微溶于水，有强氧化性，能氧化浓盐酸生成和。在稀硫酸环境中，可利用与NaClO反应制备，其化学方程式为。下列说法正确的是
A．该反应中NaCl是氧化产物，是还原产物
B．该反应中硫酸既表现酸性又表现氧化性
C．酸性介质中氧化性：
D．该反应中的稀硫酸不能用浓盐酸代替
【解析】A．NaClO中Cl元素化合价降低发生还原反应生成NaCl，NaCl是还原产物，中Ru元素化合价升高发生氧化反应生成，是氧化产物，故A错误；
B．该反应硫酸中元素化合价不变，硫酸既不是氧化剂又不是还原剂，故B错误；C．能氧化浓盐酸生成，NaClO能把氧化为，所以酸性介质中氧化性：，故C错误；D．能氧化浓盐酸生成，所以该反应中的稀硫酸不能用浓盐酸代替，故D正确；选D。
【答案】D
【解题指导】解答氧化还原反应概念辨析的“三步曲”
第一步：依据题意分析概念：“升失氧，降得还；剂性一致，其他相反。”
第二步：依据规律判断反应的合理性：化合价与氧化性和还原性的之间关系：“高价氧、低价还，中间价态两面转”。
第三步：利用电子守恒进行定量判断
【变式训练1】(考查氧化还原反应的概念辨析)（2022·浙江温州·模拟预测）关于反应3SiO2+6C+2N2Si3N4+6CO，下列说法正确的是
A．C在反应过程中被还原B．Si3N4既是氧化产物又是还原产物
C．氧化剂和还原剂质量之比为1：3D．每生成14.0g Si3N4共转移1.2ml电子
【解析】A．该反应中C元素化合价由0价升高为+2价，失电子被氧化，A错误；B．该反应中Si元素化合价没有改变，N元素由0价变为-3价被还原，所以Si3N4只是还原产物，B错误；C．该反应中C为还原剂，N2为氧化剂，根据化学方程式可知氧化剂和还原剂物质的量之比为1：3，质量之比为28：(12×3)=7∶9，C错误；D．14.0g Si3N4的物质的量为=0.1ml，所以有0.2mlN2被还原，转移1.2ml电子，D正确；综上所述答案为D。
【答案】D
【变式训练2】(考查氧化还原反应的判断)（2023·广东·深圳市光明区高级中学模拟预测）古医典中富含化学知识，下列描述与氧化还原反应无关的是。
A．汞的性质：汞得硫则赤如丹
B．强水(硝酸)：用水入五金皆成水
C．熬制胆矾：熬胆矾铁釜，久之亦化为铜
D．制取黄铜：红铜(Cu)六斤、倭铅(Zn)四斤，先后入罐熔化，冷定取出，即成黄铜
【解析】A．汞得硫反应生成HgS，元素化合价发生改变为氧化还原反应，A不符合题意；B．硝酸具有强氧化性，和一些金属发生氧化还原反应，B不符合题意；C．反应为铁和硫酸铜生成铜和硫酸亚铁，元素化合价发生改变为氧化还原反应，C不符合题意；D．为制取合金的过程，没有元素化合价改变，不涉及氧化还原反应，D符合题意；故选D。
【答案】D
【变式训练3】(考查氧化还原反应与四种基本反应类型关系)（2022·江苏连云港·模拟预测）NaClO可用于回收光盘金属层中的少量Ag，反应为4Ag＋4NaClO＋2H2O=4AgCl＋4NaOH＋O2↑。下列说法正确的是
A．AgCl属于弱电解质B．反应中NaClO作还原剂
C．该反应属于复分解反应D．反应中有极性键和非极性键的形成
【解析】A．AgCl难溶于水，但是溶于水的部分完全电离，故AgCl是强电解质，A错误；B．反应中，NaClO中Cl由+1价降低为-1价，O由-2价升高为0价，故NaClO既作氧化剂又作还原剂，B错误；C．该反应有元素化合价的升降，不属于复分解反应，C错误；D．反应中有极性键（氢氧单键）和非极性键（氧氧双键）的形成，D正确；故选D。
【答案】D
考点2、考查氧化还原反应的规律及灵活应用
【高考解密】氧化还原反应中存在许多规律，如电子守恒规律、价态规律、强弱规律、先后规律、价态变化不交叉等规律，其中电子守恒规律是氧化还原反应方程式配平的理论基础，是解答氧化还原反应计算的主要策略，也是理解或解答电化学反应原理问题的知识基础；价态规律用来判断物质的氧化性或还原性及理解歧化反应、归中反应发生的原因；强弱规律、先后规律是用来判断反应的先后或电化学中离子放电的先后等。
例2.（2022·浙江·模拟预测）关于反应，下列说法不正确的是
A．，B．该化学反应中HCl仅体现出了酸性
C．通过该反应可知氧化性：D．该反应生成1ml水，转移个电子
【解析】反应中NaClO2中氯元素化合价由+3部分变为+4、部分变为-1，根据电子守恒、质量守恒配平可得：；A．由分析过程可知，，，A正确；B．该化学反应中HCl各元素化合价不变，没有体现出氧化还原性仅体现出了酸性，B正确；C．氧化剂氧化性大于氧化产物，反应中NaClO2既是氧化剂又是还原剂，NaClO2中氯元素化合价由+3部分变为+4生成ClO2，故氧化性：，C错误；D．由化学方程式可知，电子转移情况为，该反应生成1ml水，转移个电子，D正确；故选C。
【答案】C
【解题指导】本题解答过程中应用守恒律（A、D选项）、强弱律（C选项）。
【变式训练1】(考查氧化性、还原性强弱的判断)（2022·甘肃武威·高三阶段练习）在常温下，发生下列几个反应：
①2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
②Cl2+2NaBr=2NaCl+Br2
③Br2+2FeBr2=2FeBr3
根据上述反应，下列结论正确的是
A．还原性强弱顺序为：Br-＞Fe2+＞Cl-
B．氧化性强弱顺序为：MnO＞Cl2＞Br2＞Fe3+
C．溶液中可发生反应：2Fe3++2Cl-=2Fe2++Cl2↑
D．反应①中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：8
【解析】在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性比氧化产物的氧化性强。A．在反应②中，还原剂是Br-，还原产物是Cl-，则还原性：Br-＞Cl-；在反应③中，还原剂是Fe2+，还原产物是Br-，所以还原性：Fe2+＞Br-，故三种微粒的还原性由强到弱的的顺序为：Fe2+＞Br-＞Cl-，A错误；B．在反应①中，氧化剂是MnO，氧化产物是Cl2，则氧化性：MnO＞Cl2；在反应②中，氧化剂是Cl2，氧化产物是Br2，则氧化性：Cl2＞Br2；在反应③中，氧化剂是Br2，氧化产物是Fe3+，则氧化性：Br2＞Fe3+，故三种微粒的氧化性由强到弱的的顺序为：MnO＞Cl2＞Br2＞Fe3+，B正确；C．假设反应：2Fe3++2Cl-=2Fe2++Cl2↑能够发生，则物质的氧化性：Fe3+＞Cl2，这与氧化性Cl2＞Fe3+矛盾，说明假设不成立，因此该反应不能发生，C错误；D．在反应①中，当生成5 ml Cl2时，有10 ml HCl中的Cl原子失去电子，故氧化剂KMnO4与还原剂HCl的物质的量之比为1：5，D错误； 故合理选项是B。
【答案】B
【变式训练2】(考查氧化还原反应中反应的先后顺序)[（2022·河北·石家庄二中实验学校高三开学考试）在离子浓度都为0.1ml•L-1的下列溶液中，加入(或通入)某物质后，发生反应的先后顺序正确的是
A．在含Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入锌粉：Cu2+、Fe3+、H+
B．在含I—、SO、Br—的溶液中不断通入氯气：I—、Br—、SO
C．在含AlO、SO、OH—的溶液中逐滴加入硫酸氢钠溶液：OH—、AlO、SO
D．在含Fe3+、H+、NH的溶液中逐渐加入烧碱溶液：Fe3+、NH、H+
【解析】A．Fe3+、Cu2+、H+的氧化性依次减弱，由氧化性强的氧化剂优先反应可知，溶液中加入锌粉时发生反应的先后顺序为Fe3+、Cu2+、H+，故A错误；B．SO、I—、Br—的还原性依次减弱，由还原性强的还原剂优先反应可知，溶液中不断通入氯气时发生反应的先后顺序为SO、I—、Br—，故B错误；C．偏铝酸根离子在溶液中的水解程度大于亚硫酸根离子，则OH—、AlO、SO的碱性依次减弱，由溶液中碱性的离子优先反应可知，溶液中逐滴加入硫酸氢钠溶液时发生反应的先后顺序为OH—、AlO、SO，故C正确；D．铁离子在溶液中的水解程度大于铵根离子，则H+、Fe3+、NH的酸性依次减弱，由溶液中酸性的离子优先反应可知，溶液中逐渐加入烧碱溶液时发生反应的先后顺序为H+、Fe3+、NH，故D错误；故选C。
【答案】C
考点3、考查有关氧化还原反应的书写及计算
【高考解密】陌生的氧化还原反应方程式的书写成为近年来考查的亮点，需要重点关注。书写提供信息的陌生的氧化还原反应(或离子)方程式时，应利用所给的信息并按氧化还原反应或离子反应规律预测产物，再加以配平，即可得氧化还原反应的化学方程式。氧化还原反应是化学计算的主要命题点，常以分析物质的组成、含量、转化率等问题中出现，有时也渗透在电化学计算、氧化还原反应滴定中。计算时可以先利用电子守恒配平化学方程式再计算，也可以直接利用电子守恒寻找关系来计算。
例3.（2022·江西·模拟预测）ClO2广泛用于水处理、纸浆漂白等。
（1）制备ClO2原料有NaClO2等，产生的ClO2(g)用蒸馏水吸收得到吸收液A。
①ClO2中氯元素的化合价为___。
②NaClO2与盐酸在微热条件下生成ClO2气体(及少量副产物Cl2)，写出其反应生成ClO2、NaCl和水的化学方程式：___。
（2）碘量法测定ClO2吸收液A中ClO2和Cl2的浓度的主要实验步骤如下：
步骤1.向锥形瓶中加入50mL蒸馏水、25mL100g·L-1KI溶液(足量)，再向其中加入5.00mLClO2吸收液(发生反应：2ClO2+2KI=2KClO2+I2，Cl2+2KI=2KCl+I2)。
步骤2.用0.1000ml·L-1Na2S2O3标准溶液滴定(2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6)至浅黄色，再加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，消耗Na2S2O3溶液6.00mL。
步骤3.向步骤2的溶液中加入5mL2ml·L-1硫酸溶液酸化，发生反应：KClO2+4KI+2H2SO4=KCl+2K2SO4+2I2+2H2O。
步骤4.重复步骤2操作，第二次滴定又消耗0.1000ml·L-1Na2S2O3溶液20.00mL。
根据上述数据，计算ClO2吸收液A中ClO2和Cl2的浓度___(单位g·L-1，写出计算过程)。
【答案】（1）①+4 ②5NaClO2+4HCl4ClO2↑+5NaCl+2H2O
（2）令5.00mLClO2吸收液中，n(ClO2)=xml，n(Cl2)=yml，由反应方程式可知，2ClO2+2KI=2KClO2+I2，Cl2+2KI=2KCl+I2，n(KClO2)=n(ClO2)=xml，n(I2)=n(ClO2)+n(Cl2)=(x+y) ml，根据反应方程式2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6，n(I2)=n(Na2S2O3)=×0.1000ml·L-1×6.00×10-3L=3×10-4ml=(x+y) ml；根据反应方程式KClO2+4KI+2H2SO4=KCl+2K2SO4+2I2+2H2O，2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6，列出关系式KClO2 ~ 2I2 ~ 4Na2S2O3，n(KClO2)=n(Na2S2O3)=×0.1000ml·L-1×20.00×10-3L=5×10-4ml，因为n(KClO2)=n(ClO2)=xml，所以x=5.0×10-4，又因为3×10-4=(x+y)，y=5.0×10-5，故5.00mLClO2吸收液中ClO2和Cl2的浓度分别为为、
。
【解析】（1）①ClO2中氧元素的化合价为-2价，根据化合物中元素化合价代数和为0，则ClO2中氯元素的化合价为+4价；
②NaClO2与盐酸在微热条件下反应生成ClO2、NaCl和水，该反应为氧化还原反应，根据氧化还原反应中得失电子守恒配平方程式，其方程式为5NaClO2+4HCl4ClO2↑+5NaCl+2H2O；
（2）令5.00mLClO2吸收液中，n(ClO2)=xml，n(Cl2)=yml，由反应方程式2ClO2+2KI=2KClO2+I2，Cl2+2KI=2KCl+I2可知n(KClO2)= n(ClO2)=xml，n(I2)=n(ClO2)+ n(Cl2)=(x+y) ml，根据反应方程式2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6，n(I2)=n(Na2S2O3)=×0.1000ml·L-1×6.00×10-3L=3×10-4ml=
(x+y) ml；根据反应方程式KClO2+4KI+2H2SO4=KCl+2K2SO4+2I2+2H2O，2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6，列出关系式KClO2 ~ 2I2 ~ 4Na2S2O3，n(KClO2)=n(Na2S2O3)=×0.1000ml·L-1×20.00×10-3L=5×10-4ml，因为n(KClO2)=n(ClO2)=xml，所以x=5.0×10-4，又因为3×10-4=(x+y)，y=5.0×10-5，故5.00mLClO2吸收液中ClO2的浓度为
，5.00mLClO2吸收液中Cl2的浓度为。
【解题指导】本题考查一定体积ClO2吸收液A中ClO2和Cl2的浓度，考生注意以下两点：①根据方程式之间的化学计量数之间的关系，列出关系式，然后代入数值计算；②单位的浓度，考生习惯于ml·L-1，而题中浓度的单位是g·L-1，所以考生应该仔细审题，注意单位换算。
【变式训练1】(考查信息陌生氧化还原反应方程式的书写与配平)（2022·河北·霸州市第一中学模拟预测）（节选）铬及其化合物在工业生产中应用广泛。某铬铁矿的主要成分为，另外还含有FeO、、MgO等杂质。一种液相氧化法制备的工艺路线如图：
回答下列问题：
(2)“加压碱浸”中，发生的主要反应为转化为铬酸钠，其化学方程式为_______。
(5)在“溶解还原”过程中，有生成，发生反应的离子方程式为_______。
【答案】(2)2Cr2O3＋8NaOH＋3O2=4Na2CrO4＋4H2O
(5)CH3OH＋2BaCrO4＋10H＋=CO2＋2Cr3＋＋7H2O＋2Ba2＋
【解析】（2）“加压碱浸”中，Cr2O3与氧气、氢氧化钠溶液反应生成铬酸钠和水，其反应的化学方程式为2Cr2O3＋8NaOH＋3O2=4Na2CrO4＋4H2O，滤渣的主要成分为Fe2O3(或Fe3O4)、MgO，故答案为：2Cr2O3＋8NaOH＋3O2=4Na2CrO4＋4H2O；Fe2O3(或Fe3O4)、MgO；
（5）在“溶解还原”过程中，铬酸钡与盐酸和甲醇反应生成铬离子和CO2，其反应的离子方程式为CH3OH＋2BaCrO4＋10H＋=CO2＋2Cr3＋＋7H2O＋2Ba2＋，故答案为：CH3OH＋2BaCrO4＋10H＋=CO2＋2Cr3＋＋7H2O＋2Ba2＋；
【变式训练2】(考查有关氧化还原反应的计算)（2022·江西·丰城九中高三开学考试）将一定量通入质量分数为的溶液中，制成含有和的混合溶液。用此溶液吸收标准状况下，恰好形成中性溶液(假设气体均完全反应)，请计算：
(1)溶液中___________。
(2)已知混合溶液中，则混合溶液中___________。
(3)所通在标准状况下的体积为___________L。
【答案】(1)8.0或8(2)(3)44.8
【解析】（1）m(NaOH)=1000g32%=320g，则n(NaOH)==8ml。
（2）依据方程式：Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，3Cl2+6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O可知，当混合溶液中时，混合溶液中6:1。
（3）混合溶液与二氧化硫反应恰好形成中性溶液，由于次氯酸钠具有强氧化性，最终溶液中溶质为氯化钠、硫酸钠，依据硫原子守恒n(Na2SO4)=n(SO2)==2ml，根据钠离子守恒有n(NaCl)=n(NaOH)-2n(Na2SO4)=8ml-22ml=4ml，根据氯原子守恒有n(Cl2)=0.5n(NaCl)=0.54ml=2ml，则标准状况下氯气体积为2ml22.4L/ml=44.8L。
实验操作
现象
结论
A
向NaBr溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉KI溶液
先变橙色，后变蓝色
氧化性：
B
向蔗糖溶液中滴加稀硫酸，水浴加热，加入新制的悬浊液
无砖红色沉淀
蔗糖未发生水解
C
石蜡油加强热，将产生的气体通入的溶液
溶液红棕色变无色
气体中含有不饱和烃
D
加热试管中的聚氯乙烯薄膜碎片
试管口润湿的蓝色石蕊试纸变红
氯乙烯加聚是可逆反应
条件
补项原则
酸性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H＋，少O(氧)补H2O(水)
碱性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H2O，少O(氧)补OH－(水)
介质
多一个氧原子
少一个氧原子
酸性
＋2H＋结合1个O→H2O
＋H2O提供1个O→2H＋
中性
＋H2O结合1个O→2OH－
＋H2O提供1个O→2H＋
碱性
＋H2O结合1个O→2OH－
＋2OH－提供1个O→H2O
反应物
生成物
使用条件
组合一
H＋
H2O
酸性溶液
组合二
H2O
H＋
酸性或中性溶液
组合三
OH－
H2O
碱性溶液
组合四
H2O
OH－
碱性或中性溶液