新高考化学一轮复习考点讲义+练习第4章第02讲 硫及其重要化合物（复习讲义）（2份，原卷版+解析版）

这是一份新高考化学一轮复习考点讲义+练习第4章第02讲 硫及其重要化合物（复习讲义）（2份，原卷版+解析版），共11页。
02 \l "_Tc24553" 体系构建·思维可视 PAGEREF _Tc24553 \h 3
03 \l "_Tc18141" 核心突破·靶向攻坚 PAGEREF _Tc18141 \h 5
\l "_Tc18892" 考点一 硫及其氧化物的性质与应用 PAGEREF _Tc18892 \h 5
\l "_Tc14156" 知识点1 硫单质的性质及应用 PAGEREF _Tc14156 \h 5
\l "_Tc29396" 知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸 PAGEREF _Tc29396 \h 5
\l "_Tc16210" 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 PAGEREF _Tc16210 \h 9
\l "_Tc31498" 考向2 考查硫的氧化物的污染与防治 PAGEREF _Tc31498 \h 10
思维建模 解题关键点
\l "_Tc18686" 考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验 PAGEREF _Tc18686 \h 11
\l "_Tc28093" 知识点1 硫酸 PAGEREF _Tc28093 \h 11
\l "_Tc14914" 知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐 PAGEREF _Tc14914 \h 13
\l "_Tc6802" 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 PAGEREF _Tc6802 \h 14
思维建模 谨记浓硫酸的特性
\l "_Tc14522" 考向2 考查SO32-、SO42-的检验 PAGEREF _Tc14522 \h 16
\l "_Tc13668" 考点三 不同价态含硫物质的转化 PAGEREF _Tc13668 \h 17
\l "_Tc15539" 知识点1 不同价态含硫物质的转化 PAGEREF _Tc15539 \h 18
\l "_Tc26319" 知识点2 氧族元素的其它知识归纳 PAGEREF _Tc26319 \h 19
\l "_Tc8816" 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 PAGEREF _Tc8816 \h 21
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
\l "_Tc2313" 考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究 PAGEREF _Tc2313 \h 23
思维建模 检验SO2和CO2同时存在的一般流程
\l "_Tc25502" 考向3 考查氧族元素的其他相关知识 PAGEREF _Tc25502 \h 25
04 \l "_Tc20464" 真题溯源·考向感知 PAGEREF _Tc20464 \h 26

考点一 硫及其氧化物的性质与应用
\l "_Tc25045" 知识点1 硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
（1）游离态：在 附近或地壳的岩层例存在；
（2）化合态：以 和 的形式存在。
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称 ，是一种 固体； 溶于水， 溶于酒精， 溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
H2eq \(S,\s\up6(－2)) eq \(←――――,\s\up7( 氧化性 ))eq \x(\(S,\s\up6(0)) )eq \(――→,\s\up7( 还原性 ))eq \(S,\s\up6(＋4))O2
（1）S的氧化性
①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为 、 、 (此反应适用于除去室内洒落的 )。
②S与H2反应的化学方程式为
（2）S的还原性
①S与O2反应的化学方程式为 ，在空气中燃烧火焰为 色。
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为 。
（3）S与NaOH溶液反应的化学方程式为 ，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的 。
得分速记
①硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。
②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
\l "_Tc16775" 知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
1.硫化氢
1)物理性质
（1） 色，有 气味的有 气体。
（2）密度比空气 （H2S:34>空气：29）
（3） 溶于水（1：2.6），水溶液叫 ，显 酸性。
2)化学性质
（1）不稳定性：
（2）还原性
氧化性:KMnO4>Cl2>O2>Br2>I2>S>H2S
A.与O2反应（可燃性： 色火焰）， 产物：S或S,SO2或SO2
O2不足：
O2足量：
B.与卤素单质的水溶液反应：
现象： 。
C.与酸性KMnO4溶液反应:
KMnO4的强氧化性体现：
现象:
2.氢硫酸的化学性质
1)还原性：同H2S气体。H2S还原性的体现： ;H2S氧化性的体现：
2)弱酸性
（1）与碱反应
（2）与活泼金属反应(氧化性)
（3）与某些盐反应（复分解反应）
①与CuSO4溶液反应： ，CuS不溶于 ，不溶于
②与Pb(Ac)2溶液反应： ，PbS不溶于 ，不溶于
③检验H2S气体： 。
4.实验室制H2S
1）原理：强酸制弱酸，
2）发生装置：固＋液，不加热， 装置。
3）干燥装置：无水 ，不能用 。
4）收集装置：向 排空气法
5）尾气吸收装置：
知识点3 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
1.二氧化硫(SO2)
（1）物理性质：二氧化硫是无色、有 气味的有毒气体，是大气污染物之一；密度比空气的 ，易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约 体积SO2。
（2）化学性质
①酸性氧化物的通性，与水反应： ；与NaOH(足量)反应： 。
②氧化性(如与H2S溶液反应)：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
③还原性
a.与O2反应： ；
b.与卤素单质的水溶液反应： ；
c.与铁盐溶液反应： -；
d.与CuX2溶液反应生成CuX白色沉淀： ；
④漂白性：可使 溶液等有机色质褪色，生成 的无色化合物。
得分速记
食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。
（3）实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4（ ）反应: ；
②铜与浓H2SO4混合加热: 。
（4）SO2和CO2的鉴别
得分速记
（1）SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
（2）SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。
（3）SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。
（4）三类漂白剂的区别
2.三氧化硫(SO3)
（1）物理性质:熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为 态，在标准状况下为 态。
（2）化学性质（酸性氧化物）
a.与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热)
b.与氧化钙反应：
c.与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O 、与Ca(OH)2反应： 。
3.硫的氧化物的污染与治理
（1）来源：含 及 等。
（2）危害：危害人体健康，形成 (pH小于 )。
（3）治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
（4）硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的 ，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。
途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。
（5）四种常见的SO2尾气处理方法
方法一：钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成 ，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2CaSO3，2CaSO3＋O22CaSO4，总反应方程式为
。
方法二：氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2，其反应的化学方程式为2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)
方法三：钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，发生反应的化学方程式为2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：双碱脱硫法
先利用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环使用，化学方程式为
①吸收反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。
②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
\l "_Tc17630" 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用
例1 （2025·浙江温州·二模）关于硫的性质，下列说法不正确的是
A．浓硫酸可干燥
B．S与Cu加热条件下反应生成
C．向和的混合溶液中滴加稀硫酸，溶液变浑浊，说明氧化性：
D．与氧气在沸腾炉中完全反应生成和时，转移11ml电子
【变式训练1·变载体】（2025·山东济南·一模）把研细的硫粉和铁粉按照一定比例混合均匀，放在石棉网上堆成如图所示的形状，用灼热的玻璃棒触及一端，当混合物呈红热状态时移开玻璃棒。下列有关说法正确的是
A．与S反应为吸热反应
B．反应过程中闻到浓烈的刺激性气味，说明生成
C．取少量反应后的固体溶于稀硫酸中，滴入几滴酸性溶液，紫色褪去，可知产物中含有
D．该实验过程中至少发生两个氧化还原反应
【变式训练2·变考法】（2025·江苏连云港·一模）实验室用SO2和MgO悬浊液制取MgSO3，下列实验原理与装置不能达到实验目的的是
A．用装置甲制取SO2B．用装置乙收集SO2
C．用装置丙制取MgSO3D．用装置丁吸收尾气SO2
【变式训练3·】【物质的用途与学科知识结合】（24-25高三上·江苏南京·期中）下列有关含硫物质的性质与用途具有对应关系的是
A．浓H2SO4具有吸水性，可用于干燥氧气
B．Na2S溶液显碱性，可去除污水中的Cu2+
C．SO2具有氧化性，可用作纸浆的漂白剂
D．硫磺具有还原性，可用于去除洒落的金属汞
思维建模 硫黄氧化金属低，燃烧蓝焰生SO2；二氧化硫三特性，酸雨漂白还原
\l "_Tc17630" 考向2 考查硫的氧化物的污染与防治
例2 （2025· "" \t "" \ "宁夏石嘴山市第一中学2025届高三下学期一模化学试题" 宁夏石嘴山·一模）金属冶炼时产生的含二氧化硫废气经回收后可用于制硫酸，实现资源化利用。下列化学反应表示正确的是
A．硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强：
B．用足量的石灰乳吸收废气中的SO2：
C．将SO2通入足量的硝酸钡溶液中：
D．向溶液中滴入NaHSO3溶液：
【变式训练1·变载体】（2025·黑龙江·二模）气相还原法将SO2还原为硫黄是目前烟气脱硫研究的热点，原理是在一定温度下 (200~300℃)将SO2烟气通过固体还原剂，使SO2中的氧原子转移到固体还原剂上，从而实现SO2的还原，其流程如图所示，下列说法正确的是
A．再生塔中，生成一种可循环的物质，该物质的化学式为CaSO3
B．脱硫塔中发生反应的化学方程式为
C．三个装置中均发生了氧化还原反应
D．脱硫过程中，当产生32g单质S8时，转移电子的物质的量为2ml
【变式训练2·变考法】（2025·江苏·模拟预测）研究表明，氮氧化物()与二氧化硫在形成雾霸时与大气中的氨形成硝酸盐和硫酸盐，下列关于雾霾及其形成的叙述不正确的是
A．氨氧化物会造成酸雨
B．雾霾中含有和
C．形成的过程不涉及氧化还原反应
D．是碱性气体
【变式训练3·】【文化遗产保护与学科知识结合】（2025·山东·模拟预测）雄黄()在古代曾用于入药，但雄黄具大毒。东晋葛洪所著的《抱朴子·内篇》中记载：“雄黄或先以硝石化为水乃凝之…或以松脂和之。”即雄黄可与硝石(主要成分为)反应，后再借富碳物质如松脂等还原得到单质砷以去毒性。其中与硝石反应的方程式为：。下列说法错误的是
A．去毒过程中，硝石作为还原剂
B．气体X为大气主要污染物之一
C．完全参与反应，转移电子数为
D．富碳物质在还原过程中的产物可能是
思维建模 解题关键点
1.实验分析题
尾气处理装置选择：NaOH溶液（吸收）→酸性KMnO4（检验）→Ca(OH)2（深度处理）。
2.计算题
硫平衡计算：煤含硫量→SO2理论排放量→实际脱硫率验证。
3.政策评价题
超低排放标准：SO2≤35mg/m³（火电厂）。

考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验
\l "_Tc25045" 知识点1 硫酸
1.硫酸的物理性质
（1）纯硫酸是一种 色 液体，沸点 （沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸）， 挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
（2）溶解性：浓硫酸与水以 混溶，溶解时可放出 。
（3）稀释方法： 。
2.硫酸的化学性质
（1）稀硫酸具有酸的通性
硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SOeq \\al(2－,4)，具有酸的通性。
①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。
②与金属(如Fe、Al)反应： ；2Al + 3H2SO4 ==Al2(SO4)3 + 3H2↑
③与碱[如NaOH、Ba(OH)2]的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O； ；
④与碱性氧化物(如CuO、MgO)反应： ；MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O；
⑤与某些盐的反应：
a.与Na2SO3溶液反应： ；
b.与BaCl2溶液反应： 。
（2）浓H2SO4的特性
①填写下表：
②分别写出浓H2SO4与Cu、C反应的化学方程式： 、
。
③常温下，Fe、Al遇浓H2SO4 ，可用铝槽车装运浓H2SO4。
得分速记 浓H2SO4与金属反应的规律
A.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
B.与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
C.与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 ml Cu与含2 ml H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 ml。
D.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。
④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物
H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O或H2S+3H2SO4 (浓)4SO2↑+4H2O
2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O\2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O
得分速记
①H2SO4是高沸点、难挥发性的强酸，利用这一性质可以制取HCl和HF：H2SO4(浓)＋NaCleq \(=====,\s\up7(微热))NaHSO4＋HCl↑，CaF2＋H2SO4===CaSO4＋2HF↑。
②由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn等)与浓H2SO4反应时，要注意H2SO4浓度对反应产物的影响。开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2SO4的浓度变小，最后变为稀H2SO4，Cu与稀H2SO4不反应，Zn与稀H2SO4反应生成H2而不是SO2。
3.硫酸的用途
（1）制取 、硫酸盐、 酸。
（2）消除金属表面的 。
（3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
4.硫酸的工业制备
（1）工业制硫酸的流程
（2）工业制硫酸的步骤及反应原理
得分速记
①工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。
②发烟硫酸的化学式为H2SO4·xSO3。
\l "_Tc16775" 知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐
1.SOeq \\al(2－,4)的检验
①检验SOeq \\al(2－,4)的正确操作方法：被检液eq \(――→,\s\up7(加足量盐酸酸化))取上层清液eq \(――→,\s\up7(滴加BaCl2溶液))有无白色沉淀产生(判断有无SOeq \\al(2－,4))。
②操作目的：先加稀盐酸的目的是防止COeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,3)、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：COeq \\al(2－,3)＋2H＋===CO2↑＋H2O、SOeq \\al(2－,3)＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、 。
2.SOeq \\al(2－,3)的检验
①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。
3.重要的硫酸盐
\l "_Tc17630" 考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1 （2025·北京西城·二模）探究铜与浓硫酸的反应，并验证气体产物的性质，实验装置如图所示。
下列说法正确的是
A．反应中浓硫酸只体现了氧化性
B．溶液a和溶液b可依次选用品红溶液和酸性高锰酸钾溶液
C．溶液c可选用浓NaOH溶液或浓溶液
D．随着反应进行，硫酸的浓度逐渐降低，可能生成氢气
【变式训练1·变载体】（2025·湖北武汉·二模）实验小组设计下图所示装置，验证SO2性质，下列说法正确的是
A．实验室用98%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2
B．一段时间后试管内有白色沉淀，说明SO2与BaCl2反应生成BaSO3
C．试管中的红色花瓣褪色，滴有酚酞的NaOH溶液红色变浅，均说明SO2具有漂白性
D．试管内Br2的CCl4溶液褪色，说明SO2具有还原性
【变式训练2变考法】（2025·河南·三模）已知M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑，Y是一种单质，构成Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍。它们之间的转化关系如图所示(反应条件及部分产物已略去)。下列说法正确的是
A．M与Y反应中，M起氧化作用
B．金属钠着火可以用X扑灭
C．将W气体通入石蕊溶液，溶液先变红后褪色
D．工业上用水吸收Z制备M
【变式训练3·】【反应机理与学科知识结合】（2025·北京丰台·二模）在光照条件下，空气中的二氧化硫二氧化钛颗粒物表面发生催化氧化生成硫酸气溶胶，下列说法不正确的是
A．受到光激发产生的空穴()带正电，能将氧化成·OH
B．在颗粒物表面形成有多种途径，其中一种为
C．上述形成硫酸气溶胶的总反应为
D．空气的湿度越大，硫酸气溶胶的形成速率越快
思维建模 谨记浓硫酸的特性
1. 强氧化性：浓硫酸在加热条件下显示强氧化性（＋6价硫体现了强氧化性），能与大多数金属反应，也能与非金属反应，常温下，铁铝遇浓硫酸钝化，可用铝罐车或铁罐车运输浓硫酸。
2. 脱水性：能将有机物（蔗糖、棉花等）以水分子中H和O原子个数比2︰1脱水，炭化变黑。
3. 吸水性：浓硫酸可吸收结晶水、湿存水和气体中的水蒸气，可作干燥剂，可干燥H2、O2、SO2、CO2等气体，但不可以用来干燥NH3、H2S、HBr、HI四种气体。
\l "_Tc17630" 考向2 考查SO32-、SO42-的检验
例2 （2025·山西晋中·二模）根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是
【变式训练1·变载体】（2025·天津红桥·二模）根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
【变式训练2·变考法】（2025·河南·三模）室温下，探究溶液的性质。下列实验方案正确且能达到探究目的的是
【变式训练3·】【文化遗产保护与学科知识结合】（2025·河北·模拟预测）《天工开物》中记载了一种生产食盐——“池盐”的过程：“凡引水种盐，春间即为之，久则水呈赤色．待春夏之交，南风大起，则一宵结成，名曰颗盐，即古之所谓大盐也，以海水煎者细碎，而此成粒颗，故得大名．”下列有关说法错误的是
A．文中描述涉及到了蒸发结晶
B．实验室进行此操作时用到的硅酸盐仪器有酒精灯、烧杯、坩埚、玻璃棒
C．缓慢自然冷却结晶，有利于得到较大晶体颗粒
D．实验室检验粗盐中是否除净的方法：取上层清液，加入足量稀盐酸，无明显现象后，加溶液，观察是否产生沉淀
思维建模 检验需严格遵循操作顺序，优先排除易干扰离子（如Ag+、CO32-），再针对目标离子设计验证链：
1.检验操作
①取样 → 加稀硫酸/盐酸 → 生成气体 → 通入品红溶液 → 褪色且加热复色 → 确认SO32-；
浓度影响‌： 低浓度SO32-：直接在酸化后的溶液中加品红（避免气体逸散损失）；高浓度SO32-：气体通入品红（减少溶液杂质干扰）。
②取样 → 加足量稀盐酸酸化（无沉淀/气泡） → 再加BaCl2溶液 → 白色沉淀不溶 → 确认SO42-。
关键细节‌：盐酸需过量，确保完全排除CO32-、SO32-干扰；若直接加BaCl2产生沉淀，需用盐酸验证溶解性（BaCO3/BaSO3可溶）
2.易错警示
①SO42-检验三大禁忌‌：禁用硝酸酸化（氧化SO32-→SO42-造成假阳性）；禁用Ba(NO3)2溶液（酸性条件下NO3-氧化SO32-）；盐酸酸化后出现沉淀，需先过滤再检SO42-（防Ag+干扰）。
②SO32-检验的干扰气体‌：若气体使品红褪色但不恢复，可能是Cl2而非SO2；需通过酸性KMnO₄褪色或气味辅助鉴别。

考点三 不同价态含硫物质的转化
\l "_Tc25045" 知识点1 不同价态含硫物质的转化
一、硫的价类二维图
1．同价态硫的化合物之间的转化关系
（1）＋4价硫的化合物之间的转化
①的离子方程式： ；
②的离子方程式： ；
④的离子方程式： ；
⑤的离子方程式： 。
（2）－2价硫的化合物之间的转化
氢硫酸(H2S)是二元弱酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，与H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。
①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式： 。
②NaHS与HCl反应的离子方程式： 。
2．不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
（1）当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用图表示。
其中③⑤反应的化学方程式分别为 。
（2）相邻价态的粒子不发生氧化还原反应：如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(注意：强氧化剂与强还原剂不一定反应)
（3）归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态。Na2S与Na2SO3在酸性条件下反应的离子方程式为 。
二、理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系（即硫及其化合物的价类二维图）
三、构建硫及其化合物转化网络
\l "_Tc16775" 知识点2 氧族元素的其它知识归纳
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
（1）制备
①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为 。
②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为 。
（2）性质
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为 （用于 测定物质的浓度或含量）。
②可被氯、溴等氧化为SOeq \\al(2－,4)，如 （用作纺织工业上的 剂）。
③可与酸反应，离子方程式为 （用于探究速率与 的关系）。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
（1）制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成， 。
（2）性质
①与酸反应放出二氧化硫，如 。
②强还原性，如 。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
（1）过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个 ，性质与过氧化氢相似，具有 性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价 。如S2Oeq \\al(2－,8)＋2I－eq \(=====,\s\up7(Cu2＋))2SOeq \\al(2－,4)＋I2， 。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成 。
（2）连二亚硫酸钠中S为 价，是 剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在 条件下，用锌粉还原 可制得连二亚硫酸钠。
4．硒及其化合物的性质
（1）单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到 。
（2）SeO2的氧化性比SO2 ，属于 的氧化剂，可氧化H2S、NH3等： ；
。
（3）亚硒酸可作 剂，能氧化SO2， ，但遇到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸， 。
5．碲及其化合物的性质
（1）碲在空气或纯氧中燃烧生成 。
（2）TeO2是 的白色固体， 溶于水，易溶于 、 ，如TeO2＋2NaOH===Na2TeO3＋H2O。
（3）TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性：
； 。
（4）硒和碲的一切化合物均有 。
6.O3和H2O2的性质及应用
1)臭氧(O3)
（1）组成：臭氧的分子式为O3，与O2互为 ，是一种 性分子。
（2）化学性质
（3）用途与生成
①用途：可用作 剂、 剂和 剂；臭氧层可以吸收来自太阳的 ，是人类和其他生物的“保护伞”。
②生成：在放电条件下，空气中的O2可以转化为 ： 。
2)过氧化氢(H2O2)
（1）结构：电子式： ，结构式： ，是 性分子。
（2）化学性质
得分速记
H—O—O—H中氧原子为sp3杂化，不是直线分子，键角小于109°28′
\l "_Tc17630" 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1 （2025·河北秦皇岛·一模）硫及其化合物的转化具有重要应用。下列含硫物质间的转化均能一步实现的是
A．
B．
C．稀硫酸溶液
D．
【变式训练1·变载体】（2025·云南曲靖·二模）硫的“价-类”二维图如图所示。下列说法正确的是
A．a、c均有还原性，均不能用的浓溶液干燥
B．b附着在试管壁上可用酒精洗涤
C．和溶液可以反应生成
D．溶液在空气中久置后，溶液增大
【变式训练2·变考法】（2025·宁夏银川·二模）已知元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X元素相关物质转化关系如图，下列说法正确的是
XXO2XO3H2XO4
A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离
B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为
C．XO3中X的杂化方式为sp2杂化
D．1mlH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5mlXO2
【变式训练3·】【环境保护与学科知识结合】工业烟气中含有的二氧化硫是大气污染物，需将烟气脱硫后排放。一种烟气脱硫的工艺流程如图所示。下列说法正确的是
A．从吸收塔顶部喷入过量的溶液，将转化为
B．沉淀室中得到的滤液为溶液，可循环至吸收塔
C．氧化室中被还原为，可用于生产石膏
D．实验室分离和滤液时，需要用到分液漏斗
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
①纯净物：有固定的组成和结构；有固定的熔沸点；保持一种物质的性质
②混合物：无固定的组成和结构；无固定的熔沸点；保持原有物质各自的性质。
\l "_Tc17630" 考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
例2 （2025·河南·一模）利用如图所示微型实验装置(两个W形管)探究有关浓硫酸和的性质。下列有关说法错误的是
A．浓硫酸和Cu的反应需要加热
B．W形管的“球泡”可防止液体冲入到后续试剂中
C．酸性溶液褪色体现了的漂白性
D．干燥管中棉球浸有的试剂X可为浓溶液
【变式训练1·变载体】（2025·全国·模拟预测）某同学探究炭与浓硫酸的反应并检验反应产物，设计如图所示装置：
图中装置及对应的实验目的描述均正确的是
A．装置甲是实验发生装置B．装置乙可检验
C．装置丙可检验D．装置丁可检验
【变式训练2变考法】（2025·广东湛江·二模）某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，下列说法正确的是
A．Ⅰ的试管内的反应，只体现的还原性
B．Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现的漂白性
C．只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象
D．Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀
【变式训练3·】【化学史与学科知识结合】（2025·广东惠州·一模）1770年，舍勒通过实验证实二氧化硫的漂白性质。在此启发下，兴趣小组利用以下装置，进行实验。其中，难以达到预期目的的是
思维建模 检验SO2和CO2同时存在的一般流程
\l "_Tc17630" 考向3 考查氧族元素的其他相关知识
例3 （2025·浙江·模拟预测）H2O2是一种重要的化合物，下列说法不正确的是
A．是一种非极性分子B．应避光、避热、密封保存
C．常温常压下，粘稠程度：H2O2>H2OD．可与N2H4共同作为火箭推进剂
【变式训练1·变载体】（2025·全国·模拟预测）过碳酸钠是一种环保无毒的漂白剂，其实验室制法如图所示。下列说法正确的是
A．溶解时，可同时加入
B．用浓溶液配制的溶液需要用到容量瓶
C．固体的作用是降低过碳酸钠的溶解度，利于其析出
D．过滤、洗涤后的固体放在蒸发皿中干燥
【变式训练2·变考法】（2025·湖南岳阳·模拟预测）以酸泥(主要含无定形Se、HgSe和少量Ag2Se)为原料制备灰硒(Se)的流程如下：已知：Ka1(H2SeO3)=3×10-3，Ka2(H2SeO3)=5×10-8
下列说法错误的是
A．“氧化碱浸”中无定形Se被氧化为的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+
B．“除银”时向滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe被氧化为H2SeO3，其中Ag2Se发生的化学方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl
C．“除银”时向滤渣中加入试剂顺序是先加入盐酸再加NaClO溶液
D．“沉汞”过程中，溶液pH=7时存在的主要阴离子有、、Cl-
【变式训练3·】【日常生活与学科知识结合】（2025·内蒙古乌兰察布·二模）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄（）褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：下列说法正确的是
A．和的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ>Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，分别氧化1ml转移的电子数之比为
思维建模 同族相似 同族递变
‌非金属性‌：O＞S＞Se＞Te（与H₂反应活性递减）。
‌氢化物稳定性‌：H2O＞H2S＞H2Se＞H2Te（键能递减）。
‌含氧酸酸性‌：H2SO4＞H2SeO4＞H2TeO4（电负性降低导致）。
1．（2025·河南卷）X是自然界中一种常见矿物的主要成分，可以通过如图所示的四步反应转化为Q(略去部分参与反应的物质和反应条件)。已知X和Q的组成元素相同。
下列说法错误的是
A．Y常用作油漆、涂料等的红色颜料B．溶液Z加热煮沸后颜色会发生变化
C．反应需要在强酸性条件下进行D．Q可以通过单质间化合反应制备
2．（2025·广东卷）能满足下列物质间直接转化关系，且推理成立的是
单质X氧化物1氧化物2酸(或碱)盐
A．X可为铝，盐的水溶液一定显酸性
B．X可为硫，氧化物1可使品红溶液褪色
C．X可为钠，氧化物2可与水反应生成
D．X可为碳，盐的热稳定性：
3．（2025·北京卷）下列实验的相应操作中，不正确的是
4．（2024·河北卷）图示装置不能完成相应气体的发生和收集实验的是(加热、除杂和尾气处理装置任选)
5．（2024·湖北卷）过量与以下的溶液反应，下列总反应方程式错误的是
6．（2024·海南卷）根据下列实验及现象，所得结论错误的是
7．（2023·重庆卷）下列叙述正确的是
A．分别与空气和氧气反应，生成的产物相同
B．分别与和反应，反应的类型相同
C．分别与和反应，生成的气体相同
D．浓分别与和反应，生成的酸性气体相同
8．（2023·海南卷）代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．2.4g镁条在空气中充分燃烧，转移的电子数目为
B．5.6g铁粉与的HCl的溶液充分反应，产生的气体分子数目为
C．标准状况下，与充分反应，生成的分子数目为
D．完全溶于所得溶液，微粒数目为
9．（2023·天津卷）下列方法(试剂)中，无法鉴别和两种物质的是
A．焰色试验B．试纸C．稀氨水D．
10．（2023·新课标卷卷）根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
考点要求
考查形式
2025年
2024年
2023年
硫及其氧化物
选择题
非选择题
北京卷T7，3分
浙江1月卷T6，3分
海南卷T5，2分
海南卷T10，4分
浙江卷6月卷T7，3分
河北卷T10，3分
湖北卷T7，3分
重庆卷T3，3分
海南卷T6，2分
硫酸 SO32-、SO42-的检验
选择题
非选择题
广东卷T4，3分
北京卷T5，3分
陕晋青宁卷T3，3分
浙江6月卷T4，3分
河北卷T6，3分
北京卷T5，3分
天津卷T9，3分
北京卷T7，3分
新课标卷T11，6分
不同价态含硫物质的转化
选择题
非选择题
河南卷T4，3分
广东卷T7，3分
陕晋青宁卷T11，3分
安徽卷T4，3分
北京卷T7，3分
广东卷T9，3分
全国乙卷T11，6分
考情分析：
分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下几个方面：
（1）以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。
（2）以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题。
（3）以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容。
（4）与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。
2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化学观念和可持续发展意识。
根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面：
（1）从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及转化。
（2）对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关实验现象。
（3）注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。
复习目标：
1．理解S、SO2的氧化性和还原性。
2．理解SO2的特性和酸性氧化物的通性。
3．理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和强氧化性。
4．了解硫及其化合物的应用。
5．从化合价变化和属类理解硫及其化合物的相互转化及应用。
试剂
现象及结论
原理(化学方程式)
品红溶液
使品红溶液褪色的是 ；不能使品红溶液褪色的是
——
KMnO4溶液
使紫色褪去的是 ，无明显现象的是
2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4
溴水
使橙色褪去的是 ，无明显现象的是
（4）SO2和CO2的鉴别
硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液
产生白色沉淀的是 ，无明显现象的是
3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑
Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3
FeCl3溶液
使棕黄色变为浅绿色的是 ，无明显现象的是
2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl
澄清石灰水
不能用 鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使 变浑浊
类型
原理
举例
特点
备注
氧化型
将有机色质内部“生色团”破坏掉
HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等
不可逆、持久
无选择性
加合型
与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质
SO2
可逆、不持久
有选择性
吸附型
将有色物质吸附而退色
活性炭
物理变化
吸附色素
实验
实验现象
浓硫酸的特性
少量胆矾加入浓硫酸中
用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上
将铜片加入盛有浓硫酸的试管中，加热
三步骤
三反应
黄铁矿煅烧
SO2的催化氧化
SO3吸收
皓矾
钡餐(重晶石)
绿矾(皂矾或青矾)
芒硝(朴硝或皮硝)
明矾
生石膏
熟石膏
胆矾(蓝矾)
选项
实验操作和现象
结论
A
向某溶液中加入溶液，产生白色沉淀，再加足量盐酸，白色沉淀不消失
原溶液中一定含有
B
向浓硝酸中加入红热的碳，产生红棕色气体
碳能还原浓硝酸生成
C
向、的混合稀溶液中滴入少量稀溶液，有黄色沉淀生成
D
向某黄色溶液中加入淀粉溶液，溶液呈蓝色
不能说明溶液中是否含
选项
实验操作和现象
结论
A
向溶液中加入少量稀溶液，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸未变蓝色
溶液不含
B
向某溶液中先滴加稀盐酸，无现象，再滴加溶液有白色沉淀生成
溶液含
C
某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体
该钠盐一定含有
D
常温下，将光亮的片放入浓硫酸中，表面迅速变暗之后无明显变化
Al与浓硫酸不反应
选项
探究目的
实验方案
A
是否具有还原性
向溶液中滴加几滴酸性溶液，观察溶液颜色变化
B
溶液是否变质
向溶液中先滴加足量的稀硝酸，再滴加溶液，观察是否有沉淀产生
C
检验溶液中的
取溶液于试管中，加入溶液，观察能否产生使红色石蕊试纸变蓝的气体
D
比较Cl、S的非金属性强弱
向溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，观察品红溶液是否褪色
不稳定性
O3不稳定，容易分解，分解的化学方程式为 ；在放电条件下空气中的O2可以转化为O3，反应的化学方程式为3O2eq \(=====,\s\up7(放电))2O3
强氧化性
O3容易使淀粉－KI溶液变 色，反应的化学方程式为
漂白性
O3具有 性，能使有色物质 色，可
不稳定性
易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快：
(实验室制O2，常见H2O2的催化剂有MnO2、Fe3＋和Cu2＋等)
弱酸性
相当于 元 酸，H2O2H＋＋HOeq \\al(－,2)，HOeq \\al(－,2)H＋＋Oeq \\al(2－,2)
强氧化性
a.用10%的H2O2溶液漂白
b.氧化Fe2＋、SOeq \\al(2－,3)等还原性物质： 、
c.使湿润的淀粉－KI试纸变 ：
d.杀菌、消毒
弱还原性
遇强氧化剂时作还原剂：
A．制取SO2
B．干燥SO2
C．验证SO2的漂白性
D．吸收SO2
流程设计
检验SO2⇨除去SO2 ⇨ eq \(\s\up7(检验SO2),\s\d5(是否除尽)) ⇨ 检验CO2
实验装置
所选试剂
品红溶液
酸性KMnO4溶液
品红溶液
澄清石灰水
预期现象
褪色
褪色
不褪色
变浑浊
注意：有时为了简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，并使用较浓的酸性KMnO4溶液，现象为酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪去
A．制备并检验
B．实验室制取
为防止有害气体逸出，先放置浸溶液的棉团，再加热
实验结束时，先把导管移出水面，再熄灭酒精灯
C．分液
D．蒸馏
先打开分液漏斗上方的玻璃塞，再打开下方的活塞
冷却水从冷凝管①口通入，②口流出
选项
气体
试剂
A
饱和溶液+浓硫酸
B
浓盐酸
C
固体熟石灰
D
石灰石+稀盐酸
溶液
现象
化学方程式
A
产生淡黄色沉淀
B
溶液由棕黄色变浅绿色
C
溶液褪色，产生白色沉淀
D
(含酚酞)
溶液由红色变无色
选项
实验及现象
结论
A
将通入溴水至过量，溶液的橙色褪去
有漂白性
B
自热米饭附带的热源包(主要成分CaO，少许、Al粉)加水后，未产生气体
Al粉已经变质
C
浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色
配体与间存在配位平衡移动
D
淀粉-KI试纸遇的混合液不变色
配离子氧化能力弱
选项
实验操作及现象
结论
A
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无明显现象
稀硝酸的氧化性比浓硝酸强
B
取一定量样品，溶解后加入溶液，产生白色沉淀。加入浓，仍有沉淀
此样品中含有
C
将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝
的金属性比强
D
向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅
溴与苯发生了加成反应