2024版新教材高考化学复习特训卷单元检测8水溶液中的离子平衡

这是一份2024版新教材高考化学复习特训卷单元检测8水溶液中的离子平衡，共14页。试卷主要包含了选择题，非选择题等内容，欢迎下载使用。
1．NaNO2是一种常用的食品防腐剂。已知Ka(HNO2)＝7.1×10－4。下列叙述正确的是( )
A．HNO2溶液的pH随温度升高而增大
B．0.01 ml·L－1 HNO2溶液的pH＝2
C．0.01 ml·L－1 NaNO2溶液中
c(Na＋)＝c(NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) )＋c(HNO2)
D．0.01 ml·L－1 NaNO2溶液中
c(Na＋)>c(OH－)>c(NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) )>c(H＋)
2．室温下，1 L含0.1 ml CH3COOH和0.1 ml CH3COONa的溶液a及加入一定量强酸或强碱后溶液的pH如表(加入前后溶液体积不变)：
像溶液a这样，加入少量强酸或强碱后pH变化不大的溶液称为缓冲溶液。下列说法不正确的是( )
A．溶液a和0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液中CH3COOH的电离程度：前者小于后者
B．向溶液a中通入0.01 ml HCl时，CH3COO－结合H＋生成CH3COOH，pH变化不大
C．向溶液a中加入0.1 ml NaOH固体，pH基本不变
D．含0.1 ml·L－1 NH3·H2O与0.1 ml·L－1 NH4Cl的混合溶液也可作缓冲溶液
3．1 mL浓度均为0.10 ml·L－1的XOH和X2CO3溶液分别加水稀释(溶液体积为V)，溶液pH随lg V的变化情况如图所示，则下列说法中正确的是( )
A．XOH是弱碱
B．pH＝10的溶液中c(X＋)：XOH大于X2CO3
C．已知H2CO3的电离平衡常数Ka1远远大于Ka2，则Ka2约为1.0×10－10.2
D．当lg V＝2时，升高X2CO3溶液温度，溶液碱性增强且 eq \f(c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）,c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）) 减小
4．已知：25 ℃时H2C2O4的pKa1＝1.22，pKa2＝4.19，CH3COOH的pKa＝4.76(电离常数K的负对数－lg K＝pK)。下列说法不正确的是( )
A．浓度均为0.1 ml·L－1的NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中：c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )前者大于后者
B．向0.1 ml·L－1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性：c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )c(Na＋)>c(HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )>c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )>c(CH3COO－)
5．下列关于电解质溶液的说法中错误的是( )
A．等浓度、等体积的HCOOH溶液与HCOONa溶液混合后pHc(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
B．新制氯水中：c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－)
C．已知Ka(HF)>Ka(H2S)，则同浓度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS>NaF
D．Na2CO3与NaHCO3的混合溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
6．测定水的总硬度一般采用配位滴定法，即在pH＝10的氨溶液中，以铬黑T作为指示剂，用EDTA(乙二胺四乙酸)标准溶液直接滴定水中的Ca2＋、Mg2＋。测定中涉及的反应有：
①M2＋(金属离子)＋Y4－(EDTA)===MY2－；
②M2＋＋EBT2－(铬黑T，蓝色)===MEBT(酒红色)；
③MEBT＋Y4－(EDTA)===MY2－＋EBT2－。
下列说法正确的是( )
A．配合物MEBT的稳定性强于MY2－
B．在滴定过程中眼睛要随时观察滴定管中液面的变化
C．达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色
D．实验时装在EDTA标准液的滴定管只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗，测定结果将偏小
7．已知部分钡盐的溶度积如下：Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp[Ba(IO3)2]＝6.5×10－10，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaCrO4)＝1.6×10－10。一种溶液中存在相同浓度的CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、CrO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 、IO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ，且浓度均为0.001 ml·L－1，若向该溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先发生的离子方程式为( )
A．Ba2＋＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ===BaCO3↓
B．Ba2＋＋CrO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ===BaCrO4↓
C．Ba2＋＋2IO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ===Ba(IO3)2↓
D．Ba2＋＋SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ===BaSO4↓
8．常温下，在新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中由水电离出的c(H＋)的对数与滴加的NaOH溶液的体积之间的关系如图所示，下列推断正确的是( )
A．用pH试纸测定E点对应溶液，其pH＝3
B．H、F点对应溶液中都存在
c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)
C．G点对应溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．常温下加水稀释H点对应溶液，溶液的pH增大
9．酸在溶剂中的电离实质是酸中的H＋转移给溶剂分子，如HCl＋H2O===H3O＋＋Cl－。已知H2SO4和HNO3在冰醋酸中的电离平衡常数分别为Ka1(H2SO4)＝6.3×10－9，Ka(HNO3)＝4.2×10－10，下列说法正确的是( )
A．H2SO4在冰醋酸中的电离方程式为
H2SO4＋2CH3COOH===SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋2CH3COOH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(2))
B．H2SO4的冰醋酸溶液中：c(CH3COOH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(2)) )＝c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＋c(CH3COO－)
C．浓度均为0.1 ml·L－1的H2SO4或HNO3的冰醋酸溶液中：pH(H2SO4)>pH(HNO3)
D．向HNO3的冰醋酸溶液中加入冰醋酸， eq \f(c（CH3COOH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(2)) ）,c（HNO3）) 减小
10．已知温度T时，水的离子积常数为Kw，该温度下将V1 mL a ml·L－1的一元酸HA与V2 mL b ml·L－1的一元碱BOH充分混合，忽略溶液混合过程中的体积变化，下列判断一定正确的是( )
A．若V1·a＝V2·b，溶液呈中性，则该酸、碱均为强电解质
B．若pH(HA)＋pH(BOH)＝14，则V1＝V2时，酸碱恰好完全中和
C．若混合溶液中c(OH－)＝ eq \r(Kw) ml·L－1，则此溶液不一定呈中性
D．此混合液中：c(A－)＋c(HA)＝ eq \f(aV1,V1＋V2) ml·L－1
11．25 ℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述不正确的是( )
A．pH＝5.5的溶液中：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．W点所表示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
C．pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 ml·L－1
D.向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 ml HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
12．25 ℃时，分别向20.00 mL 0.10 ml·L－1的氨水、醋酸铵溶液中滴加0.10 ml·L－1的氢碘酸，溶液pH与加入氢碘酸体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．由水电离产生的OH－浓度：A点等于B点
B．M点溶液中：c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)>c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )
C．N点溶液中：
c(I－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )
D．P点溶液中：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(I－)＋c(NH3·H2O)
13．用0.100 ml·L－1酸性高锰酸钾溶液滴定25.00 mL某未知浓度的草酸(H2C2O4)溶液，滴定曲线如图所示，其中E为电动势，反映溶液中c(MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )的变化。下列有关叙述错误的是( )
A．酸性高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管中
B．滴定过程中不需要使用指示剂
C．滴定结束后俯视读数，会导致所测草酸溶液的浓度偏低
D．若草酸溶液的浓度为0.200 ml·L－1，则a点的c(Mn2＋)＝0.100 ml·L－1
14．下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是[提示：电离度＝ eq \f(n电离（弱电解质）,n总（弱电解质）) ]( )
A.在相同温度下，由HX的数据可以说明：弱电解质溶液，浓度越低，电离度越大，且K1＞K2＞K3＝0.01
B．室温时，若在NaZ溶液中加少量盐酸，则 eq \f(c（Z－）,c（HZ）·c（OH－）) 的值变大
C．表格中三种浓度的HX溶液中，从左至右c(X－)浓度逐渐减小
D．在相同温度下，电离常数：K5＞K4＞K3
15．室温下，在实验室中用0.1 ml·L－1的盐酸滴定10 mL 0.1 ml·L－1的ROH溶液，滴定曲线如图所示。下列有关叙述错误的是( )
A．Kb(ROH)的数量级为10－5
B．点②对应溶液中：c(R＋)＋2c(H＋)＝c(ROH)＋2c(OH－)
C．水的电离程度：①c(H＋)>c(OH－)，A项正确；氯水中存在平衡Cl2＋H2O⇌HCl＋HClO，根据物质的量关系判断，反应生成的n(HCl)＝n(HClO)，则溶液中存在物料守恒关系：c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－)，B项正确；根据题中信息判断：Ka(HF)>Ka(H2S)，Kh(F－)NaF，C项正确；Na2CO3与NaHCO3的混合溶液中存在电荷守恒关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，D项错误。
6．C 根据题中信息可知：含MEBT的溶液中滴加EDTA时会转化为MY2－，说明金属离子更容易与Y4－配位，即MY2－更稳定，A项错误；在滴定过程中眼睛要随时观察锥形瓶中溶液的颜色变化，确定滴定终点，B项错误；滴入标准液前，金属离子与EBT2－结合生成MEBT，此时溶液呈酒红色，当达到滴定终点时，MEBT全部转化为蓝色的EBT2－，所以滴定终点的现象为溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色，C项正确；只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗会将标准液稀释，导致标准液的用量偏大，测定结果偏高，D项错误。
7．D 根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度，可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀时c(Ba2＋)分别为5.1×10－6 ml·L－1、1.6×10－7 ml·L－1、6.5×10－4 ml·L－1、1.1×10－7 ml·L－1，故最先出现的沉淀是BaSO4，D项正确。
8．C E点对应溶液为新制氯水，新制氯水具有漂白性，不能用pH试纸测其pH，A项错误；随氢氧化钠溶液的加入，溶液pH逐渐增大，H、F点对应溶液的酸碱性不同，F点对应溶液显中性、H点对应溶液显碱性，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)可知，H、F点对应溶液中不可能都存在c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，B项错误；G点对应溶液中水的电离程度最大，溶液中的溶质是等浓度的NaCl和NaClO，ClO－水解使溶液呈碱性，所以溶液中c(Na＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，C项正确；H点对应溶液呈碱性，加水稀释，溶液的pH减小，D项错误。
9．B 根据题中信息，Ka1(H2SO4)＝6.3×10－9，代表H2SO4在冰醋酸中部分电离，则第一步电离方程式为H2SO4＋CH3COOH⇌HSOeq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4))＋CH3COOH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(2)) ，A项错误；H2SO4的冰醋酸溶液中存在电荷守恒关系：c(CH3COOH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(2)) )＝c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＋c(CH3COO－)，B项正确；电离平衡常数越大，电离产生的氢离子浓度越大，pH越小，Ka1(H2SO4)＝6.3×10－9>Ka(HNO3)＝4.2×10－10，则pH(H2SO4)10－7ml·L－1，B点溶液中溶质为NH4I和NH3·H2O，H＋全部是由水电离出的，故c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－7ml·L－1，则由水电离产生的OH－浓度：A点大于B点，错误；B项，M点为氨水，溶液显碱性，且NH3·H2O的电离抑制了水的电离，则c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )>c(H＋)，错误；C项，N点为碘化铵与NH3·H2O的混合液，且NH4I和NH3·H2O的物质的量浓度相等，根据物料守恒得2c(I－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )，错误；D项，P点为碘化铵与醋酸的混合液，且NH4I和CH3COOH的物质的量浓度相等，根据电荷守恒得c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(I－)＋c(CH3COO－)，根据物料守恒得c(NH3·H2O)＋c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(I－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，则c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(I－)－c(NH3·H2O)，c(CH3COO－)＝c(I－)－c(CH3COOH)，代入电荷守恒式，可得到c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(I－)＋c(NH3·H2O)，正确。
13．D 酸性高锰酸钾溶液显酸性，且有强氧化性，应盛放在酸式滴定管中，A正确；酸性高锰酸钾溶液本身有颜色，当达到滴定终点时溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，故不需要使用指示剂，B正确；俯视读数，会导致所读标准溶液消耗的体积偏低，则测得的待测液浓度也偏低，C正确；根据滴定曲线可知，a点为滴定终点，根据反应的离子方程式2MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋6H＋＋5H2C2O4===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O可计算出此时消耗酸性高锰酸钾溶液的体积为20.00 mL，若不考虑混合前后溶液体积的变化，c(Mn2＋)＝ eq \f(0.100 ml·L－1×20.00×10－3 L,20.00＋25.00×10－3 L) ≈0.044 ml·L－1，D错误。
14．D 由表中HX的数据可知，弱电解质溶液的浓度越小，HX的电离度越大；电离常数只与温度有关，则有K1＝K2＝K3，A错误。在NaZ溶液中存在Z－的水解平衡：Z－＋H2O⇌HZ＋OH－，水解常数为Kh＝ eq \f(c（HZ）·c（OH－）,c（Z－）) ，加入少量盐酸，平衡正向移动，由于温度不变，则Kh不变，故 eq \f(c（Z－）,c（HZ）·c（OH－）) 的值不变，B错误。由表中HX的数据可知，HX的浓度越大，其电离度越小，但电离产生的c(X－)越大，故表格中三种浓度的HX溶液中，从左至右c(X－)浓度逐渐增大，C错误。相同条件下，弱电解质的电离度越大，则酸性越强，其电离常数越大，故相同温度下，电离常数为K5＞K4＞K3，D正确。
15．C 由题图可知，未加盐酸时lg eq \f(c（H＋）,c（OH－）) ＝－8，则室温下0.1 ml·L－1的ROH溶液中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，c(R＋)≈1×10－3 ml·L－1，Kb(ROH)＝ eq \f(c（R＋）·c（OH－）,c（ROH）) ≈ eq \f(（1×10－3）2,0.1) ＝1×10－5，A项正确；点②对应的溶液是等浓度的RCl和ROH溶液，根据电荷守恒和物料守恒有c(R＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)和2c(Cl－)＝c(R＋)＋c(ROH)，两式联立可得c(R＋)＋2c(H＋)＝c(ROH)＋2c(OH－)，B项正确；随着盐酸的滴加，溶液的碱性减弱，对水的电离抑制程度减小，恰好完全中和时水的电离程度最大，继续滴加盐酸，对水的电离抑制程度又增大，C项错误； eq \f(c（R＋）,c（ROH）·c（H＋）) ＝ eq \f(c（R＋）·c（OH－）,c（ROH）·c（H＋）·c（OH－）) ＝ eq \f(Kb（ROH）,Kw) ，温度不变，Kb、KW均不变，二者的比值也不变，D项正确。
16．答案：(1)OH－＋H3AsO3===H2AsO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H2O (2)c(H2AsO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＞c(HAsO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＞c(H3AsO3)
(3)H3AsO4⇌H2AsOeq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4))＋H＋ (4)7.0
解析：(1)以酚酞为指示剂，将NaOH溶液逐滴加入H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时，溶液pH在8.0～10.0之间，结合图像可知溶液中H3AsO3减少而H2AsO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 增加，则该过程中主要反应的离子方程式为OH－＋H3AsO3===H2AsO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H2O。(2)结合图像可知pH＝11时，H3AsO3水溶液中c(H2AsO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )最大，c(H3AsO3)最小，各含砷微粒浓度关系为c(H2AsO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＞c(HAsO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＞c(H3AsO3)。(3)结合题图知，H3AsO4为多元弱酸，存在电离平衡，其第一步电离方程式为H3AsO4⇌H2AsOeq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4))＋H＋。(4)H3AsO4第二步电离方程式为H2AsO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ⇌HAsOeq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))＋H＋，其电离常数Ka2＝ eq \f(c（HAsO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）·c（H＋）,c（H2AsO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ）) ，由图像可知当pH＝7.0时，c(H2AsO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＝c(HAsO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )，则Ka2＝10－7.0，pKa2＝7.0。
17．答案：(1)A－＋H2O⇌HA＋OH－ (2)> (3)9.9×10－7 10－8 (4)> ABDC
解析：(2)混合溶液由于A－水解，促进水的电离，而NaOH抑制水的电离。(3)由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，可得c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝9.9×10－7 ml·L－1。由质子守恒c(OH－)＝c(HA)＋c(H＋)，可得c(OH－)－c(HA)＝c(H＋)＝10－8 ml·L－1。(4)NH4A溶液为中性，说明NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 与A－的水解程度相当。HA加到Na2CO3中有气体放出，说明HA酸性强于H2CO3，HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 水解程度大于A－，因而(NH4)2CO3溶液pH>7，NH4HCO3溶液的pH大于7。Cl－和SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 不水解，(NH4)2SO4和NH4Cl溶液显酸性，但(NH4)2SO4中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )多，水解生成的c(H＋)也多，因而pH[(NH4)2SO4]c(H＋)>c(A2－)
解析：(1)由题图可知，H2A溶液中含有H2A、HA－、A2－，则H2A是二元弱酸；Na2A溶液中A2－发生水解而使溶液呈碱性：A2－＋H2O⇌HA－＋OH－。Na2A溶液呈电中性，据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)。(2)升高温度，溶液的碱性增强，则溶液中c(OH－)增大，说明升高温度，A2－的水解平衡正向移动，则水解平衡常数增大。(3)①H2A分两步发生电离：H2A⇌HA－＋H＋、HA－⇌A2－＋H＋，则有Ka1＝ eq \f(c（HA－）·c（H＋）,c（H2A）) ，Ka2＝ eq \f(c（A2－）·c（H＋）,c（HA－）) ；由题图可知，H2A和HA－的物质的量分数均为0.5时，则c(HA－)＝c(H2A)，溶液的pH＝6，c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，则有Ka1＝c(H＋)＝1×10－6，－lg Ka1＝6。HA－和A2－的物质的量分数均为0.5时，溶液pH＝10，则c(HA－)＝c(A2－)，c(H＋)＝1×10－10 ml·L－1，则有Ka2＝c(H＋)＝1×10－10。②0.020 ml·L－1 Na2A溶液和0.010 ml·L－1盐酸等体积混合，二者发生反应，得到等浓度Na2A、NaHA和NaCl的混合溶液，溶液中c(A2－)≈c(HA－)，由题图可知，溶液的pH约为10。(4)0.010 ml·L－1的NaHA溶液中，存在水解平衡：HA－＋H2O⇌H2A＋OH－，则水解常数Kh＝ eq \f(c（H2A）·c（OH－）,c（HA－）) ＝ eq \f(Kw,Ka1) ＝ eq \f(1×10－14,1×10－6) ＝1×10－8，NaHA溶液中存在HA－的电离平衡和水解平衡，由于Kh>Ka2，则HA－的水解程度大于其电离程度，NaHA溶液呈碱性，且HA－的水解程度较小，Na＋不发生水解，故溶液中离子浓度大小顺序：c(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)>c(A2－)。
19．答案：(1)LiFePO4＋2H3PO4===Fe(H2PO4)2＋LiH2PO4
(2)①Al3＋＋6HF＋3Li＋＋6H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ===Li3AlF6↓＋6H3PO4 ②当溶液初始pH增大时，HF电离程度增大，c(F－)增大，铝元素去除率上升；当溶液初始pH>2时，溶液中Fe2＋被氧化，生成Fe3＋，Fe3＋与F－络合，c(F－)减小，铝元素去除率下降
(3)①0.75 ml·L－1，过程见解析 ②1.3×10－17
解析：(1)由图知，LiFePO4与H3PO4发生非氧化还原反应得到Li＋、Fe2＋和H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) 。则LiFePO4与H3PO4反应的化学方程式为：LiFePO4＋2H3PO4===Fe(H2PO4)2＋LiH2PO4。
(2)①除铝时：30 ℃下向浸出液中加入氢氟酸(弱酸)，Al3＋易与F－形成配合物(AlF eq \\al(\s\up1(3－),\s\d1(6)) )并与锂离子结合生成Li3AlF6沉淀，磷酸是弱酸，则生成Li3AlF6沉淀的反应离子方程式为：Al3＋＋6HF＋3Li＋＋6H2PO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ===Li3AlF6↓＋6H3PO4。②HF为弱酸，pH增大促进HF电离、增大F－浓度、有利于生成Li3AlF6沉淀、提高铝元素去除率；已知：Al3＋、Fe3＋、Fe2＋都容易与F－形成配合物，pH继续增大，亚铁离子被氧化所得的铁离子也与F－形成配合物，减小F－浓度，不利于生成Li3AlF6沉淀，减小铝元素去除率；则当溶液初始pH为1.2～2.2范围时，铝元素去除率先上升后降低的可能原因是：当溶液初始pH增大时，HF电离程度增大，c(F－)增大，铝元素去除率上升；当溶液初始pH＞2时，溶液中Fe2＋被氧化，生成Fe3＋，Fe3＋与F－络合，c(F－)减小，铝元素去除率下降。(3)①用K2Cr2O7标准溶液测定溶液中的c(Fe2＋)，反应的离子方程式：Cr2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(7)) ＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。现滴定20.00 mL溶液中Fe2＋，消耗0.100 0 ml·L－1 K2Cr2O7溶液25.00 mL，则K2Cr2O7物质的量为25.00 mL×10－3 L/mL×0.100 0 ml·L－1＝2.500×10－3 ml，溶液中Fe2＋物质的量为6×2.500×10－3 ml＝1.500×10－2 ml，c(Fe2＋)为 eq \f(1.500×10－2 ml,20.00 mL×10－3) ＝0.75 ml·L－1。②欲使溶液中c(Fe3＋)≤1×10－5 ml·L－1，磷酸根离子浓度最小为c(PO eq \\al(\s\up1(3－),\s\d1(4)) )＝ eq \f(Ksp（FePO4）,c（Fe3＋）) ≥ eq \f(1.3×10－22,1×10－5) ml·L－1＝1.3×10－17 ml·L－1。
20．答案：(1)①CD ②a.ECBADGF或ECDBAGF
b．溶液由黄色变橙色，且半分钟内不恢复原色
c．溶液由红色变无色，且半分钟内不恢复到原色 (2)①酸 锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色 ②0.2 ml·L－1
(3)D
解析：(1)①滴定终点读数时俯视，造成V(标准)偏小，根据c(未知)＝ eq \f(V（标准）×c（标准）,V（未知）) ，可知c(未知)偏小，A项不符合题意；锥形瓶用蒸馏水洗涤后不能用未知浓度的NaOH溶液润洗，此操作正确，对结果无影响，B项不符合题意；酸式滴定管在使用前，水洗后未用标准盐酸润洗，使标准盐酸物质的量浓度偏小，造成V(标准)偏大，根据c(未知)＝ eq \f(V（标准）×c（标准）,V（未知）) ，可知c(未知)偏大，故C项符合题意；酸式滴定管尖嘴部有气泡，滴定后消失，造成V(标准)偏大，根据c(未知)＝ eq \f(V（标准）×c（标准）,V（未知）) ，可知c(未知)偏大，故D项符合题意。
(2)①因为KMnO4具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，故应用酸式滴定管盛装；因KMnO4溶液自身的颜色可指示滴定终点，达滴定终点时，溶液将由无色变为紫红色。②设该草酸溶液的物质的量浓度为c，三次实验消耗标准KMnO4溶液的平均体积为20.00 mL，有
2KMnO4 ～ 5H2C2O4
2 5
20．00×10－3 L×0.1 ml·L－1 25.00×10－3 L×c
eq \f(2,20.00×10－3 L×0.1 ml·L－1) ＝ eq \f(5,25.00×10－3 L×c)
解得c＝0.2 ml·L－1。
(3)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂与AgNO3反应的生成物的溶解度应比AgSCN大，且现象明显，应为Na2CrO4。
溶液a
通入0.01 ml HCl
加入0.01 ml NaOH
pH
4.76
4.67
4.85
酸
HX
HY
HZ
浓度/(ml·L－1)
0.12
0.2
0.9
1
1
电离度
0.25
0.2
0.1
0.3
0.5
电离常数
K1
K2
K3
K4
K5
滴定
次数
待测液体
积(mL)
标准KMnO4溶液体积(mL)
滴定前读数
滴定后读数
第一次
25.00
0.50
20.40
第二次
25.00
3.00
23.00
第三次
25.00
4.00
24.10
难溶物
AgCl
AgBr
AgCN
Ag2CrO4
AgSCN
颜色
白
浅黄
白
砖红
白
Ksp
1.77×
10－10
5.35×
10－13
1.21×
10－16
1.12×
10－12
1.0×
10－12