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最新高考化学考点一遍过（讲义） 考点13 氧化还原反应
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这是一份最新高考化学考点一遍过（讲义） 考点13 氧化还原反应，共22页。学案主要包含了氧化还原反应中的基本概念，氧化还原反应的基本规律，氧化性和还原性的强弱比较，氧化还原反应方程式的配平等内容，欢迎下载使用。
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考点13 氧化还原反应
一、氧化还原反应中的基本概念
1．氧化还原反应的特征及本质
2．氧化还原反应中的基本概念
（1）氧化剂与还原剂
氧化剂：在氧化还原反应中得到电子(或电子对偏向)的反应物(即所含元素的化合价降低)。
还原剂：在氧化还原反应中失去电子(或电子对偏离)的反应物(即所含元素的化合价升高)。
注意：氧化剂与还原剂可以是不同的物质，也可以是同一种物质，如氯气与水反应时，氯气既是氧化剂也是还原剂。
（2）氧化反应与还原反应
氧化反应：失去电子(或元素化合价升高)的反应叫氧化反应。
还原反应：得到电子(或元素化合价降低)的反应叫还原反应。
（3）氧化性与还原性
氧化性：物质得到电子的性质叫氧化性，氧化剂具有氧化性。
还原性：物质失去电子的性质叫还原性，还原剂具有还原性。
注意：1．元素的化合价处于该元素中间价态的物质一般既具有氧化性又具有还原性，如SO2中的硫元素处于其中间价态，所以SO2既具有氧化性，又具有还原性。
2．具有氧化性，能得电子，不一定是氧化剂，反之，具有还原性也不一定是还原剂。
（4）氧化产物与还原产物
氧化产物：还原剂失去电子后生成的对应产物。
还原产物：氧化剂得到电子后生成的对应产物。
注意：在氧化还原反应中，某些产物可能既是氧化产物又是还原产物，如碳与氧气反应生成的二氧化碳既是氧化产物又是还原产物。
3．用双线桥理解氧化还原反应的概念之间的关系
概括为升失氧、降得还，剂性一致、其他相反。
4．四种基本反应类型和氧化还原反应的关系
二、氧化还原反应的基本规律
1．守恒规律
（1）内容。
①质量守恒：反应前后元素的种类、原子的数目和质量不变。
②电子守恒：氧化还原反应中，氧化剂得到的电子总数等于还原剂失去的电子总数，表现为化合价升高的总数等于化合价降低的总数。
③电荷守恒：离子方程式中反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。
（2）应用：运用“守恒规律”可进行氧化还原反应方程式的配平和相关计算。如用铜电极电解Na2SO4溶液，其阳、阴极产物及转移电子关系式为：Cu2+～2e−～H2～2OH−。
2．价态律
当元素具有可变化合价时，一般处于最高价态时只具有氧化性，处于最低价态时只具有还原性，处于中间价态时既具有氧化性又具有还原性。如：浓H2SO4中的S只具有氧化性，H2S 中的S只具有还原性，单质S既具有氧化性又具有还原性。
3．强弱规律
在氧化还原反应中，强氧化剂+强还原剂=弱氧化剂(氧化产物)+弱还原剂(还原产物)，即氧化剂的氧化性比氧化产物强，还原剂的还原性比还原产物强。如由反应2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I2可知，FeCl3的氧化性比I2强，KI的还原性比FeCl2强。
一般来说，含有同种元素不同价态的物质，价态越高氧化性越强(氯的含氧酸除外)，价态越低还原性越强。如氧化性：浓H2SO4 >SO2(H2SO3)> S；还原性：H2S>S>SO2。
在金属活动性顺序表中，从左到右单质的还原性逐渐减弱，阳离子(铁指Fe2+)的氧化性逐渐增强。
4．优先律
在浓度相差不大的溶液中：
（1）同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。
如向FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2+＞Br−，所以Fe2+先与Cl2反应。
（2）同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。
如在含有Fe3+、Cu2+的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3+＞Cu2+，所以铁粉先与Fe3+反应，然后再与Cu2+反应。
5．归中规律
同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时可总结为：
价态相邻能共存，价态相间能归中，
归中价态不交叉，价升价降只靠拢。
如以下两例：
6．歧化反应规律
发生在同一物质分子内、同一价态的同一元素之间的氧化还原反应，叫做歧化反应。其反应规律是：所得产物中，该元素一部分价态升高，一部分价态降低，即“中间价→高价+低价”。具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应。
三、氧化性和还原性的强弱比较
1．根据氧化还原反应判断。氧化还原反应总是遵循以下规律(简称强弱律)：
氧化性：氧化剂>氧化产物，氧化剂>还原剂；还原性：还原剂>还原产物，还原剂>氧化剂。
2．根据元素在周期表中的相对位置判断。
3．依据金属、非金属活动性顺序判断。
（1）依据金属活动性顺序
（2）依据非金属活动性顺序
4．依据与同一物质反应的情况(反应条件、剧烈程度等)判断。
当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，若氧化产物价态相同，可根据反应条件高、低来进行判断，反应条件越低，性质越强；若氧化产物价态不同，则价态越高，氧化剂的氧化性越强。
5．依据电化学原理判断。
（1）两种不同的金属构成原电池的两极。负极金属是电子流出的极，正极金属是电子流入的极。其还原性：负极>正极。
（2）用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化性较强，在阳极先放电的阴离子的还原性较强。在阳极阴离子放电顺序：S2−>I−>Br−>Cl−>OH−，即是还原性强弱顺序。在阴极阳离子放电顺序：Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+，即是氧化性强弱顺序。
6．根据物质中元素的化合价判断。
（1）一般来讲，同一种元素的化合价越高，氧化性越强，价态越低，还原性越强。如：氧化性：浓H2SO4> H2SO3；还原性：H2S> SO2。又如氧化性：Fe3+> Fe2+> Fe，还原性反之。
（2）在和同一种氧化剂(或还原剂)反应时，氧化剂(或还原剂)被还原(或氧化)的程度越大，即是化合价降低(或升高)越多，还原剂(或氧化剂)的还原性(或氧化性)就越强。如Fe和 Cl2反应生成FeCl3，而Fe和S反应只生成FeS，则氧化性：Cl2>S。
7．某些物质的氧化性、还原性与温度、浓度、酸碱性有关。
（1）一般浓度越大，氧化性(或还原性)越强。如氧化性：浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3。
（2）一般温度越高，氧化性(或还原性)越强。如常温下浓H2SO4和Cu反应放出缓慢，而加热条件下浓H2SO4氧化性增强，两者反应速率加快。
（3）一般是溶液的酸性越强，氧化性(或还原性)越强。如KMnO4是一种强氧化剂，而在酸、中、碱性溶液中，其氧化性强弱顺序是：酸性>中性>碱性。又如的氧化性也随着H+浓度的增大而增强。
四、氧化还原反应方程式的配平
1．配平原则
2．氧化还原反应方程式配平的一般方法与步骤
（1）一般方法：从左向右配。
（2）步骤：即
3．氧化还原反应配平的特殊技巧
（1）从右向左配平法
适用范围：此法最适用于某些物质(如硝酸、浓硫酸的反应)部分参加氧化还原反应的类型。
例如：Cu + HNO3(浓)— Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
分析：由于HNO3在反应中有两个作用即酸性和氧化性，因此如按照一般的方法从左向右配的话比较麻烦，但如采用从右向左配平法的方法，这个问题显得很简单。
（2）整体总价法(零价法)
适用范围：在氧化还原反应中，一种反应物中有两种或两种以上的元素化合价发生变化，或几种不同物质中的元素化合价经变化后同存在于一种产物中，把该物质当成一个“整体”来考虑，可令该物质中各元素的化合价均为零，然后计算出各元素化合价的升降值，利用化合价升降相等进行配平。
例如：FeS2 + O2 — Fe2O3 + SO2
分析：在FeS2 中Fe的化合价由+2变到+3，S的化合价由−1变到+4，即同一种物质中有两种元素的化合价同时在改变，我们可以用整体总价法，把FeS2当成一个“整体”来考虑。
（3）歧化归一法
适用范围：同种元素之间的歧化反应或归一反应。
技巧：第三种价态元素之前的系数等于另两种元素价态的差值与该价态原子数目的比值。
例如：Cl2 + KOH — KCl + KClO3 + H2O
分析：该反应中，电子转移只发生在氯元素之间，属于歧化反应。Cl的化合价由0变为−1和+5，因此Cl2 的系数为6/2=3，KCl的系数为5，KClO3的系数为1。
（4）单质后配法
适用范围：反应物或生成物中有单质参加或单质生成，如有机物的燃烧都可用此法。
技巧：把游离态的那种元素放在最后来配。
例如：FeS2 + O2 — Fe2O3 + SO2
分析：反应物中有单质O2，我们可以把O元素放在最后来配。首先假定Fe2O3的系数为1，则FeS2的系数为2，那么SO2的系数为4，因此O2的系数为11/2，然后把每种物质前的系数都扩大2倍，即可配平。
（5）待定系数法
技巧：将各种物质的系数分别设为不同的未知数，然后根据质量守恒定律列方程求解最后配平。
总结：从以上示例我们发现，对于同一氧化还原反应，有时可采用不同的方法来配平，也有时用几种方法综合应用。总之，只要我们能掌握以上技巧，配平氧化还原反应方程式会得心应手。
考向一 对氧化还原反应基本概念的考查
典例1 下列变化中，气体被还原的是
A．二氧化碳使Na2O2固体变白
B．氯气使KBr溶液变黄
C．乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色
D．氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀
【解析】A项中2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2，反应中Na2O2中氧元素的化合价为－1，在反应中既升高又降低，Na2O2既是氧化剂也是还原剂，CO2中各元素化合价不变；B项中Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－，Cl2中氯元素化合价降低，被还原；C项中反应为CH2CH2＋Br2→，发生的是加成反应；D项中反应为AlCl3＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH4Cl，此反应为非氧化还原反应。
【答案】B
1．氰氨基化钙(CaCN2)是一种重要的化工原料，制备CaCN2的化学方程式为：CaCO3+2HCNCaCN2+CO↑+H2↑+CO2↑则在该反应中
A．氢元素被氧化，碳元素被还原
B．CaCN2是氧化产物，H2为还原产物
C．HCN仅作氧化剂
D．CO为氧化产物，H2为还原产物
分清氧化还原反应的常见类型
（1）完全氧化还原型
此类反应的特点是还原剂和氧化剂分别为不同的物质，参加反应的氧化剂(或还原剂)全部被还原(或被氧化)，有关元素的化合价全部发生变化，例如：4NH3+5O24NO+ 6H2O。
（2）部分氧化还原型
此类反应的特点是还原剂(或氧化剂)只有部分被氧化(或被还原)，有关元素的化合价只有部分发生变化，例如：MnO2+ 4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O。
（3）自身氧化还原型
自身氧化还原反应可以发生在同一物质的不同元素之间，即同一种物质中的一种元素被氧化，另一种元素被还原，该物质既是氧化剂，又是还原剂；也可以发生在同一物质的同种元素之间，即同一种物质中的同一种元素既被氧化又被还原。例如：2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑，3S+6KOH2K2S+K2SO3+3H2O。
（4）归中反应型
此类反应的特点是同一种元素在不同的反应物中有不同的价态(高价、低价)，反应后转化成中间价态。例如：
考向二 根据化学(离子)方程式判断氧化性、还原性的强弱
典例1 根据下列事实：
①X＋Y2＋===X2＋＋Y
②Z＋2H2O===Z(OH)2＋H2↑
③Z2＋氧化性比X2＋弱
④由Y、W电极组成的原电池，电极反应为W2＋＋2e－===W，Y－2e2－===Y2＋
可知X、Y、Z、W的还原性由强到弱的顺序是
A．X＞Z＞Y＞W B．Z＞W＞X＞Y
C．Z＞X＞Y＞W D．Z＞Y＞X＞W
【解析】①X＋Y2＋===X2＋＋Y，X作还原剂，Y是还原产物，所以X的还原性大于Y的还原性；②Z＋H2O===Z(OH)2＋H2↑，Z能与水反应作还原剂，所以Z的还原性最强；Z作还原剂，H2是还原产物，所以Z的还原性大于H2的还原性；③Z2＋氧化性比X2＋弱，所以Z的还原性大于X的还原性；④由Y、W电极组成的电池，电极反应为W2＋＋2e－===W、Y－2e－===Y2＋，Y是还原剂，W是还原产物，所以Y的还原性大于W的还原性；所以X、Y、Z、W的还原性由强到弱的顺序为Z＞X＞Y＞W。
【答案】C
2．已知常温下，溶液中能发生如下反应：①2R−＋Z2R2＋2Z−，②16H＋＋10Z−＋2 QUOTE 2X2＋＋5Z2＋8H2O，③2M2＋＋R22M3＋＋2R−。由此判断，下列说法中正确的是
A．Z2＋2M2＋2M3＋＋2Z−不可以进行
B．Z元素在①②反应中发生还原反应
C．各粒子还原性由强到弱的顺序是X2＋＞Z−＞R−＞M2＋
D．各粒子氧化性由强到弱的顺序是＞Z2＞R2＞M3＋
考向三 根据氧化性、还原性强弱判断氧化还原反应能否发生
典例1 已知C2O3在酸性溶液中易被还原成C2+，C2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是
A．3Cl2+6FeI22FeCl3+4FeI3
B．Cl2+FeI2FeCl2+I2
C．C2O3+6HCl(浓)2CCl2+Cl2↑+3H2O
D．2Fe3++2I−2Fe2++I2
【解析】根据氧化还原反应中，氧化性：氧化剂>氧化产物，可判断B中氧化性Cl2>I2；C中C2O3>Cl2；D中Fe3+>I2，这些结论与题给信息一致。对于A，由于I−的还原性强于Fe2+，所以Cl2应先氧化I−，而不应先氧化Fe2+，故A不可能发生。
【答案】A
3．已知：2FeCl3＋2KI2FeCl2＋2KCl＋I2，2FeCl2＋Cl22FeCl3，2KMnO4＋16HCl2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O。若某溶液中有Fe2＋、I−和Cl−，要氧化除去I−而不影响Fe2＋和Cl−，可加入的试剂是
A．Cl2B．KMnO4
C．FeCl3D．HCl
考向四 氧化还原反应方程式的配平技巧
典例1 U常见化合价有＋4和＋6。硝酸铀酰[UO2(NO3)2]加热可发生如下分解：
[UO2(NO3)2]―→UxOy＋NO2↑＋O2↑(未配平)
将气体产物收集于试管中并倒扣于盛水的水槽中，气体全部被吸收，水充满试管。则生成的铀的氧化物化学式是
A．UO2 B．2UO2·UO3
C．UO3 D．UO2·2UO3
【解析】由题意知气体产物全部被吸收，即二者与水完全反应生成HNO3，发生反应4NO2＋O2＋2H2O===4HNO3，根据原子守恒及NO2与O2的物质的量之间的关系，将[UO2(NO3)2]改写成UO3·2NO2·eq \f(1,2)O2，故生成的铀的氧化物为UO3。
【答案】C
4．已知：Ⅰ.高锰酸钾在不同条件下发生的反应如下：
+5e−+8H+Mn2++4H2O
+3e−+2H2OMnO2↓+ 4OH−
+e− (溶液呈绿色)
Ⅱ.在下列反应中，产物K2SO4和S的物质的量之比为3∶2
_______KMnO4+_______K2S+______ _______K2MnO4 +_______K2SO4+_______S↓+_______
下列说法不正确的是
A．高锰酸根离子被还原的产物受溶液酸碱性的影响
B．化学方程式中反应物缺项为H2SO4，配平后系数为12
C．化学方程式中产物缺项为H2O，配平后系数为12
D．用石墨电极电解中性高锰酸钾溶液，在阴极可以得到MnO2
氧化还原反应方程式的配平技巧
（1）正向配平：适用于氧化剂与还原剂相对独立的反应中，如归中反应。
（2）逆向配平：适用于氧化剂与还原剂是同一种物质的反应，如歧化反应。
（3）缺项配平：缺项一般是H+、OH−或H2O，注意合理的组合方式。
（4）信息型氧化还原反应方程式的书写：先结合信息及物质的性质、氧化还原反应规律找出(判断出)氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物并用电子守恒配平，再结合电荷守恒、元素守恒补充其他离子(物质)，并最终配平方程式。
考向五 利用得失电子守恒巧解氧化还原反应计算题
典例1 物质的量之比为2∶5的锌与稀硝酸反应，若HNO3被还原的产物为N2O，反应结束后锌没有剩余，则该反应中被还原的HNO3与未被还原的HNO3的物质的量之比是
A．1∶4B．1∶5C．2∶3D．2∶5
【解析】根据得失电子守恒法求解。设锌的物质的量为2 ml，HNO3的物质的量为5 ml ，生成N2O的物质的量为x(被还原的HNO3的物质的量为2x)。该反应中化合价变化情况：Zn→Zn2+ (价差为2)，2→N2O(价差为8)，则由化合价升降相等，可得 x× 8 =2 ml ×2，解得x=0.5 ml，则被还原的HNO3的物质的量(2x)为1 ml，未被还原的HNO3的物质的量为4 ml。故反应中被还原的HNO3与未被还原的HNO3的物质的量之比是1∶4。
【答案】A
5．Cu2S与一定浓度的HNO3反应，生成Cu(NO3)2、CuSO4、NO2、NO和H2O，当NO2和NO的物质的量之比为2∶1时，实际参加反应的Cu2S与HNO3的物质的量之比为
A．1∶10 B．1∶8 C．1∶6 D．1∶5
1．下列水处理方法涉及氧化还原反应的是
A．用明矾处理水中的悬浮物
B．用Na2S处理水中的Cu2＋、Hg2＋等重金属离子
C．用FeSO4处理含Cr2Oeq \\al(2－,7)的酸性废水，再调节pH除去Cr3＋
D．用NaOH处理含高浓度NHeq \\al(＋,4)的废水并回收利用氨
2．CsICl2是一种碱金属的多卤化物，这类物质在化学反应中既可表现氧化性又可表现还原性，有关该物质的说法正确的是
A．Cs显＋3价，I、Cl均显－1价
B．Cs显＋1价，Cl显＋1价，I显－1价
C．在CsICl2溶液中通入Cl2，有单质碘生成
D．在CsICl2溶液中通入SO2气体，有硫酸生成
3．实验室可用以下反应制得氯气：KClO3＋6HCl(浓)===KCl＋3Cl2↑＋3H2O。反应中有1 ml电子转移时制得氯气44 g，则反应物可能的组合是
A．K35ClO3＋6H35Cl B．K35ClO3＋6H37Cl
C．K37ClO3＋6H35ClD．K37ClO3＋6H37Cl
4．已知还原性：HSOeq \\al(－,3)>I－，氧化性：IOeq \\al(－,3)>I2。在含3 ml NaHSO3的溶液中逐滴加入NaIO3溶液。加入NaIO3的物质的量和析出的I2的物质的量的关系曲线如图所示。下列说法正确的是
A．反应过程中的氧化产物均为SO3
B．a点时消耗NaHSO3的物质的量为1.0 ml
C．从起点到b点的反应可用如下离子方程式表示：
3HSOeq \\al(－,3)＋IOeq \\al(－,3)===3SOeq \\al(2－,4)＋I－＋3H＋
D．当溶液中I－与I2的物质的量之比为1∶1时，加入的NaIO3为1.2 ml
5．氯酸是一种强酸，浓度超过40%时会发生分解，反应可表示为aHClO3bO2↑+cCl2↑+dHClO4+eH2O，下列有关说法错误的是
A.由反应可确定：氧化性HClO3>O2
B.由非金属性Cl>S，可推知酸性HClO3>H2SO4
C.若1 ml氯酸分解所得混合气体的质量为45 g，则反应方程式可表示为3HClO32O2↑+Cl2↑+HClO4+H2O
D.若化学计量数a=8，b=3，则该反应转移电子数为20e-
6．目前处理酸性废水多采用铁氧磁体法，该法是向废水中加入FeSO4 ·7H2O将还原成Cr3+，调节pH，Fe、Cr转化成相当于：FeⅡ[FeⅢx•CrⅢ2−x]O4(铁氧磁体，罗马数字表示元素价态)的沉淀。处理1 ml ，需加入a ml FeSO4 • 7H2O，下列结论正确的是
A．x =0.5，a =8 B．x =0.5，a = 10
C．x = 1.5，a =8 D．x = 1.5，a = 10
7．向59.2 g Fe2O3和FeO的混合物中加入某浓度的稀硝酸1.0 L，固体物质完全反应，生成NO和Fe(NO3)3。在所得溶液中加入1.0 ml/L的NaOH溶液2.8 L，此时溶液呈中性，金属离子已完全沉淀，沉淀质量为85.6g。下列有关说法错误的是
A．Fe2O3与FeO的物质的量之比为1∶6
B．硝酸的物质的量浓度为3.0 ml/L
C．产生的NO在标准状况下的体积为4.48 L
D．Fe2O3、FeO与硝酸反应后剩余HNO3为0.2 ml
8．如图是硫元素在自然界中的循环示意图，下列有关说法不正确的是
A．硫在自然界中既有游离态又有化合态
B．过程⑤宜在土壤的缺氧区实现
C．硫元素的循环过程中只有硫的还原
D．若生物体有机硫的成键方式为，则过程④中S未发生氧化还原反应
9．铬及其化合物常被应用于冶金、化工、电镀、制药等行业，但使用后的废水因其中含高价铬的化合物而毒性很强，必须进行处理。工业上往往采取下列循环工艺防止铬的污染：
（1）上述各步反应中属于氧化还原反应的是________(填序号)。
（2）第①步，含的废水在酸性条件下用绿矾(FeSO4·7H2O)处理，写出并配平反应的离子方程式：___________________________________________。
（3）第②步，向上述反应后的溶液中加入适量的碱石灰，使铬离子转变为Cr(OH)3沉淀。处理后，沉淀物中除了Cr(OH)3外，还有______________、______________(写化学式)。已知Cr(OH)3性质类似Al(OH)3，是既能与强酸反应又能与强碱反应的两性物质，写出从该沉淀物中分离出Cr(OH)3的离子方程式：______________________________、________________________________。
（4）回收所得的Cr(OH)3，经③④⑤步处理后又可转变成K2Cr2O7。纯净的K2Cr2O7常用于准确测定Na2S2O3溶液的物质的量浓度，方法如下：
①＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O ②2＋I2===＋2I－
准确称取纯净的K2Cr2O7 0.122 5 g，配成溶液，用上述方法滴定，消耗Na2S2O3溶液25.00 mL。则Na2S2O3溶液的物质的量浓度为________(保留四位有效数字)。
1．[2019北京]下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是
2．[2019浙江4月选考]反应8NH3＋3Cl2N2＋6NH4Cl，被氧化的NH3与被还原的Cl2的物质的量之比为
A．2∶3B．8∶3C．6∶3D．3∶2
3．[2018北京卷]下列实验中的颜色变化，与氧化还原反应无关的是
4．[2017北京卷]下列变化中，气体被还原的是
A．二氧化碳使Na2O2固体变白B．氯气使KBr溶液变黄
C．乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色D．氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀
5．[2017天津卷]下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是
A．硅太阳能电池工作时，光能转化成电能
B．锂离子电池放电时，化学能转化成电能
C．电解质溶液导电时，电能转化成化学能
D．葡萄糖为人类生命活动提供能量时，化学能转化成热能
6．[2016·上海]下列化工生产过程中，未涉及氧化还原反应的是
A．海带提碘 B．氯碱工业
C．氨碱法制碱 D．海水提溴
7．[2016·上海]O2F2可以发生反应：H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2，下列说法正确的是
A．氧气是氧化产物
B．O2F2既是氧化剂又是还原剂
C．若生成4.48 L HF，则转移0.8 ml电子
D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4
物质（括号内为杂质）
除杂试剂
A
FeCl2溶液（FeCl3）
Fe粉
B
NaCl溶液（MgCl2）
NaOH溶液、稀HCl
C
Cl2（HCl）
H2O、浓H2SO4
D
NO（NO2）
H2O、无水CaCl2
A
B
C
D
实验
NaOH溶液滴入FeSO4溶液中
石蕊溶液滴入氯水中
Na2S溶液滴入AgCl浊液中
热铜丝插入稀硝酸中
现象
产生白色沉淀，随后变为红褐色
溶液变红，随后迅速褪色
沉淀由白色逐渐变为黑色
产生无色气体，随后变为红棕色
变式拓展
1．【答案】B
【解析】A．H元素化合价由+1价降低到0价，被还原，故A错误；B．生成氢气，H元素化合价降低，H2为还原产物，在HCN中碳为+2价，CO中的碳也为+2价，则CaCN2中的碳为+4价，故CaCN2为氧化产物，故B正确；C．因HCN中的碳元素化合价升高，氢元素的化合价降低，则HCN既是氧化剂又是还原剂，故C错误；D．HCN中碳为+2价，CO中的碳也为+2价，则CO不是氧化产物，故D错误；故选B。
2．【答案】D
【解析】本题考查氧化还原性规律的判断。对于一个氧化还原反应来说，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性。所以从上述方程式中可以看出各粒子氧化性由强到弱的顺序是＞Z2＞R2＞M3＋，各粒子还原性强弱的顺序是X2+＜Z−＜R−＜M2+，综上Z2＋2M2＋2M3＋＋2Z−符合氧化还原性规律，可以进行，A错误；Z元素在在反应①中的化合价降低，被还原，反应②中的化合价升高，被氧化，B错误；由分析可知D正确、C错误。故选D。
3．【答案】C
【解析】本题考查氧化还原反应规律的应用。反应①中Fe元素的化合价降低，则FeCl3为氧化剂，由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性可知，氧化性FeCl3＞I2，反应②中Cl元素的化合价降低，则Cl2为氧化剂，由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性可知，氧化性Cl2＞FeCl3，反应③中Mn元素的化合价降低，则KMnO4为氧化剂，由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性可知，氧化性KMnO4＞Cl2，即氧化性强弱为KMnO4＞Cl2＞FeCl3，则某溶液中有Fe2+和I−共存，要氧化除去I−而又不影响Fe2+和Cl−，选择氧化性强的物质除杂时能将Fe2+和Cl−氧化，故选择弱氧化剂FeCl3来除杂而不影响Fe2+和Cl−，且没有引入新的杂质，故选C。
4．【答案】B
【解析】审题时要注意高锰酸钾在不同条件下被还原的产物不同。在酸性溶液中生成Mn2+，在中性溶液中生成MnO2，在碱性溶液中生成，A正确。根据产物K2MnO4知，反应在碱性条件下进行，故反应物缺项不可能是H2SO4，B不正确。反应物缺项为KOH，产物缺项为H2O，方程式配平得28KMnO4+5K2S+24KOH28K2MnO4+3K2SO4+2S↓+12H2O，C、D 正确。
【名师点拨】若不清楚高锰酸钾在不同条件下被还原的产物不同，则很难得出缺项物质；若不能根据反应物和生成物的化合价变化及原子个数守恒配平，则不能正确配平反应方程式。
5．【答案】B
【解析】Cu2S与一定浓度的HNO3反应中，Cu2S中铜元素由+1 价被氧化为+2价、硫元素由−2价被氧化为+6价，硝酸起氧化剂与酸的作用，起氧化剂作用HNO3中氮元素被还原为NO2和NO，起酸作用的硝酸生成Cu(NO3)2。设NO2和NO的物质的量分别为2 ml、1 ml，根据电子转移守恒可知：n(Cu2S)×[6−(−2)+1×2]=2 ml×(5−4)+1 ml×(5−2)，解得n(Cu2S)=0.5 ml。由硫元素守恒可知n(CuSO4)=n(Cu2S)=0.5 ml，根据铜元素守恒可知溶液中n[Cu(NO3)2]=2n(Cu2S)−n(CuSO4)=2×0.5 ml−0.5 ml=0.5 ml。由氮元素守恒可知参加反应的硝酸n(HNO3)=2n[Cu(NO3)2]+n(NO2)+n(NO)=2×0.5 ml+2 ml+1 ml=4 ml。所以实际参加反应的Cu2S与HNO3的物质的量之比为n(Cu2S)∶n(HNO3)=0.5 ml∶4 ml=1∶8。
考点冲关
1．【答案】C
【解析】A项，用明矾处理水中的悬浮物，利用的是Al3＋的水解反应，不存在化合价的变化，不涉及氧化还原反应；B项，用Na2S处理水中的Cu2＋、Hg2＋等重金属离子，S2－与Cu2＋、Hg2＋生成沉淀，不存在化合价的变化，不涉及氧化还原反应；C项，用FeSO4处理含Cr2Oeq \\al(2－,7)的酸性废水，再调节pH除去Cr3＋，Fe2＋与Cr2Oeq \\al(2－,7)发生氧化还原反应；D项，用NaOH处理含高浓度NHeq \\al(＋,4)的废水并回收利用氨，OH－与NHeq \\al(＋,4)反应生成氨气，不存在化合价的变化，不涉及氧化还原反应。
2．【答案】D
【解析】CsICl2中Cs显＋1价，I显＋1价，Cl显－1价，A、B项均错误；CsICl2溶液中通入Cl2，Cl2应作氧化剂，CsICl2应作还原剂，I的化合价应升高，不可能降低，即不会有单质碘生成，C项错误；在CsICl2溶液中通入SO2气体，SO2是还原剂，S元素的化合价升高，被氧化为H2SO4，D项正确。
3．【答案】B
【解析】由题意可知，该反应中若有5 ml电子转移，则生成3 ml氯气，其中5 ml氯原子来自HCl,1 ml氯原子来自KClO3，因此，当反应中有1 ml电子转移时，生成0.6 ml 氯气，又知其质量为44 g，故氯气的相对分子质量为73.3，氯元素的平均相对原子质量为36.7。由于36.7更接近于37，所以生成的氯气分子中37Cl的含量更多一些，即37Cl应存在于HCl中，故B项正确。
4．【答案】C
【解析】在溶液中，NaHSO3中的HSOeq \\al(－,3)最终被氧化为SOeq \\al(2－,4)，不会出现SO3，A项错误；根据还原性：HSOeq \\al(－,3)>I－及从起点到b点没有I2生成知，IOeq \\al(－,3)和HSOeq \\al(－,3)刚开始发生氧化还原反应生成I－，反应的离子方程式为3HSOeq \\al(－,3)＋IOeq \\al(－,3)===3SOeq \\al(2－,4)＋I－＋3H＋，a点时加入的NaIO3的物质的量为0.4 ml，根据反应方程式知，消耗的NaHSO3 的物质的量为1.2 ml，B项错误，C项正确；根据反应知，3 ml NaHSO3消耗NaIO3的物质的量为1 ml，生成的I－的物质的量为1 ml，设生成的I2的物质的量为n ml，则根据反应IOeq \\al(－,3)＋6H＋＋5I－===3H2O＋3I2知，消耗NaIO3的物质的量为eq \f(n,3) ml，消耗I－的物质的量为eq \f(5n,3) ml，剩余的I－为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(1－\f(5n,3)))ml，溶液中n(I－)∶n(I2)＝1∶1，即eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(1－\f(5n,3)))ml＝n ml，解得n＝eq \f(3,8)，故此时加入的n(NaIO3)＝1 ml＋eq \f(n,3) ml＝1 ml＋eq \f(1,8) ml＝1.125 ml，D项错误。
5．【答案】B
【解析】A项，HClO3能将-2价的O氧化成O2，说明HClO3的氧化性大于O2；B项，HClO3不是最高价含氧酸，不能与硫酸比较酸性的强弱；C项，混合气体的平均相对分子质量为45，据十字交叉法可计算n(O2)∶n(Cl2)=(71-45)/(45-32)=2∶1；D项，由已知计量数可知，d+2e=8，4d+e=24-6=18，解得d=4，e=2，由此得出反应的方程式为8HClO33O2↑+2Cl2↑+4HClO4+2H2O，只有生成Cl2得电子，故转移电子数为2×2×5e-=20e-。
6．【答案】D
【解析】处理1 ml ，需加入a ml FeSO4•7H2O，根据铬原子守恒得，1 ml 完全反应后生成 2/(2−x) ml FeⅡ[FeⅢx•CrⅢ2−x]O4，根据铁原子守恒得a ml=2(1+x)/(2−x)ml①，该反应中得失电子数相等，1ml×2×3=2/(2−x)ml×(3−2)×x，解得x=1.5，将x=1.5代入①得a=10。
7．【答案】D
【解析】本题考查混合物反应的计算、氧化还原反应的计算。在所得溶液中加入NaOH溶液后，此时溶液呈中性，金属离子已完全沉淀，溶液中溶质为NaNO3，n(NaNO3)=n(NaOH)=1.0ml/L×2.8L=2.8ml，沉淀为Fe(OH)3，质量为85.6g，物质的量为 QUOTE =0.8ml，根据铁元素守恒有n(FeO)+2n(Fe2O3)=n[Fe(OH)3]，所以反应后的溶液中n[Fe(NO3)3]=n[Fe(OH)3]=0.8ml，设Fe2O3和FeO的物质的量分别为xml、yml，根据二者质量有 160x+72y=59.2，根据铁元素守恒有：2x+y=0.8，联立方程解得x=0.1、y=0.6。A．由上述分析可知，n(Fe2O3)∶n(FeO)=0.1ml∶0.6ml=1∶6，正确；B．根据电子守恒，生成NO的物质的量为：=0.2ml，根据N元素守恒可知n(HNO3)=n(NO)+n(NaNO3)=0.2ml+2.8ml=3ml，所以原硝酸溶液的浓度为： QUOTE =3ml/L，正确；C．根据B可知n(NO)=0.2ml，所以标准状况下NO的体积为：0.2ml×22.4L/ml=4.48L，正确；D．反应后的溶液中加入氢氧化钠溶液，氢氧化钠与硝酸铜反应，剩余的氢氧化钠与硝酸反应，最后为硝酸钠溶液，根据氮元素守恒可知反应后溶液中n(HNO3)+3n[Fe(NO3)3]=n(NaNO3)，所以n(HNO3)=n(NaNO3)−3n[[Fe(NO3)3]=2.8ml−3×0.8ml=0.4ml，错误；故选D。
8．【答案】C
【解析】硫在自然界中有游离态和化合态两种存在形态，A项正确；在土壤中缺氧的条件下可实现⑤的转化，B项正确；题图循环过程中①、②均为硫的氧化，C项错误；结合生物体有机硫中S的成键方式可知，S元素为－2价，则过程④中S元素化合价未发生变化，D项正确。
9．【答案】（1）①④
（2）＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
（3）Fe(OH)3 CaSO4 Cr(OH)3＋OH－===＋2H2O ＋CO2＋2H2O===Cr(OH)3↓＋
（4）0.100 0 ml·L－1
【解析】（1）①中铬元素由＋6价降至＋3价，④中铬元素由＋3价升至＋6价。
（2）亚铁离子具有还原性，与重铬酸根离子反应生成铬离子和铁离子。
（3）加入绿矾反应后，溶液中有铁离子和硫酸根离子，再加入碱石灰，除生成Cr(OH)3外，还会生成氢氧化铁和硫酸钙。氢氧化铬类似氢氧化铝，具有两性，能与氢氧化钠反应生成NaCrO2：Cr(OH)3＋NaOH===NaCrO2＋2H2O，NaCrO2类似偏铝酸钠，通入过量的CO2生成氢氧化铬、碳酸氢钠：NaCrO2＋CO2＋2H2O===Cr(OH)3↓＋NaHCO3。
（4）根据反应得关系式K2Cr2O7～3I2～6Na2S2O3，n(Na2S2O3)＝6n(K2Cr2O7)，c(Na2S2O3)＝＝0.100 0 ml·L－1。
直通高考
1．【答案】B
【解析】发生的反应中，存在元素的化合价变化，与氧化还原反应有关；反之，不存在元素的化合价变化，则与氧化还原反应无关，以此解答该题。
A．FeCl3与Fe反应生成FeCl2，FeCl3+Fe===2FeCl2，此过程中Fe的化合价发生变化，涉及到了氧化还原反应，故A不符合题意；B．MgCl2与NaOH溶液发生复分解反应MgCl2+2NaOH===Mg（OH）2 +2NaCl，过量的NaOH溶液可用HCl除去HCl+NaOH===NaCl+H2O，此过程中没有元素化合价发生变化，未涉及氧化还原反应，故B符合题意；C．部分氯气与H2O 发生反应生成氯化氢和次氯酸，反应过程中氯元素化合价变化，涉及到了氧化还原反应，故C不符合题意；D．NO2 与水反应生成硝酸和NO。反应过程中氮元素化合价发生变化，涉及到了氧化还原反应，故D不符合题意；综上所述，本题应选B。
2．【答案】A
【解析】该氧化还原反应用双线桥表示为，可知实际升价的N原子为2个，所以2个NH3被氧化，同时Cl2全部被还原，观察计量数，Cl2为3个，因而被氧化的NH3与被还原的Cl2的物质的量之比为2：3。故答案选A。
3．【答案】C
【解析】A项，NaOH溶液滴入FeSO4溶液中产生白色Fe（OH）2沉淀，白色沉淀变为红褐色沉淀时的反应为4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3，该反应前后元素化合价有升降，为氧化还原反应；B项，氯水中存在反应Cl2+H2OHCl+HClO，由于氯水呈酸性，石蕊溶液滴入后溶液先变红，红色褪色是HClO表现强氧化性，与有色物质发生氧化还原反应；C项，白色沉淀变为黑色时的反应为2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl，反应前后元素化合价不变，不是氧化还原反应；D项，Cu与稀HNO3反应生成Cu（NO3）2、NO气体和H2O，气体由无色变为红棕色时的反应为2NO+O2=2NO2，反应前后元素化合价有升降，为氧化还原反应；与氧化还原反应无关的是C项，答案选C。
4．【答案】B
【解析】A、二氧化碳使Na2O2固体变白，发生反应2CO2+2Na2O2=O2+2Na2CO3，CO2的化合价没有发生改变，过氧化钠既是氧化剂，也是还原剂，不符合题意；B、氯气使KBr溶液变黄，发生反应2KBr+Cl2=2KCl+Br2，Cl元素化合价降低，被还原，符合题意；C、乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色，是乙烯与溴发生了加成反应，Br元素化合价降低，Br2被还原，乙烯被氧化，不符合题意；D、氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀氢氧化铝，反应过程中NH3化合价没有改变，不符合题意。答案选B。
【名师点睛】明确氧化还原反应的含义和判断依据是解答的关键，注意氧化还原反应的分析思路，即判价态、找变价、双线桥、分升降、写得失、算电子、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清它们的变化情况。该题的易错点是选项A，注意转化规律的理解：氧化还原反应中，以元素相邻价态间的转化最易；同种元素不同价态之间若发生反应，元素的化合价只靠近而不交叉；同种元素相邻价态间不发生氧化还原反应。因此Na2O2分别与H2O、CO2反应时，Na2O2既是氧化剂、又是还原剂，而H2O、CO2都没有参与反应的电子得失。
5．【答案】A
【解析】A、硅太阳能电池主要是以半导体材料为基础，利用光电材料吸收光能后发生光电转换反应，与氧化还原反应无关；B、锂离子电池工作时，涉及到氧化还原反应；C、电解质溶液导电实质是电解的过程，与氧化还原反应有关；D、葡萄糖供能时，涉及到生理氧化过程。故选A。
【名师点睛】本题以各种能量之间的转化为载体考查氧化还原反应的判断。氧化还原反应实质是电子的转移，涉及到化合价的升降，故可根据各种能量转化的原理来判断是否有化合价的变化，从而判断是否是氧化还原反应。
6．【答案】C
【解析】A．海带提碘是将I−变为I2，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误；B．氯碱工业是由NaCl的水溶液在通电时反应产生NaOH、Cl2、H2，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误；C．氨碱法制取碱的过程中没有元素化合价的变化，是非氧化还原反应，正确；D．海水提溴是由溴元素的化合物变为溴元素的单质，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误。故选项C正确。
7．【答案】D
【解析】A．O元素的化合价由反应前的+1价变为反应后的0价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，错误；B．在反应中O2F2中的O元素的化合价降低，获得电子，所以该物质是氧化剂，而H2S中的S元素的化合价是−2价，反应后变为SF6中的+6价，所以H2S是还原剂，错误；C．外界条件不明确，不能确定HF的物质的量，所以不能确定转移电子的数目，错误；D．根据方程式可知还原剂H2S与氧化剂O2F2的物质的量的比是1∶4，正确。
要正确理解基础，不是会做几个简单题就叫基础扎实。对于一轮复习，基础就是像盖房子一样，需要着力做好两件大事：一是夯实地基，二是打好框架。
2、扎实训练学科基本技能、理解感悟学科基本方法。
一轮复习，要以教材为本，全面细致的回顾课本知识，让学生树立“教材是最好的复习资料”的观点，先引导学生对教材中所涉及的每个知识点进行重新梳理，对教材中的概念、定理、定律进一步强化理解。
3、培养学生积极的学习态度、良好的复习习惯和运用科学思维方法、分析解决问题的能力。
落实学生解题的三重境界：一是“解”，解决当前问题。二是“思”，总结解题经验和方法。三是“归”，回归到高考能力要求上去。解题上强化学生落实三个字：慢（审题），快（书写），全（要点全面，答题步骤规范）。
4、有计划、有步骤、有措施地指导学生补齐短板。
高三复习要突出重点，切忌主次不分，无的放矢，导致复习不深不透，浅尝辄止，蜻蜓点水，雾里看花。怎么办？就是要在“精讲”上下足功夫。抓住学情，讲难点、重点、易混点、薄弱点；讲思路、技巧、规范；讲到关键处，讲到点子上，讲到学生心里去。
考点13 氧化还原反应
一、氧化还原反应中的基本概念
1．氧化还原反应的特征及本质
2．氧化还原反应中的基本概念
（1）氧化剂与还原剂
氧化剂：在氧化还原反应中得到电子(或电子对偏向)的反应物(即所含元素的化合价降低)。
还原剂：在氧化还原反应中失去电子(或电子对偏离)的反应物(即所含元素的化合价升高)。
注意：氧化剂与还原剂可以是不同的物质，也可以是同一种物质，如氯气与水反应时，氯气既是氧化剂也是还原剂。
（2）氧化反应与还原反应
氧化反应：失去电子(或元素化合价升高)的反应叫氧化反应。
还原反应：得到电子(或元素化合价降低)的反应叫还原反应。
（3）氧化性与还原性
氧化性：物质得到电子的性质叫氧化性，氧化剂具有氧化性。
还原性：物质失去电子的性质叫还原性，还原剂具有还原性。
注意：1．元素的化合价处于该元素中间价态的物质一般既具有氧化性又具有还原性，如SO2中的硫元素处于其中间价态，所以SO2既具有氧化性，又具有还原性。
2．具有氧化性，能得电子，不一定是氧化剂，反之，具有还原性也不一定是还原剂。
（4）氧化产物与还原产物
氧化产物：还原剂失去电子后生成的对应产物。
还原产物：氧化剂得到电子后生成的对应产物。
注意：在氧化还原反应中，某些产物可能既是氧化产物又是还原产物，如碳与氧气反应生成的二氧化碳既是氧化产物又是还原产物。
3．用双线桥理解氧化还原反应的概念之间的关系
概括为升失氧、降得还，剂性一致、其他相反。
4．四种基本反应类型和氧化还原反应的关系
二、氧化还原反应的基本规律
1．守恒规律
（1）内容。
①质量守恒：反应前后元素的种类、原子的数目和质量不变。
②电子守恒：氧化还原反应中，氧化剂得到的电子总数等于还原剂失去的电子总数，表现为化合价升高的总数等于化合价降低的总数。
③电荷守恒：离子方程式中反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。
（2）应用：运用“守恒规律”可进行氧化还原反应方程式的配平和相关计算。如用铜电极电解Na2SO4溶液，其阳、阴极产物及转移电子关系式为：Cu2+～2e−～H2～2OH−。
2．价态律
当元素具有可变化合价时，一般处于最高价态时只具有氧化性，处于最低价态时只具有还原性，处于中间价态时既具有氧化性又具有还原性。如：浓H2SO4中的S只具有氧化性，H2S 中的S只具有还原性，单质S既具有氧化性又具有还原性。
3．强弱规律
在氧化还原反应中，强氧化剂+强还原剂=弱氧化剂(氧化产物)+弱还原剂(还原产物)，即氧化剂的氧化性比氧化产物强，还原剂的还原性比还原产物强。如由反应2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I2可知，FeCl3的氧化性比I2强，KI的还原性比FeCl2强。
一般来说，含有同种元素不同价态的物质，价态越高氧化性越强(氯的含氧酸除外)，价态越低还原性越强。如氧化性：浓H2SO4 >SO2(H2SO3)> S；还原性：H2S>S>SO2。
在金属活动性顺序表中，从左到右单质的还原性逐渐减弱，阳离子(铁指Fe2+)的氧化性逐渐增强。
4．优先律
在浓度相差不大的溶液中：
（1）同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。
如向FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2+＞Br−，所以Fe2+先与Cl2反应。
（2）同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。
如在含有Fe3+、Cu2+的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3+＞Cu2+，所以铁粉先与Fe3+反应，然后再与Cu2+反应。
5．归中规律
同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时可总结为：
价态相邻能共存，价态相间能归中，
归中价态不交叉，价升价降只靠拢。
如以下两例：
6．歧化反应规律
发生在同一物质分子内、同一价态的同一元素之间的氧化还原反应，叫做歧化反应。其反应规律是：所得产物中，该元素一部分价态升高，一部分价态降低，即“中间价→高价+低价”。具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应。
三、氧化性和还原性的强弱比较
1．根据氧化还原反应判断。氧化还原反应总是遵循以下规律(简称强弱律)：
氧化性：氧化剂>氧化产物，氧化剂>还原剂；还原性：还原剂>还原产物，还原剂>氧化剂。
2．根据元素在周期表中的相对位置判断。
3．依据金属、非金属活动性顺序判断。
（1）依据金属活动性顺序
（2）依据非金属活动性顺序
4．依据与同一物质反应的情况(反应条件、剧烈程度等)判断。
当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，若氧化产物价态相同，可根据反应条件高、低来进行判断，反应条件越低，性质越强；若氧化产物价态不同，则价态越高，氧化剂的氧化性越强。
5．依据电化学原理判断。
（1）两种不同的金属构成原电池的两极。负极金属是电子流出的极，正极金属是电子流入的极。其还原性：负极>正极。
（2）用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化性较强，在阳极先放电的阴离子的还原性较强。在阳极阴离子放电顺序：S2−>I−>Br−>Cl−>OH−，即是还原性强弱顺序。在阴极阳离子放电顺序：Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+，即是氧化性强弱顺序。
6．根据物质中元素的化合价判断。
（1）一般来讲，同一种元素的化合价越高，氧化性越强，价态越低，还原性越强。如：氧化性：浓H2SO4> H2SO3；还原性：H2S> SO2。又如氧化性：Fe3+> Fe2+> Fe，还原性反之。
（2）在和同一种氧化剂(或还原剂)反应时，氧化剂(或还原剂)被还原(或氧化)的程度越大，即是化合价降低(或升高)越多，还原剂(或氧化剂)的还原性(或氧化性)就越强。如Fe和 Cl2反应生成FeCl3，而Fe和S反应只生成FeS，则氧化性：Cl2>S。
7．某些物质的氧化性、还原性与温度、浓度、酸碱性有关。
（1）一般浓度越大，氧化性(或还原性)越强。如氧化性：浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3。
（2）一般温度越高，氧化性(或还原性)越强。如常温下浓H2SO4和Cu反应放出缓慢，而加热条件下浓H2SO4氧化性增强，两者反应速率加快。
（3）一般是溶液的酸性越强，氧化性(或还原性)越强。如KMnO4是一种强氧化剂，而在酸、中、碱性溶液中，其氧化性强弱顺序是：酸性>中性>碱性。又如的氧化性也随着H+浓度的增大而增强。
四、氧化还原反应方程式的配平
1．配平原则
2．氧化还原反应方程式配平的一般方法与步骤
（1）一般方法：从左向右配。
（2）步骤：即
3．氧化还原反应配平的特殊技巧
（1）从右向左配平法
适用范围：此法最适用于某些物质(如硝酸、浓硫酸的反应)部分参加氧化还原反应的类型。
例如：Cu + HNO3(浓)— Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
分析：由于HNO3在反应中有两个作用即酸性和氧化性，因此如按照一般的方法从左向右配的话比较麻烦，但如采用从右向左配平法的方法，这个问题显得很简单。
（2）整体总价法(零价法)
适用范围：在氧化还原反应中，一种反应物中有两种或两种以上的元素化合价发生变化，或几种不同物质中的元素化合价经变化后同存在于一种产物中，把该物质当成一个“整体”来考虑，可令该物质中各元素的化合价均为零，然后计算出各元素化合价的升降值，利用化合价升降相等进行配平。
例如：FeS2 + O2 — Fe2O3 + SO2
分析：在FeS2 中Fe的化合价由+2变到+3，S的化合价由−1变到+4，即同一种物质中有两种元素的化合价同时在改变，我们可以用整体总价法，把FeS2当成一个“整体”来考虑。
（3）歧化归一法
适用范围：同种元素之间的歧化反应或归一反应。
技巧：第三种价态元素之前的系数等于另两种元素价态的差值与该价态原子数目的比值。
例如：Cl2 + KOH — KCl + KClO3 + H2O
分析：该反应中，电子转移只发生在氯元素之间，属于歧化反应。Cl的化合价由0变为−1和+5，因此Cl2 的系数为6/2=3，KCl的系数为5，KClO3的系数为1。
（4）单质后配法
适用范围：反应物或生成物中有单质参加或单质生成，如有机物的燃烧都可用此法。
技巧：把游离态的那种元素放在最后来配。
例如：FeS2 + O2 — Fe2O3 + SO2
分析：反应物中有单质O2，我们可以把O元素放在最后来配。首先假定Fe2O3的系数为1，则FeS2的系数为2，那么SO2的系数为4，因此O2的系数为11/2，然后把每种物质前的系数都扩大2倍，即可配平。
（5）待定系数法
技巧：将各种物质的系数分别设为不同的未知数，然后根据质量守恒定律列方程求解最后配平。
总结：从以上示例我们发现，对于同一氧化还原反应，有时可采用不同的方法来配平，也有时用几种方法综合应用。总之，只要我们能掌握以上技巧，配平氧化还原反应方程式会得心应手。
考向一 对氧化还原反应基本概念的考查
典例1 下列变化中，气体被还原的是
A．二氧化碳使Na2O2固体变白
B．氯气使KBr溶液变黄
C．乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色
D．氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀
【解析】A项中2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2，反应中Na2O2中氧元素的化合价为－1，在反应中既升高又降低，Na2O2既是氧化剂也是还原剂，CO2中各元素化合价不变；B项中Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－，Cl2中氯元素化合价降低，被还原；C项中反应为CH2CH2＋Br2→，发生的是加成反应；D项中反应为AlCl3＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH4Cl，此反应为非氧化还原反应。
【答案】B
1．氰氨基化钙(CaCN2)是一种重要的化工原料，制备CaCN2的化学方程式为：CaCO3+2HCNCaCN2+CO↑+H2↑+CO2↑则在该反应中
A．氢元素被氧化，碳元素被还原
B．CaCN2是氧化产物，H2为还原产物
C．HCN仅作氧化剂
D．CO为氧化产物，H2为还原产物
分清氧化还原反应的常见类型
（1）完全氧化还原型
此类反应的特点是还原剂和氧化剂分别为不同的物质，参加反应的氧化剂(或还原剂)全部被还原(或被氧化)，有关元素的化合价全部发生变化，例如：4NH3+5O24NO+ 6H2O。
（2）部分氧化还原型
此类反应的特点是还原剂(或氧化剂)只有部分被氧化(或被还原)，有关元素的化合价只有部分发生变化，例如：MnO2+ 4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O。
（3）自身氧化还原型
自身氧化还原反应可以发生在同一物质的不同元素之间，即同一种物质中的一种元素被氧化，另一种元素被还原，该物质既是氧化剂，又是还原剂；也可以发生在同一物质的同种元素之间，即同一种物质中的同一种元素既被氧化又被还原。例如：2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑，3S+6KOH2K2S+K2SO3+3H2O。
（4）归中反应型
此类反应的特点是同一种元素在不同的反应物中有不同的价态(高价、低价)，反应后转化成中间价态。例如：
考向二 根据化学(离子)方程式判断氧化性、还原性的强弱
典例1 根据下列事实：
①X＋Y2＋===X2＋＋Y
②Z＋2H2O===Z(OH)2＋H2↑
③Z2＋氧化性比X2＋弱
④由Y、W电极组成的原电池，电极反应为W2＋＋2e－===W，Y－2e2－===Y2＋
可知X、Y、Z、W的还原性由强到弱的顺序是
A．X＞Z＞Y＞W B．Z＞W＞X＞Y
C．Z＞X＞Y＞W D．Z＞Y＞X＞W
【解析】①X＋Y2＋===X2＋＋Y，X作还原剂，Y是还原产物，所以X的还原性大于Y的还原性；②Z＋H2O===Z(OH)2＋H2↑，Z能与水反应作还原剂，所以Z的还原性最强；Z作还原剂，H2是还原产物，所以Z的还原性大于H2的还原性；③Z2＋氧化性比X2＋弱，所以Z的还原性大于X的还原性；④由Y、W电极组成的电池，电极反应为W2＋＋2e－===W、Y－2e－===Y2＋，Y是还原剂，W是还原产物，所以Y的还原性大于W的还原性；所以X、Y、Z、W的还原性由强到弱的顺序为Z＞X＞Y＞W。
【答案】C
2．已知常温下，溶液中能发生如下反应：①2R−＋Z2R2＋2Z−，②16H＋＋10Z−＋2 QUOTE 2X2＋＋5Z2＋8H2O，③2M2＋＋R22M3＋＋2R−。由此判断，下列说法中正确的是
A．Z2＋2M2＋2M3＋＋2Z−不可以进行
B．Z元素在①②反应中发生还原反应
C．各粒子还原性由强到弱的顺序是X2＋＞Z−＞R−＞M2＋
D．各粒子氧化性由强到弱的顺序是＞Z2＞R2＞M3＋
考向三 根据氧化性、还原性强弱判断氧化还原反应能否发生
典例1 已知C2O3在酸性溶液中易被还原成C2+，C2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是
A．3Cl2+6FeI22FeCl3+4FeI3
B．Cl2+FeI2FeCl2+I2
C．C2O3+6HCl(浓)2CCl2+Cl2↑+3H2O
D．2Fe3++2I−2Fe2++I2
【解析】根据氧化还原反应中，氧化性：氧化剂>氧化产物，可判断B中氧化性Cl2>I2；C中C2O3>Cl2；D中Fe3+>I2，这些结论与题给信息一致。对于A，由于I−的还原性强于Fe2+，所以Cl2应先氧化I−，而不应先氧化Fe2+，故A不可能发生。
【答案】A
3．已知：2FeCl3＋2KI2FeCl2＋2KCl＋I2，2FeCl2＋Cl22FeCl3，2KMnO4＋16HCl2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O。若某溶液中有Fe2＋、I−和Cl−，要氧化除去I−而不影响Fe2＋和Cl−，可加入的试剂是
A．Cl2B．KMnO4
C．FeCl3D．HCl
考向四 氧化还原反应方程式的配平技巧
典例1 U常见化合价有＋4和＋6。硝酸铀酰[UO2(NO3)2]加热可发生如下分解：
[UO2(NO3)2]―→UxOy＋NO2↑＋O2↑(未配平)
将气体产物收集于试管中并倒扣于盛水的水槽中，气体全部被吸收，水充满试管。则生成的铀的氧化物化学式是
A．UO2 B．2UO2·UO3
C．UO3 D．UO2·2UO3
【解析】由题意知气体产物全部被吸收，即二者与水完全反应生成HNO3，发生反应4NO2＋O2＋2H2O===4HNO3，根据原子守恒及NO2与O2的物质的量之间的关系，将[UO2(NO3)2]改写成UO3·2NO2·eq \f(1,2)O2，故生成的铀的氧化物为UO3。
【答案】C
4．已知：Ⅰ.高锰酸钾在不同条件下发生的反应如下：
+5e−+8H+Mn2++4H2O
+3e−+2H2OMnO2↓+ 4OH−
+e− (溶液呈绿色)
Ⅱ.在下列反应中，产物K2SO4和S的物质的量之比为3∶2
_______KMnO4+_______K2S+______ _______K2MnO4 +_______K2SO4+_______S↓+_______
下列说法不正确的是
A．高锰酸根离子被还原的产物受溶液酸碱性的影响
B．化学方程式中反应物缺项为H2SO4，配平后系数为12
C．化学方程式中产物缺项为H2O，配平后系数为12
D．用石墨电极电解中性高锰酸钾溶液，在阴极可以得到MnO2
氧化还原反应方程式的配平技巧
（1）正向配平：适用于氧化剂与还原剂相对独立的反应中，如归中反应。
（2）逆向配平：适用于氧化剂与还原剂是同一种物质的反应，如歧化反应。
（3）缺项配平：缺项一般是H+、OH−或H2O，注意合理的组合方式。
（4）信息型氧化还原反应方程式的书写：先结合信息及物质的性质、氧化还原反应规律找出(判断出)氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物并用电子守恒配平，再结合电荷守恒、元素守恒补充其他离子(物质)，并最终配平方程式。
考向五 利用得失电子守恒巧解氧化还原反应计算题
典例1 物质的量之比为2∶5的锌与稀硝酸反应，若HNO3被还原的产物为N2O，反应结束后锌没有剩余，则该反应中被还原的HNO3与未被还原的HNO3的物质的量之比是
A．1∶4B．1∶5C．2∶3D．2∶5
【解析】根据得失电子守恒法求解。设锌的物质的量为2 ml，HNO3的物质的量为5 ml ，生成N2O的物质的量为x(被还原的HNO3的物质的量为2x)。该反应中化合价变化情况：Zn→Zn2+ (价差为2)，2→N2O(价差为8)，则由化合价升降相等，可得 x× 8 =2 ml ×2，解得x=0.5 ml，则被还原的HNO3的物质的量(2x)为1 ml，未被还原的HNO3的物质的量为4 ml。故反应中被还原的HNO3与未被还原的HNO3的物质的量之比是1∶4。
【答案】A
5．Cu2S与一定浓度的HNO3反应，生成Cu(NO3)2、CuSO4、NO2、NO和H2O，当NO2和NO的物质的量之比为2∶1时，实际参加反应的Cu2S与HNO3的物质的量之比为
A．1∶10 B．1∶8 C．1∶6 D．1∶5
1．下列水处理方法涉及氧化还原反应的是
A．用明矾处理水中的悬浮物
B．用Na2S处理水中的Cu2＋、Hg2＋等重金属离子
C．用FeSO4处理含Cr2Oeq \\al(2－,7)的酸性废水，再调节pH除去Cr3＋
D．用NaOH处理含高浓度NHeq \\al(＋,4)的废水并回收利用氨
2．CsICl2是一种碱金属的多卤化物，这类物质在化学反应中既可表现氧化性又可表现还原性，有关该物质的说法正确的是
A．Cs显＋3价，I、Cl均显－1价
B．Cs显＋1价，Cl显＋1价，I显－1价
C．在CsICl2溶液中通入Cl2，有单质碘生成
D．在CsICl2溶液中通入SO2气体，有硫酸生成
3．实验室可用以下反应制得氯气：KClO3＋6HCl(浓)===KCl＋3Cl2↑＋3H2O。反应中有1 ml电子转移时制得氯气44 g，则反应物可能的组合是
A．K35ClO3＋6H35Cl B．K35ClO3＋6H37Cl
C．K37ClO3＋6H35ClD．K37ClO3＋6H37Cl
4．已知还原性：HSOeq \\al(－,3)>I－，氧化性：IOeq \\al(－,3)>I2。在含3 ml NaHSO3的溶液中逐滴加入NaIO3溶液。加入NaIO3的物质的量和析出的I2的物质的量的关系曲线如图所示。下列说法正确的是
A．反应过程中的氧化产物均为SO3
B．a点时消耗NaHSO3的物质的量为1.0 ml
C．从起点到b点的反应可用如下离子方程式表示：
3HSOeq \\al(－,3)＋IOeq \\al(－,3)===3SOeq \\al(2－,4)＋I－＋3H＋
D．当溶液中I－与I2的物质的量之比为1∶1时，加入的NaIO3为1.2 ml
5．氯酸是一种强酸，浓度超过40%时会发生分解，反应可表示为aHClO3bO2↑+cCl2↑+dHClO4+eH2O，下列有关说法错误的是
A.由反应可确定：氧化性HClO3>O2
B.由非金属性Cl>S，可推知酸性HClO3>H2SO4
C.若1 ml氯酸分解所得混合气体的质量为45 g，则反应方程式可表示为3HClO32O2↑+Cl2↑+HClO4+H2O
D.若化学计量数a=8，b=3，则该反应转移电子数为20e-
6．目前处理酸性废水多采用铁氧磁体法，该法是向废水中加入FeSO4 ·7H2O将还原成Cr3+，调节pH，Fe、Cr转化成相当于：FeⅡ[FeⅢx•CrⅢ2−x]O4(铁氧磁体，罗马数字表示元素价态)的沉淀。处理1 ml ，需加入a ml FeSO4 • 7H2O，下列结论正确的是
A．x =0.5，a =8 B．x =0.5，a = 10
C．x = 1.5，a =8 D．x = 1.5，a = 10
7．向59.2 g Fe2O3和FeO的混合物中加入某浓度的稀硝酸1.0 L，固体物质完全反应，生成NO和Fe(NO3)3。在所得溶液中加入1.0 ml/L的NaOH溶液2.8 L，此时溶液呈中性，金属离子已完全沉淀，沉淀质量为85.6g。下列有关说法错误的是
A．Fe2O3与FeO的物质的量之比为1∶6
B．硝酸的物质的量浓度为3.0 ml/L
C．产生的NO在标准状况下的体积为4.48 L
D．Fe2O3、FeO与硝酸反应后剩余HNO3为0.2 ml
8．如图是硫元素在自然界中的循环示意图，下列有关说法不正确的是
A．硫在自然界中既有游离态又有化合态
B．过程⑤宜在土壤的缺氧区实现
C．硫元素的循环过程中只有硫的还原
D．若生物体有机硫的成键方式为，则过程④中S未发生氧化还原反应
9．铬及其化合物常被应用于冶金、化工、电镀、制药等行业，但使用后的废水因其中含高价铬的化合物而毒性很强，必须进行处理。工业上往往采取下列循环工艺防止铬的污染：
（1）上述各步反应中属于氧化还原反应的是________(填序号)。
（2）第①步，含的废水在酸性条件下用绿矾(FeSO4·7H2O)处理，写出并配平反应的离子方程式：___________________________________________。
（3）第②步，向上述反应后的溶液中加入适量的碱石灰，使铬离子转变为Cr(OH)3沉淀。处理后，沉淀物中除了Cr(OH)3外，还有______________、______________(写化学式)。已知Cr(OH)3性质类似Al(OH)3，是既能与强酸反应又能与强碱反应的两性物质，写出从该沉淀物中分离出Cr(OH)3的离子方程式：______________________________、________________________________。
（4）回收所得的Cr(OH)3，经③④⑤步处理后又可转变成K2Cr2O7。纯净的K2Cr2O7常用于准确测定Na2S2O3溶液的物质的量浓度，方法如下：
①＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O ②2＋I2===＋2I－
准确称取纯净的K2Cr2O7 0.122 5 g，配成溶液，用上述方法滴定，消耗Na2S2O3溶液25.00 mL。则Na2S2O3溶液的物质的量浓度为________(保留四位有效数字)。
1．[2019北京]下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是
2．[2019浙江4月选考]反应8NH3＋3Cl2N2＋6NH4Cl，被氧化的NH3与被还原的Cl2的物质的量之比为
A．2∶3B．8∶3C．6∶3D．3∶2
3．[2018北京卷]下列实验中的颜色变化，与氧化还原反应无关的是
4．[2017北京卷]下列变化中，气体被还原的是
A．二氧化碳使Na2O2固体变白B．氯气使KBr溶液变黄
C．乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色D．氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀
5．[2017天津卷]下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是
A．硅太阳能电池工作时，光能转化成电能
B．锂离子电池放电时，化学能转化成电能
C．电解质溶液导电时，电能转化成化学能
D．葡萄糖为人类生命活动提供能量时，化学能转化成热能
6．[2016·上海]下列化工生产过程中，未涉及氧化还原反应的是
A．海带提碘 B．氯碱工业
C．氨碱法制碱 D．海水提溴
7．[2016·上海]O2F2可以发生反应：H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2，下列说法正确的是
A．氧气是氧化产物
B．O2F2既是氧化剂又是还原剂
C．若生成4.48 L HF，则转移0.8 ml电子
D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4
物质（括号内为杂质）
除杂试剂
A
FeCl2溶液（FeCl3）
Fe粉
B
NaCl溶液（MgCl2）
NaOH溶液、稀HCl
C
Cl2（HCl）
H2O、浓H2SO4
D
NO（NO2）
H2O、无水CaCl2
A
B
C
D
实验
NaOH溶液滴入FeSO4溶液中
石蕊溶液滴入氯水中
Na2S溶液滴入AgCl浊液中
热铜丝插入稀硝酸中
现象
产生白色沉淀，随后变为红褐色
溶液变红，随后迅速褪色
沉淀由白色逐渐变为黑色
产生无色气体，随后变为红棕色
变式拓展
1．【答案】B
【解析】A．H元素化合价由+1价降低到0价，被还原，故A错误；B．生成氢气，H元素化合价降低，H2为还原产物，在HCN中碳为+2价，CO中的碳也为+2价，则CaCN2中的碳为+4价，故CaCN2为氧化产物，故B正确；C．因HCN中的碳元素化合价升高，氢元素的化合价降低，则HCN既是氧化剂又是还原剂，故C错误；D．HCN中碳为+2价，CO中的碳也为+2价，则CO不是氧化产物，故D错误；故选B。
2．【答案】D
【解析】本题考查氧化还原性规律的判断。对于一个氧化还原反应来说，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性。所以从上述方程式中可以看出各粒子氧化性由强到弱的顺序是＞Z2＞R2＞M3＋，各粒子还原性强弱的顺序是X2+＜Z−＜R−＜M2+，综上Z2＋2M2＋2M3＋＋2Z−符合氧化还原性规律，可以进行，A错误；Z元素在在反应①中的化合价降低，被还原，反应②中的化合价升高，被氧化，B错误；由分析可知D正确、C错误。故选D。
3．【答案】C
【解析】本题考查氧化还原反应规律的应用。反应①中Fe元素的化合价降低，则FeCl3为氧化剂，由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性可知，氧化性FeCl3＞I2，反应②中Cl元素的化合价降低，则Cl2为氧化剂，由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性可知，氧化性Cl2＞FeCl3，反应③中Mn元素的化合价降低，则KMnO4为氧化剂，由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性可知，氧化性KMnO4＞Cl2，即氧化性强弱为KMnO4＞Cl2＞FeCl3，则某溶液中有Fe2+和I−共存，要氧化除去I−而又不影响Fe2+和Cl−，选择氧化性强的物质除杂时能将Fe2+和Cl−氧化，故选择弱氧化剂FeCl3来除杂而不影响Fe2+和Cl−，且没有引入新的杂质，故选C。
4．【答案】B
【解析】审题时要注意高锰酸钾在不同条件下被还原的产物不同。在酸性溶液中生成Mn2+，在中性溶液中生成MnO2，在碱性溶液中生成，A正确。根据产物K2MnO4知，反应在碱性条件下进行，故反应物缺项不可能是H2SO4，B不正确。反应物缺项为KOH，产物缺项为H2O，方程式配平得28KMnO4+5K2S+24KOH28K2MnO4+3K2SO4+2S↓+12H2O，C、D 正确。
【名师点拨】若不清楚高锰酸钾在不同条件下被还原的产物不同，则很难得出缺项物质；若不能根据反应物和生成物的化合价变化及原子个数守恒配平，则不能正确配平反应方程式。
5．【答案】B
【解析】Cu2S与一定浓度的HNO3反应中，Cu2S中铜元素由+1 价被氧化为+2价、硫元素由−2价被氧化为+6价，硝酸起氧化剂与酸的作用，起氧化剂作用HNO3中氮元素被还原为NO2和NO，起酸作用的硝酸生成Cu(NO3)2。设NO2和NO的物质的量分别为2 ml、1 ml，根据电子转移守恒可知：n(Cu2S)×[6−(−2)+1×2]=2 ml×(5−4)+1 ml×(5−2)，解得n(Cu2S)=0.5 ml。由硫元素守恒可知n(CuSO4)=n(Cu2S)=0.5 ml，根据铜元素守恒可知溶液中n[Cu(NO3)2]=2n(Cu2S)−n(CuSO4)=2×0.5 ml−0.5 ml=0.5 ml。由氮元素守恒可知参加反应的硝酸n(HNO3)=2n[Cu(NO3)2]+n(NO2)+n(NO)=2×0.5 ml+2 ml+1 ml=4 ml。所以实际参加反应的Cu2S与HNO3的物质的量之比为n(Cu2S)∶n(HNO3)=0.5 ml∶4 ml=1∶8。
考点冲关
1．【答案】C
【解析】A项，用明矾处理水中的悬浮物，利用的是Al3＋的水解反应，不存在化合价的变化，不涉及氧化还原反应；B项，用Na2S处理水中的Cu2＋、Hg2＋等重金属离子，S2－与Cu2＋、Hg2＋生成沉淀，不存在化合价的变化，不涉及氧化还原反应；C项，用FeSO4处理含Cr2Oeq \\al(2－,7)的酸性废水，再调节pH除去Cr3＋，Fe2＋与Cr2Oeq \\al(2－,7)发生氧化还原反应；D项，用NaOH处理含高浓度NHeq \\al(＋,4)的废水并回收利用氨，OH－与NHeq \\al(＋,4)反应生成氨气，不存在化合价的变化，不涉及氧化还原反应。
2．【答案】D
【解析】CsICl2中Cs显＋1价，I显＋1价，Cl显－1价，A、B项均错误；CsICl2溶液中通入Cl2，Cl2应作氧化剂，CsICl2应作还原剂，I的化合价应升高，不可能降低，即不会有单质碘生成，C项错误；在CsICl2溶液中通入SO2气体，SO2是还原剂，S元素的化合价升高，被氧化为H2SO4，D项正确。
3．【答案】B
【解析】由题意可知，该反应中若有5 ml电子转移，则生成3 ml氯气，其中5 ml氯原子来自HCl,1 ml氯原子来自KClO3，因此，当反应中有1 ml电子转移时，生成0.6 ml 氯气，又知其质量为44 g，故氯气的相对分子质量为73.3，氯元素的平均相对原子质量为36.7。由于36.7更接近于37，所以生成的氯气分子中37Cl的含量更多一些，即37Cl应存在于HCl中，故B项正确。
4．【答案】C
【解析】在溶液中，NaHSO3中的HSOeq \\al(－,3)最终被氧化为SOeq \\al(2－,4)，不会出现SO3，A项错误；根据还原性：HSOeq \\al(－,3)>I－及从起点到b点没有I2生成知，IOeq \\al(－,3)和HSOeq \\al(－,3)刚开始发生氧化还原反应生成I－，反应的离子方程式为3HSOeq \\al(－,3)＋IOeq \\al(－,3)===3SOeq \\al(2－,4)＋I－＋3H＋，a点时加入的NaIO3的物质的量为0.4 ml，根据反应方程式知，消耗的NaHSO3 的物质的量为1.2 ml，B项错误，C项正确；根据反应知，3 ml NaHSO3消耗NaIO3的物质的量为1 ml，生成的I－的物质的量为1 ml，设生成的I2的物质的量为n ml，则根据反应IOeq \\al(－,3)＋6H＋＋5I－===3H2O＋3I2知，消耗NaIO3的物质的量为eq \f(n,3) ml，消耗I－的物质的量为eq \f(5n,3) ml，剩余的I－为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(1－\f(5n,3)))ml，溶液中n(I－)∶n(I2)＝1∶1，即eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(1－\f(5n,3)))ml＝n ml，解得n＝eq \f(3,8)，故此时加入的n(NaIO3)＝1 ml＋eq \f(n,3) ml＝1 ml＋eq \f(1,8) ml＝1.125 ml，D项错误。
5．【答案】B
【解析】A项，HClO3能将-2价的O氧化成O2，说明HClO3的氧化性大于O2；B项，HClO3不是最高价含氧酸，不能与硫酸比较酸性的强弱；C项，混合气体的平均相对分子质量为45，据十字交叉法可计算n(O2)∶n(Cl2)=(71-45)/(45-32)=2∶1；D项，由已知计量数可知，d+2e=8，4d+e=24-6=18，解得d=4，e=2，由此得出反应的方程式为8HClO33O2↑+2Cl2↑+4HClO4+2H2O，只有生成Cl2得电子，故转移电子数为2×2×5e-=20e-。
6．【答案】D
【解析】处理1 ml ，需加入a ml FeSO4•7H2O，根据铬原子守恒得，1 ml 完全反应后生成 2/(2−x) ml FeⅡ[FeⅢx•CrⅢ2−x]O4，根据铁原子守恒得a ml=2(1+x)/(2−x)ml①，该反应中得失电子数相等，1ml×2×3=2/(2−x)ml×(3−2)×x，解得x=1.5，将x=1.5代入①得a=10。
7．【答案】D
【解析】本题考查混合物反应的计算、氧化还原反应的计算。在所得溶液中加入NaOH溶液后，此时溶液呈中性，金属离子已完全沉淀，溶液中溶质为NaNO3，n(NaNO3)=n(NaOH)=1.0ml/L×2.8L=2.8ml，沉淀为Fe(OH)3，质量为85.6g，物质的量为 QUOTE =0.8ml，根据铁元素守恒有n(FeO)+2n(Fe2O3)=n[Fe(OH)3]，所以反应后的溶液中n[Fe(NO3)3]=n[Fe(OH)3]=0.8ml，设Fe2O3和FeO的物质的量分别为xml、yml，根据二者质量有 160x+72y=59.2，根据铁元素守恒有：2x+y=0.8，联立方程解得x=0.1、y=0.6。A．由上述分析可知，n(Fe2O3)∶n(FeO)=0.1ml∶0.6ml=1∶6，正确；B．根据电子守恒，生成NO的物质的量为：=0.2ml，根据N元素守恒可知n(HNO3)=n(NO)+n(NaNO3)=0.2ml+2.8ml=3ml，所以原硝酸溶液的浓度为： QUOTE =3ml/L，正确；C．根据B可知n(NO)=0.2ml，所以标准状况下NO的体积为：0.2ml×22.4L/ml=4.48L，正确；D．反应后的溶液中加入氢氧化钠溶液，氢氧化钠与硝酸铜反应，剩余的氢氧化钠与硝酸反应，最后为硝酸钠溶液，根据氮元素守恒可知反应后溶液中n(HNO3)+3n[Fe(NO3)3]=n(NaNO3)，所以n(HNO3)=n(NaNO3)−3n[[Fe(NO3)3]=2.8ml−3×0.8ml=0.4ml，错误；故选D。
8．【答案】C
【解析】硫在自然界中有游离态和化合态两种存在形态，A项正确；在土壤中缺氧的条件下可实现⑤的转化，B项正确；题图循环过程中①、②均为硫的氧化，C项错误；结合生物体有机硫中S的成键方式可知，S元素为－2价，则过程④中S元素化合价未发生变化，D项正确。
9．【答案】（1）①④
（2）＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
（3）Fe(OH)3 CaSO4 Cr(OH)3＋OH－===＋2H2O ＋CO2＋2H2O===Cr(OH)3↓＋
（4）0.100 0 ml·L－1
【解析】（1）①中铬元素由＋6价降至＋3价，④中铬元素由＋3价升至＋6价。
（2）亚铁离子具有还原性，与重铬酸根离子反应生成铬离子和铁离子。
（3）加入绿矾反应后，溶液中有铁离子和硫酸根离子，再加入碱石灰，除生成Cr(OH)3外，还会生成氢氧化铁和硫酸钙。氢氧化铬类似氢氧化铝，具有两性，能与氢氧化钠反应生成NaCrO2：Cr(OH)3＋NaOH===NaCrO2＋2H2O，NaCrO2类似偏铝酸钠，通入过量的CO2生成氢氧化铬、碳酸氢钠：NaCrO2＋CO2＋2H2O===Cr(OH)3↓＋NaHCO3。
（4）根据反应得关系式K2Cr2O7～3I2～6Na2S2O3，n(Na2S2O3)＝6n(K2Cr2O7)，c(Na2S2O3)＝＝0.100 0 ml·L－1。
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1．【答案】B
【解析】发生的反应中，存在元素的化合价变化，与氧化还原反应有关；反之，不存在元素的化合价变化，则与氧化还原反应无关，以此解答该题。
A．FeCl3与Fe反应生成FeCl2，FeCl3+Fe===2FeCl2，此过程中Fe的化合价发生变化，涉及到了氧化还原反应，故A不符合题意；B．MgCl2与NaOH溶液发生复分解反应MgCl2+2NaOH===Mg（OH）2 +2NaCl，过量的NaOH溶液可用HCl除去HCl+NaOH===NaCl+H2O，此过程中没有元素化合价发生变化，未涉及氧化还原反应，故B符合题意；C．部分氯气与H2O 发生反应生成氯化氢和次氯酸，反应过程中氯元素化合价变化，涉及到了氧化还原反应，故C不符合题意；D．NO2 与水反应生成硝酸和NO。反应过程中氮元素化合价发生变化，涉及到了氧化还原反应，故D不符合题意；综上所述，本题应选B。
2．【答案】A
【解析】该氧化还原反应用双线桥表示为，可知实际升价的N原子为2个，所以2个NH3被氧化，同时Cl2全部被还原，观察计量数，Cl2为3个，因而被氧化的NH3与被还原的Cl2的物质的量之比为2：3。故答案选A。
3．【答案】C
【解析】A项，NaOH溶液滴入FeSO4溶液中产生白色Fe（OH）2沉淀，白色沉淀变为红褐色沉淀时的反应为4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3，该反应前后元素化合价有升降，为氧化还原反应；B项，氯水中存在反应Cl2+H2OHCl+HClO，由于氯水呈酸性，石蕊溶液滴入后溶液先变红，红色褪色是HClO表现强氧化性，与有色物质发生氧化还原反应；C项，白色沉淀变为黑色时的反应为2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl，反应前后元素化合价不变，不是氧化还原反应；D项，Cu与稀HNO3反应生成Cu（NO3）2、NO气体和H2O，气体由无色变为红棕色时的反应为2NO+O2=2NO2，反应前后元素化合价有升降，为氧化还原反应；与氧化还原反应无关的是C项，答案选C。
4．【答案】B
【解析】A、二氧化碳使Na2O2固体变白，发生反应2CO2+2Na2O2=O2+2Na2CO3，CO2的化合价没有发生改变，过氧化钠既是氧化剂，也是还原剂，不符合题意；B、氯气使KBr溶液变黄，发生反应2KBr+Cl2=2KCl+Br2，Cl元素化合价降低，被还原，符合题意；C、乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色，是乙烯与溴发生了加成反应，Br元素化合价降低，Br2被还原，乙烯被氧化，不符合题意；D、氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀氢氧化铝，反应过程中NH3化合价没有改变，不符合题意。答案选B。
【名师点睛】明确氧化还原反应的含义和判断依据是解答的关键，注意氧化还原反应的分析思路，即判价态、找变价、双线桥、分升降、写得失、算电子、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清它们的变化情况。该题的易错点是选项A，注意转化规律的理解：氧化还原反应中，以元素相邻价态间的转化最易；同种元素不同价态之间若发生反应，元素的化合价只靠近而不交叉；同种元素相邻价态间不发生氧化还原反应。因此Na2O2分别与H2O、CO2反应时，Na2O2既是氧化剂、又是还原剂，而H2O、CO2都没有参与反应的电子得失。
5．【答案】A
【解析】A、硅太阳能电池主要是以半导体材料为基础，利用光电材料吸收光能后发生光电转换反应，与氧化还原反应无关；B、锂离子电池工作时，涉及到氧化还原反应；C、电解质溶液导电实质是电解的过程，与氧化还原反应有关；D、葡萄糖供能时，涉及到生理氧化过程。故选A。
【名师点睛】本题以各种能量之间的转化为载体考查氧化还原反应的判断。氧化还原反应实质是电子的转移，涉及到化合价的升降，故可根据各种能量转化的原理来判断是否有化合价的变化，从而判断是否是氧化还原反应。
6．【答案】C
【解析】A．海带提碘是将I−变为I2，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误；B．氯碱工业是由NaCl的水溶液在通电时反应产生NaOH、Cl2、H2，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误；C．氨碱法制取碱的过程中没有元素化合价的变化，是非氧化还原反应，正确；D．海水提溴是由溴元素的化合物变为溴元素的单质，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误。故选项C正确。
7．【答案】D
【解析】A．O元素的化合价由反应前的+1价变为反应后的0价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，错误；B．在反应中O2F2中的O元素的化合价降低，获得电子，所以该物质是氧化剂，而H2S中的S元素的化合价是−2价，反应后变为SF6中的+6价，所以H2S是还原剂，错误；C．外界条件不明确，不能确定HF的物质的量，所以不能确定转移电子的数目，错误；D．根据方程式可知还原剂H2S与氧化剂O2F2的物质的量的比是1∶4，正确。
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