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微主题热练10 化学平衡常数 化学平衡移动(含解析)-2024年高考化学二轮复习
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1. (2023·南京六校联考)中国科学家在淀粉人工光合成方面取得重大突破性进展,该实验方法首先将CO2催化还原为CH3OH。已知CO2催化加氢的主要反应有:
①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.4 kJ/ml
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2 kJ/ml
其他条件不变,在相同时间内温度对CO2催化加氢的影响如图所示。已知:CH3OH的选择性=eq \f(n生成CH3OH消耗的CO2,n反应消耗的CO2)×100%。下列说法不正确的是( )
A.增大eq \f(nH2,nCO2)有利于提高CO2的平衡转化率
B.使用催化剂,能降低反应的活化能,增大活化分子百分数
C.其他条件不变,增大压强,有利于反应向生成CH3OH 的方向进行
D.220~240 ℃,升高温度,对反应②速率的影响比对反应①的小
2. (2023·苏锡常镇二调)用草酸二甲酯(H3COOCCOOCH3)和氢气为原料制备乙二醇的反应原理如下:
H3COOCCOOCH3(g)+2H2(g)===CH3OH(g)+H3COOCCH2OH(g) ΔH=-16.3 kJ/ml
H3COOCCH2OH(g)+2H2(g)===HOH2CCH2OH(g)+CH3OH(g)ΔH=-14.8 kJ/ml
在2 MPa条件下,将氢气和草酸二甲酯体积比(氢酯比)为80∶1的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,草酸二甲酯的转化率、产物的选择性与温度的关系如图所示。产物的选择性=eq \f(n生成乙醇酸甲酯或乙二醇,n反应草酸二甲酯)×100%。下列说法正确的是( )
A. 曲线Ⅰ表示乙二醇的选择性随温度的变化
B. 其他条件不变,增大压强或升高温度,草酸二甲酯的平衡转化率均增大
C. 其他条件不变,在190~195 ℃温度范围,随着温度升高,出口处乙醇酸甲酯的量不断减小
D. 其他条件不变,在190~210 ℃温度范围,随着温度升高,出口处甲醇和乙二醇的物质的量之比eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(nCH3OH,nHOCH2CH2OH)))减小
3. (2023·南京三模)为考查CO2和CH4共存对H2S制氢的影响,在0.1 MPa下,n(H2S)∶n(CH4)∶n(CO2)∶n(N2)=15∶15∶15∶55的混合气体反应达到平衡时,反应物的转化率、产物的物质的量分数随温度的变化分别如图1、图2所示,体系中的反应主要有:
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)ΔH=+260.4 kJ/ml
反应Ⅱ: H2(g)+CO2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH=+34.0 kJ/ml
反应Ⅲ:H2S(g)+CO2(g)===COS(g)+H2O(g)ΔH=+34.4 kJ/ml
下列说法不正确的是( )
A. 反应CH4(g)+H2O(g)===3H2(g)+CO(g) ΔH=+226.4 kJ/ml
B. 图1中曲线①表示CO2转化率随温度的变化
C. 温度700 ℃时,反应Ⅰ是体系中的主要反应
D. 反应Ⅲ的平衡常数:K(400 ℃)>K(700 ℃)
4. (2023·南京、盐城二模)以乙炔和1,2二氯乙烷为原料生产氯乙烯包括如下反应:
Ⅰ:ClCH2CH2Cl(g)===HCl(g)+CH2===CHCl(g)ΔH1=+69.7 kJ/ml
Ⅱ:HC≡CH(g)+HCl(g)===CH2===CHCl(g)ΔH2=-98.8 kJ/ml
1.0×105 Pa下,分别用下表三种方式进行投料,不同温度下反应达到平衡时相关数据如图所示。
下列说法不正确的是( )
A. 反应ClCH2CH2Cl(g)+HC≡CH(g)===2CH2===CHCl(g)的ΔH=-29.1 kJ/ml
B. 曲线①表示平衡时ClCH2CH2Cl转化率随温度的变化
C. 按方式丙投料,其他条件不变,移去部分CH2===CHCl,可能使CH2===CHCl的产率从X点的值升至Y点的值
D. 在催化剂作用下按方式丙投料,反应达到平衡时CH2===CHCl的产率(图中Z点)低于X点的原因可能是催化剂活性降低
5. (2023·苏锡常镇一调)工业上制备Ti,采用碳氯化法将TiO2转化成TiCl4。在1 000 ℃时发生如下反应:
①TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g)ΔH1=-51.0 kJ/ml K1=1.6×1014
②2CO(g)===CO2(g)+C(s)ΔH2=-172.5 kJ/ml K2=1.0×10-4
③2C(s)+O2(g)===2CO(g)ΔH3=-223.0 kJ/ml K3=2.5×1018
在1.0×105 Pa下,将TiO2、C、Cl2以物质的量之比1∶2.2∶2进行碳氯化,平衡时体系中CO2、CO、TiCl4和C的组成比(物质的量分数)随温度变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 1 000 ℃时,反应TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g)的平衡常数K=6.4×10-5
B. 曲线Ⅲ表示平衡时CO2的物质的量分数随温度的变化
C. 高于600 ℃,升高温度,主要对反应②的平衡产生影响
D. 为保证TiCl4的平衡产率,选择反应温度应高于1 000 ℃
6. (2023·徐州考前打靶)CH4与CO2重整是CO2利用的研究热点之一,该重整反应体系主要涉及以下反应,且1300 K以上会产生积碳现象。
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH1=+274.6 kJ/ml
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2 kJ/ml
反应Ⅲ:CH4(g)C(s)+2H2(g) ΔH3(该反应只在高温下自发)
在一定压强和催化剂的条件下,将等物质的量的CO2和CH4通入重整反应器中,平衡时,CO2、CH4的物质的量分数及转化率随温度变化的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A. ΔH3<0
B. 加入催化剂,可提高CH4的平衡转化率
C. 平衡时CO2的物质的量分数随温度变化的曲线是b
D. 温度高于1 300 K后,曲线d超过曲线c的可能原因是升高温度有利于反应Ⅲ进行,导致CH4的转化率大于CO2的转化率
7. (2023·盐城三模)焦炉煤气(主要成分:CH4、CO2、H2、CO)在碳催化下,使CH4与CO2重整生成H2和CO。其主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)ΔH1=+247.1 kJ/ml
反应Ⅱ:H2(g)+CO2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2 kJ/ml
反应Ⅲ:C(s)+CO2(g)===2CO(g)ΔH3=+172 kJ/ml
反应Ⅳ:C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)ΔH4=+131.29 kJ/ml
在1×105 Pa、将焦炉煤气以一定流速通过装有碳催化剂的反应管,CH4、CO、H2的相对体积和CO2的转化率随温度变化的曲线如图所示。
已知:
相对体积V(CH4)=eq \f(V产品气CH4,V原料气CH4)、相对体积V(CO或H2)=eq \f(V产品气CO或H2-V原料气CO或H2,V原料气CH4)。
下列说法不正确的是( )
A. 温度低于900 ℃,反应Ⅰ基本不发生
B. 850~900 ℃时,主要发生反应Ⅳ
C. 增大焦炉煤气流速一定能提高CO的相对体积
D. 工业生产上需要研发低温下CH4转化率高的催化剂
8. (2023·苏州期末调研)乙醇-水蒸气重整释氢过程中主要反应的热化学方程式如下:
反应Ⅰ:C2H5OH(g)+3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g)ΔH=+173.5 kJ/ml
反应Ⅱ:C2H5OH(g)===CH4(g)+CO(g)+H2(g)ΔH=+49.7 kJ/ml
反应Ⅲ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.4 kJ/ml
以H2O和C2H5OH为原料气,通过装有催化剂的反应器,反应相同时间,乙醇转化率、CH4、CO、CO2选择性随温度变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 向乙醇—水蒸气重整反应体系中通入适量O2,可以为重整反应提供热量
B. 其他条件不变,升高温度,乙醇的平衡转化率增大
C. 300~450 ℃时,随温度升高,H2的产率增大
D. 增加原料气中水的比例,可以增大CO的选择性
9. (2023·南京、盐城一模)甲烷-湿空气自热重整制H2过程中零耗能是该方法的一个重要优点,原理如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+eq \f(3,2)O2(g)===CO(g)+2H2O(g)ΔH=-519 kJ/ml
反应Ⅱ:CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g)ΔH=+206 kJ/ml
反应Ⅲ:CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH=-41 kJ/ml
在1.0×105 Pa下,将n始(CH4)∶n始(空气)∶n始(H2O)=1∶2∶1的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,CH4、O2的转化率及CO、CO2的选择性eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(CO的选择性=\f(n生成CO,n生成CO+n生成CO2)×100%))与温度的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A. 图中曲线②表示O2的转化率随温度的变化关系
B. 由图可知,温度升高,CO选择性增大
C. 975 K时,改用高效催化剂能提高平衡时CO2的选择性
D. 其他条件不变,增大eq \f(nH2O,nCH4)的值可提高CH4的转化率
微主题热练10 化学平衡常数 化学平衡移动
(含化学平衡曲线分析 、 转化率与平衡转化率)
1. D 【解析】 增大eq \f(nH2,nCO2),相当于增大H2的浓度,有利于提高CO2的平衡转化率,A正确;使用催化剂,可以改变反应路径,能降低反应的活化能,增大活化分子百分数,B正确;反应①是气体分子数减小的反应,其他条件不变,增大压强,有利于反应①向生成CH3OH的方向进行,C正确;220~240 ℃,升高温度,CO2的转化率增大很多,但CH3OH的选择性变化不大,CO的产量增大,则220~240 ℃,升高温度,对反应②速率的影响比对反应①的大,D错误。
2. D 【解析】 由产物的选择性公式可知,乙醇酸甲酯与乙二醇的选择性之和等于100%,故曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性随温度的变化,A错误;由于给定的两个反应都是放热反应,故升高温度时,草酸二甲酯的转化率均减小,B错误;其他条件不变,在190~195 ℃温度范围,草酸二甲酯的转化率增大幅度较多,但乙醇酸甲酯的选择性只是略微减小,故出口处乙醇酸甲酯的量不断增大,C错误;由极值法可知,草酸二甲酯几乎不转化为乙二醇时,eq \f(nCH3OH,nHOCH2CH2OH)的值为无限大,草酸二甲酯尽可能多地转化为乙二醇时,eq \f(nCH3OH,nHOCH2CH2OH)的值近似为2,其他条件不变,在190~210 ℃温度范围,随着温度升高,乙二醇的选择性增大,故出口处eq \f(nCH3OH,nHOCH2CH2OH)的值减小,D正确。
3. D 【解析】 由盖斯定律知,反应Ⅰ-反应Ⅱ可得目标热化学方程式,A正确;由于CO2在三个反应中都参与反应,故在所有反应物中CO2的转化率是最高的,B正确;由于COS只在反应Ⅲ中生成,由图2可知,700 ℃时,COS的物质的量分数基本不变,则反应Ⅲ进行的程度很小,由于H2O的物质的量分数基本不变,而H2O是反应Ⅱ、Ⅲ的产物,则反应Ⅱ进行的程度也很小,此时反应Ⅰ是体系中的主要反应,C正确;反应Ⅲ的正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大,故K(400 ℃)
5. D 【解析】 1 000 ℃时,由盖斯定律可知,①-③得TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g),则其平衡常数K=eq \f(K1,K3)=eq \f(1.6×1014,2.5×1018)=6.4×10-5,A正确;由三个反应的反应物的量和平衡常数知,1 000 ℃时,三种含碳组分中CO的量最多,反应②生成等量的CO2和C,由于初始时未投入O2,反应③应该逆向进行,故1 000 ℃时,C的量大于CO2的量,则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ依次表示CO、C、CO2的物质的量分数随温度的变化,B正确;高于600 ℃,升高温度,TiCl4组成比几乎不变,而CO组成比显著增大,三个反应均为放热反应,升高温度,反应逆向进行,说明此时升高温度主要对反应②的平衡产生影响,导致CO组成比显著增大,C正确;200~1 200 ℃之间,升高温度,TiCl4的组成比未呈增大趋势,故升高温度不能提高TiCl4的平衡产率,D错误。
6. D 【解析】 反应Ⅲ的ΔS>0,由ΔH3-TΔS<0知,若反应Ⅲ只在高温下自发,故需满足ΔH3>0,A错误;催化剂只能改变反应速率,不影响平衡的移动,B错误;由于反应Ⅲ只在高温下进行,则在低温下主要进行反应Ⅰ和反应Ⅱ,由于CO2参与2个反应,而在反应Ⅰ中CO2与CH4的平衡转化率相等,故总体来看,平衡时CO2的物质的量分数比CH4的小,故曲线a表示平衡时CO2的物质的量分数随温度的变化,C错误;高温有利于反应Ⅲ进行,导致CH4的转化率大于CO2的转化率,D正确。
7. C 【解析】 由图可知,温度低于900 ℃,CH4的相对体积基本不变,故反应Ⅰ基本不发生,A正确;850~900 ℃时,随着温度的升高,反应Ⅰ基本不发生,但H2、CO的相对体积均逐渐增大,故主要发生反应Ⅳ,B正确;焦炉煤气的流速过大时,气体反应物在反应管中停留的时间会缩短,反应可能不充分,且气流会带走一部分热量,使体系温度降低,平衡逆向移动,故增大焦炉煤气的流速不一定能提高CO的相对体积,C错误;工业生产追求节能高效,且CH4在低温时转化率较低,故需要研发低温下CH4转化率高的催化剂,D正确。
8. D 【解析】 向乙醇—水蒸气重整反应体系中通入适量O2,乙醇可以和氧气反应放出热量,从而为重整反应提供热量,A正确;根据题给信息可知,乙醇—水蒸气重整释氢过程中涉及的反应为吸热反应,故升高温度后平衡正向移动,平衡转化率增大,B正确;由图可知,300~450 ℃时,随着温度升高,乙醇的转化率升高,但一氧化碳和甲烷的选择性降低,故此时主要发生反应Ⅰ,H2的产率增大,C正确;增加原料气中水的比例,有利于反应Ⅰ进行,不利于反应Ⅲ进行,不可以增大一氧化碳的选择性,D错误。
9. C 【解析】 根据题目信息可知,CO和CO2的选择性之和为100%,生成CO2的反应为放热反应,高温时主要发生反应Ⅱ,故曲线①④分别为CO2和CO的选择性随温度的变化关系,由n始(CH4)∶n始(空气)=1∶2可知,O2含量小于CH4,故曲线②是氧气的转化率随温度的变化关系,曲线③是CH4的转化率随温度的变化关系,A正确;反应Ⅱ为吸热反应,则温度升高,平衡正向移动,CO含量增大,CO选择性增大,B正确;催化剂能改变反应速率,不能提高平衡时CO2的选择性,C错误;由反应Ⅱ、反应Ⅲ知,增大水蒸气的含量有利于平衡正向移动,故增大eq \f(nH2O,nCH4)的值可提高CH4的转化率,D正确。
方式
气体投料
平衡时相关数据
甲
ClCH2CH2Cl
ClCH2CH2Cl转化率
乙
n(HC≡CH)∶n(HCl)=1∶1
HC≡CH转化率
丙
n(ClCH2CH2Cl)∶n(HC≡CH)=1∶1
CH2===CHCl产率
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