考点05 卤代烃 ——高二化学下学期期末复习考点精练学案（人教版2019选择性必修3）

必考点05 -卤代烃

题型一 卤代烃的结构与性质

例1．（2021·安徽省含山中学）由CH3CH3→CH3CH2Cl→CH2 = CH2→CH3CH2OH的转化过程中，经过的反应是

A．取代→消去→加成 B．裂解→取代→消去

C．取代→加成→氧化 D．取代→消去→水解

例2．(2021江苏淮安高二月考)2-溴丁烷在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应后的产物有(　　)

A.1种 B.2种 C.3种 D.4种

例3.（2021·长沙市明德中学高二开学考试）某有机物的结构简式如图所示，下列关于该物质的说法中不正确的是(    )

A．该物质不能发生加成反应，但能在一定条件下发生加聚反应

B．该物质不能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀

C．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类

D．该物质可使溴水褪色

例4．（2020·湖南常德市一中高二月考）如图装置也可用于检验溴乙烷与氢氧化钠的醇溶液反应的有机产物，下列说法不正确的是(     )

A．水浴加热可使反应物受热更均匀 B．实验过程中可观察到酸性KMnO4溶液褪色

C．该有机产物难溶于水，故此装置②可以省去 D．可用溴水代替酸性KMnO4溶液

例5．根据下面的反应路线及所给信息填空:

AB

(1)A的结构简式是　　　　　　　　,名称是　　　　　　　　　。 

(2)反应①的反应类型是　　　　　　,反应②的反应类型是　　　　　　　,反应③的反应类型是　　　　　。 

(3)反应①的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　,反应④的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　。 

【解题技巧提炼】

1．卤代烃概念与分类

2．卤代烃的命名：一般用系统命名法，与烃类的命名相似。例如：

、CH2==CH—Cl、

2-氯丁烷　　　　　氯乙烯　　1,2-二溴乙烷

3．卤代烃的物理性质

4．卤代烃的化学性质

溴乙烷取代(水解)反应与消去反应的比较

题型二、卤代烃中卤素原子的检验、制取卤代烃的方法

例1．（2021·哈尔滨市·黑龙江实验中学高二期末）下列实验操作中正确的是(   )

A．制取溴苯：将铁屑、溴水、苯混合加热

B．实验室制取硝基苯：先加入浓硫酸，再加苯，最后滴入浓硝酸

C．除去乙烷中的乙烯：通入溴水中

D．检验卤代烃中的卤原子：加入NaOH溶液共热，再加AgNO3溶液，观察沉淀颜色

例2.某卤代烃的结构简式如图,其为无色透明液体,微溶于水,可混溶于多数有机溶剂,易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。主要用于有机合成及用作溶剂等。下列有关该卤代烃的叙述正确的是(　　)

A.分子式为C4H8Cl

B.与硝酸银溶液混合产生不溶于稀硝酸的白色沉淀

C.该卤代烃的名字为2-氯丁烷

D.与氢氧化钠、乙醇在加热条件下发生消去反应的有机产物只有一种

例3.（2020·四川成都市·高二月考）甲烷分子是以碳原子为中心的正四面体结构，而不是正方形的平面结构，理由是(    )

A．CHCl3不存在同分异构体

B．CH2Cl2不存在同分异构体

C．CH4中的C—H键是极性键

D．CH4分子中四个键的键角、键长都相等

【解题技巧提炼】

1．卤代烃中卤素原子的检验

(1)实验流程

(2)实验要点

①通过水解反应或消去反应将卤素原子转化为卤素离子。

②排除其他离子对卤素离子检验的干扰，卤素原子转化为卤素离子后必须加入稀硝酸中和过量的碱。

2．制取卤代烃的方法

(1)烷烃取代法：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl。

(2)烯(炔)烃加成卤素：

CH2==CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br。

(3)烯(炔)烃加成卤化氢：CH2 ==CH2＋HClCH3CH2Cl。

(4)芳香烃取代法：＋Br2＋HBr。

工业上制备氯乙烷时，常用CH2==CH2 与 HCl发生加成反应制取，因为乙烯与氯化氢反应产物纯净，易分离、提纯。

3．卤代烯烃

卤代烯烃的某些化学性质与烯烃的相似，能发生加成反应和加成聚合反应。例如，氯乙烯能加成聚合生成聚氯乙烯，四氟乙烯加成聚合生成聚四氟乙烯。聚氯乙烯和聚四氟乙烯都是用途广泛的高分子材料。

nCF2==CF2―→CF2—CF2

四氟乙烯　　　　聚四氟乙烯

一、卤代烃的结构与性质

1．(2020江苏南京高二检测)下列反应所得的有机产物只有一种的是(　　)

A.等体积的甲烷与氯气在光照条件下的取代反应

B.丙烯与氯化氢的加成反应

C.在NaOH的乙醇溶液作用下的消去反应

D.甲苯与液溴在溴化铁作催化剂条件下的取代反应

2．（2021·浙江高二月考）以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图，则下列说法正确的是(    )

ABC

A．环戊烷属于不饱和烃

B．A的结构简式是

C．反应②④的试剂可以都是强碱的醇溶液

D．加入溴水，若溶液褪色则可证明已完全转化为

3．（2020·广西梧州市·蒙山中学高二月考）由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次从左至右发生的反应类型和反应条件都正确的是 (       )

4．（2020·广西梧州市·蒙山中学高二月考）下列卤代烃，能发生消去反应且只能得到一种单烯烃的是

A． B．

C． D．

题型二、卤代烃中卤素原子的检验、制取卤代烃的方法

1．下列实验方案不能达到实验目的的是           

A. A B. B C. C D. D

2．证明溴乙烷中溴元素的存在，下列操作步骤中正确的是

加入硝酸银溶液     加入氢氧化钠溶液     加热  加入蒸馏水  加入稀硝酸至溶液呈酸性   

加入氢氧化钠醇溶液

A.  B.  C.  D.

【答案】B

【解析】

检验溴乙烷中溴元素，应在碱性条件下加热水解或碱性醇溶液条件下发生消去，最后加入硝酸酸化，加入硝酸银，观察是否有黄色沉淀生成，所以操作顺序为，故B正确。

故选B。

3．(2021河北唐山高二期中)为了检验1-氯丙烷中的氯元素,现进行如下操作。其中合理的是 ()

①取该氯代烃少许,与NaOH水溶液共热后,冷却,加入稀硝酸酸化,再加入AgNO3溶液

②取该氯代烃少许,加入AgNO3溶液

③取该氯代烃少许,与NaOH水溶液共热,然后加入AgNO3溶液

④取该氯代烃少许,与NaOH的乙醇溶液共热后,冷却,加入稀硝酸酸化,再加入AgNO3溶液

A.①③　　　　B.①④　　

C.③④　　　　D.②④

4．(2020河北邢台二中高二下期末)下图装置可用于检验溴乙烷与氢氧化钠的醇溶液反应的生成物乙烯。下列说法不正确的是 (　　)

A.该反应为消去反应

B.实验过程中可观察到酸性KMnO4溶液褪色

C.可用溴水代替酸性KMnO4溶液

D.乙烯难溶于水,故②装置可以省去

5.某液态卤代烃RX(R是烷基,X是某种卤素原子)的密度是a g·cm-3,且熔、沸点较低。该RX可以跟稀碱溶液发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量,拟定的实验步骤如下:

①准确量取该卤代烃b mL,放入锥形瓶中。

②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液,塞上带有长玻璃管的塞子,加热,发生反应。

③反应完成后,冷却溶液,加稀硝酸酸化,滴加过量AgNO3溶液得到白色沉淀。

④过滤、洗涤,干燥后称重,得到固体的质量为c g。

回答下列问题:

(1)装置中长玻璃管的作用是　　　　　　　　　　　　　　　。 

(2)步骤④中,洗涤是为了除去沉淀上吸附的　　　　　　　(填离子符号)。 

(3)该卤代烃中所含卤素的名称是　　　　　　,判断的依据是　　　　　　　　　　　　　　　。 

(4)假设RX完全反应,则该卤代烃的相对分子质量是　　　　　　　(列出算式)。 

(5)如果在步骤③中所加HNO3的量不足,没有将溶液酸化,则步骤④中测得的c值　　　　　　(填下列字母)。 

A.偏大 B.偏小

C.不变 D.大小不定

1.(原创,)有机物A(甲苯)可发生以下反应生成有机物C(苯乙腈),反应过程(反应条件已略去)如下:

下列说法正确的是 (　　)

A.反应①发生的条件是FeCl3作催化剂并加热

B.反应②属于取代反应,可用分液的方法分离有机物B和C

C.有机物B与NaOH水溶液共热发生反应可生成苯甲醇

D.有机物B可以在NaOH醇溶液中发生消去反应

2.(原创,)卤代烃在一定条件下可发生消去反应生成烯烃,下图为2-溴丁烷在乙醇钠存在的条件下发生消去反应的产物情况。下列说法不正确的是              (　　)

A.此条件下的消去反应,生成的2-丁烯的量比1-丁烯多

B.产物A和B互为顺反异构体

C.产物A、B与Br2发生加成反应得到结构相同的产物

D.2-溴丙烷在相同条件下发生消去反应也会有不同结构的产物生成

3.(2021北京丰台高二期中,)卤代烃的取代反应可看作带负电荷的原子团取代了卤代烃中的卤素原子。例如:CH3Br+OH-(或NaOH) CH3OH+Br-(或NaBr)(反应条件已略去)。下列反应的化学方程式中,不正确的是(　　)

A.CH3CH2Br+NaHS CH3CH2SH+NaBr

B.CH3I+NaCN CH3CN+NaI

C.CH3CH2Cl+CH3ONa CH3Cl+CH3CH2ONa

D.CH3CH2Cl+NH3 CH3CH2NH2+HCl

4.(2021安徽师范大学附中高二期中)有两种有机物Q()与P(),下列有关它们的说法中正确的是 (　　)

A.二者的核磁共振氢谱中均只出现两组峰且峰面积之比为3∶2

B.一定条件下,二者均可发生取代反应

C.二者在NaOH的醇溶液中均可发生消去反应

D.Q的一氯代物只有1种,P的一溴代物有2种(不考虑立体异构)

5.(2021广西南宁高二期末)下列关于有机物的说法中不正确的是 (　　)

A.分子中所有的碳原子在同一个平面上

B.水解生成的有机物可与NaOH反应

C.不能在NaOH的醇溶液中发生消去反应

D.能够发生加成反应

6．（2020·河北石家庄二中高二期末）烯烃A在一定条件下可以按如图所示关系转化，图中属于加成反应的个数是（    ）

A．3 B．4 C．5 D．6

7.(2020山东临沂一中高二下期中,)下列框图给出了8种有机化合物的转化关系。

回答下列问题:

(1)根据系统命名法,化合物A的名称是　　　　　　　　。 

(2)框图中,①是　　　　反应,②是　　　　反应,③是　　　　反应。(填反应类型) 

(3)化合物E是重要的工业原料,写出由D生成E的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 

(4)F1的结构简式是　　　　　　　　,F1与F2互为　　　　　　。 

(5)上述八种有机化合物中,属于二烯烃的是　　　　(写代号),链状二烯烃的通式是　　　　　　。 

(6)写出D在一定条件下完全水解的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 

8．（2021·内蒙古高二期末）氯苯是有机生产中重要的生产原料，利用氯苯可合成 ，其工艺流程如下部分试剂和反应条件已略去：

回答下列问题：

(1)B分子中含有的官能团名称为_____________________。

(2)反应①～⑦中属于消去反应的是_________________ （填序号）

(3)反应①的方程式：________________________________。

反应④的方程式：________________________________。

反应⑦的方程式：_____________________________________________。

(4)结合上述流程，写出以CH2=CH-CH=CH2为原料制备HO-CH2CH2CH2CH2-OH的合成路线图，合成路线流程图示例如下：____________________________________。

9．（2021·湖南长沙市·雅礼中学高二期末）某实验小组用如图所示装置制取溴苯和溴乙烷。已知溴乙烷为无色液体，难溶于水，沸点为38.4℃，熔点为-119℃，密度为1.46g·cm-3。

主要实验步骤如下：

①检查装置的气密性后，向烧瓶中加入一定量的苯和液溴。

②向B处锥形瓶中加入乙醇和浓H2SO4的混合液至浸没导管口。

③将A装置中的纯铁丝小心向下插入泥合液中。

④点燃B装置中的酒精灯，用小火缓缓对锥形瓶加热10 min。

请填写下列空白：

(1)A中导管的作用___________和导气。

(2)B装置中的主要化学方程式为___________。

(3)C装置中U形管内部用蒸馏水封住管底的作用是___________。

(4)步骤④中不能用大火加热，理由是___________。

(5)为证明溴和苯的上述反应是取代反应而不是加成反应，该同学用装置D代替装置B、C直接与A相连重新操作实验。

①D中小试管内CCl4作用___________；

②锥形瓶内装有水，反应后向锥形瓶内的水中滴加硝酸银溶液，若有___________产生，证明该反应属于取代反应。

10．（2020·广西来宾市·金秀瑶族县民族高中高二期中）溴乙烷在不同溶剂中与NaOH发生不同类型的反应，生成不同的反应产物。某同学依据溴乙烷的性质，用如图实验装置(铁架台、酒精灯略)验证取代反应和消去反应的产物，请你一起参与探究。

实验Ⅰ：在试管中加入5mL1mol/LNaOH溶液和5 mL溴乙烷，振荡，将试管如图固定后，水浴加热。

(1)实验Ⅰ的反应原理是_________。

(2)观察到______现象时，表明溴乙烷与NaOH溶液已完全反应。

(3)鉴定生成物中乙醇的结构，可用的波谱是_______。

(4)实验Ⅱ：为证明溴乙烷在NaOH乙醇溶液中发生的是消去反应，在你设计的实验方案中，需要检验的是_______；检验的方法是_____；(需说明：所用的试剂、简单的实验操作及预测产生的实验现象)，溴乙烷在NaOH乙醇溶液的化学反应方程式是_____。

11．（2020·广东广州市·执信中学高二月考）如图是实验室制备溴乙烷的装置（已知溴乙烷的沸点38.4℃）。步骤如下：

①检查装置的气密性，向装置图所示的U形管和大烧杯中加入冰水；

②在圆底烧瓶中加入10mL95%乙醇、28mL78%浓硫酸，然后加入研细的13g溴化钠和几粒碎瓷片；

③小心加热，使其充分反应。

请回答下列问题：

（1）已知烧瓶中制备溴乙烷时包含两个反应，写出反应②：

①NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4

②_______________

（2）溴乙烷的水溶性______（填“大于”“等于”或“小于）乙醇的水溶性，其原因是___________。

（3）反应时若温度过高，会有多种有机副产物生成，，写出相应的化学方程式________（任写一个）

（4）反应结束后，U形管中制得的溴乙烷呈棕黄色。为了除去产品中的杂质，可选择下列试剂中的_____填序号）。

A．H2O B．Na2SO3溶液 C．CC14 D．NaOH溶液

除杂所需的主要玻璃仪器是_______（填仪器名称）

（5）检验溴乙烷中溴元素：取少量溴乙烷，然后_______（按正确的操作顺序填序号）。

①加热：②加入AgNO3溶液：③加入稀HNO3酸化； ④冷却；⑤加入NaOH溶液