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      新高考化学一轮考点复习第8章 第4讲 难溶电解质的溶解平衡 讲义 (含答案解析)

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      新高考化学一轮考点复习第8章 第4讲 难溶电解质的溶解平衡 讲义 (含答案解析)

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      这是一份新高考化学一轮考点复习第8章 第4讲 难溶电解质的溶解平衡 讲义 (含答案解析),共35页。学案主要包含了沉淀溶解平衡及其影响因素等内容,欢迎下载使用。

      1.沉淀溶解平衡的概念与特征
      2.影响沉淀溶解平衡的因素
      注意
      ①沉淀、溶解之间这种动态平衡也决定了Ag+与Cl-的反应不能完全进行到底。一般情况下,当溶液中剩余离子的浓度小于1×10-5 ml·L-1时,化学上通常认为生成沉淀的反应进行完全了
      ②AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)和AgCl===Ag++Cl-表示的意义不同:前者表示AgCl的溶解平衡,后者表示AgCl在水中完全电离(是指溶解的那一部分)
      ③沉淀溶解平衡方程式各物质要标明聚集状态,如:Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)
      ④易溶电解质或难溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡,不饱和溶液中不存在溶解平衡
      【逐点训练1】
      1.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,有关该平衡体系的说法正确的是( )
      ①升高温度,平衡逆向移动
      ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度
      ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
      ④恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
      ⑤给溶液加热,溶液的pH升高
      ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加
      ⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变
      A.①⑥ B.①⑥⑦ C.②③④⑥ D.①②⑥⑦
      2. 为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如图所示实验。①中现象:产生红色沉淀;②中现象:溶液先变浑浊,后澄清;③中现象:产生白色沉淀。下列关于该实验的分析不正确的是( )
      A.①浊液中存在平衡:Ag2CrO4(s)=2Ag+(aq)+ CrO4 2-(aq)
      B.②中溶液变澄清的原因:AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O
      C.③中颜色变化说明有AgCl生成
      D.该实验可以证明AgCl比Ag2CrO4更难溶
      3.某兴趣小组进行下列实验,下列说法中不正确的是( )
      ①将0.1 ml·L-1 MgCl2溶液和0.5 ml·L-1 NaOH溶液等体积混合得到浊液
      ②取少量①中浊液,滴加0.1 ml·L-1 FeCl3溶液,出现红褐色沉淀
      ③将①中浊液过滤,取少量白色沉淀,滴加0.1 ml·L-1 FeCl3溶液,白色沉淀变为红褐色沉淀
      ④另取少量白色沉淀,滴加饱和NH4Cl溶液,沉淀溶解
      A.将①中所得浊液过滤,所得滤液中含少量Mg2+
      B.①中浊液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)
      C.实验②和③均能说明Fe(OH)3比Mg(OH)2难溶
      D.NH4Cl溶液中的NHeq \\al(+,4)可能是④中沉淀溶解的原因
      4.某研究性学习小组通过传感器测量一定温度下溶液的电导率(电导率越大,说明溶液的导电能力越强),各物质的电导率数据如下,下列分析不正确的是( )
      A.依据数据,CaCO3固体中不存在自由移动的离子
      B.与②对比,说明⑦中存在:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
      C.将Na2CO3固体加入④中,可以生成CaSO4沉淀
      D.⑤⑥等体积混合后过滤,推测滤液的电导率大于13
      5.将足量BaCO3分别加入: = 1 \* GB3 ①30 mL 水 = 2 \* GB3 ②10 mL 0.2 ml·L-1Na2CO3溶液 = 3 \* GB3 ③50 mL 0.01 ml·L-1 氯化钡溶液 = 4 \* GB3 ④100 mL 0.01 ml·L-1盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为___________
      考点二 溶度积常数及应用
      1.溶度积和离子积
      以“AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)”为例
      2.Ksp的影响因素
      (1)内因:难溶物质本身的性质
      (2)外因:仅与温度有关,与浓度、压强、催化剂等无关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大
      3.Ksp的意义:Ksp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强,一般溶解度也越大;但阴、阳离子个数比不相同时,Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大
      如:相同条件下:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),则溶解度S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI),但不能比较AgCl和Ag2CrO4的溶解度大小
      注意
      = 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①相同类型的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力小
      = 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②不同类型的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力不一定比溶度积大的溶解能力小,要确定其溶解能力大小,不能直接比较KSP的数值大小,要转化为溶解度来比较
      = 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③溶解平衡一般是吸热的,但Ca(OH)2相反
      4.溶度积、溶解度和物质的量浓度之间的关系
      一定温度下,难溶电解质溶于水达到沉淀溶解平衡时,所形成的难溶电解质溶液一定是饱和溶液,此时饱和溶液的溶解度(S)为一定值、质量分数(w%)为一定值、物质的量浓度(c)为定值、溶液的密度(ρ)为一定值。因此,溶度积KSP、溶解度S和饱和溶液的物质的量浓度c都可以用来衡量沉淀的溶解能力或程度,它们彼此关联,可以相互换算
      (1)单一难溶电解质的溶解度的计算 (以ml·L-1为单位)
      = 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)为例,KSP(AgCl)=1.8×10-10
      设AgCl的饱和溶液的浓度为x ml·L-1
      AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
      1 1 1
      x ml·L-1 x ml·L-1 x ml·L-1
      则:Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)=x2,x=eq \r(KSP)=eq \r(1.8×10-10)=1.34×10-5 ml·L-1
      = 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②以Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)为例,KSP(Ag2CrO4)=9.0×10-12
      设Ag2CrO4的饱和溶液的浓度为y ml·L-1
      Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
      1 2 1
      y ml·L-1 2y ml·L-1 y ml·L-1
      则:KSP=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(2y)2·y=4y3,y=eq \r(3,eq \f(KSP,4))=eq \r(3,eq \f(9.0×10-12,4))=1.3×10-4 ml·L-1
      = 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③以Fe(OH)3(S)Fe3+(aq)+3OH-(aq)为例,KSP(Fe(OH)3)=4.0×10-38
      设Fe(OH)3的饱和溶液的浓度为z ml·L-1
      Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq)
      1 1 3
      z ml·L-1 z ml·L-1 3z ml·L-1
      则:KSP=c(Fe3+)·c3(OH-)=z·(3z)3=27z4,z=eq \r(4,eq \f(KSP,27))=eq \r(4,eq \f(4.0×10-38,27))=2.0×10-10 ml·L-1
      【结论】
      = 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①AgCl、AgBr、AgI都为1∶1型,x=eq \r(KSP),因此可以直接由溶度积比较其溶解度的大小
      = 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②类型不同的难溶电解质的溶度积大小不能直接反映出它们的溶解度大小,因为它们溶度积与溶解度的关系式是不同的
      (2)由饱和溶液的物质的量浓度c(ml·L-1)eq \(――――→,\s\up7(转化)) 饱和溶液的溶解度S(g)
      以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)为例,饱和溶液的物质的浓度c=1.34×10-5ml·L-1
      即:1L溶液中含有1.34×10-5 ml的AgCl溶质,也就是(1.34×10-5×143.5)g=1.92×10-3g
      即:1L溶液中溶解的AgCl为1.92×10-3g,由于溶液极稀,其溶液近似等于水的密度,ρ=1g/cm3
      即:1000g溶液中溶解了1.92×10-3g的AgCl,100g水中溶解了1.92×10-4g的AgCl
      即:AgCl的溶解度S(AgCl)=1.92×10-4g
      (3)饱和溶液的溶解度S(g)eq \(――――→,\s\up7(转化)) 由饱和溶液的物质的量浓度c(ml·L-1)eq \(――――→,\s\up7(转化)) KSP
      20℃时,S(AgCl)=1.5×10-4g
      即:100 g水中溶解了AgCl的质量为1.5×10-4g,由于溶液极稀,其溶液近似等于水的密度,
      ρ=1g/cm3,相当于100 mL的水中溶解了AgCl的质量为1.5×10-4g
      即:0.1 L溶液中溶解了AgCl的质量为1.5×10-4g,此时n(AgCl)=eq \f(1.5×10-4 g,143.5 g·ml-1)=1.05×10-6ml,
      c(AgCl)=eq \f(n,V)=eq \f(1.05×10-6 ml,0.1 L)=1.05×10-5 ml·L-1
      即:KSP=c(Ag+)·c(Cl-)=1.05×10-5×1.05×10-5=1.1×10-10
      【逐点训练2】
      1.下列说法不正确的是( )
      A.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关
      B.由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),所以ZnS在一定条件下可转化为CuS
      C.其他条件不变,离子浓度改变时,Ksp不变
      D.两种难溶电解质做比较时,Ksp越小的电解质,其溶解度一定越小
      2.25 ℃时,Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=1.3×10-36,Ksp(ZnS)=1.3×10-24。下列有关说法中正确的是( )
      A.25 ℃时,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度
      B.25 ℃时,饱和CuS溶液中Cu2+的浓度为1.3×10-36ml·L-1
      C.向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成
      D.ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)的平衡常数为1.0×1012
      3. (2024·河北省保定市高三二模)室温下,在含KSCN、KIO3和K2CrO4的溶液中滴加AgNO3溶液,混合液中pX[[X代表IO3-、SCN-、CrO42-]和[]的关系如图所示。已知:Ksp(AgSCN) <Ksp(AgIO3)。下列叙述正确的是( )
      A.直线II代表pIO3-和pAg的关系
      B.Ksp(AgIO3)= 1.0×10-7.5
      C.室温下,Ag2CrO4的饱和溶液的物质的量浓度比AgSCN大
      D.AgIO3+SCN-AgSCN+IO3-的平衡常数K为10-4.49
      4.向50 mL 0.018 ml·L-1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 ml·L-1的盐酸,生成沉淀。已知该温度下AgCl的Ksp=1.0×10-10,忽略溶液混合后体积的变化,请计算:
      (1)完全沉淀后,溶液中c(Ag+)=________
      (2)完全沉淀后,溶液的pH=________
      (3)如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 ml·L-1的盐酸,是否有白色沉淀生成?_____(填“是”或“否”)
      (4)该温度下,AgCl饱和溶液的密度为1 g/cm3,则该温度下,AgCl在水中的溶解度约为________ g
      5. 请回答下列问题:
      (1)在化学分析中采用K2CrO4作指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+与CrO42-生成砖红色沉淀指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10-5 ml·L-1)时,溶液中c(Ag+)为 ml·L-1,此时溶液中c(CrO42-)等于 ml·L-1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10-12和2.0×10-10)。
      (2)一定温度下,将0.1 ml AgCl固体加入1 L 0.1 ml·L-1 Na2CO3溶液中,充分搅拌(不考虑液体体积变化),已知:Ksp(AgCl)=2×10-10;Ksp(Ag2CO3)=1×10-11,沉淀转化反应2AgCl(s)+CO32- (aq)Ag2CO3(s)+2Cl-(aq)的平衡常数为 。
      (3)在T ℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知T ℃时AgCl的Ksp=4×10-10,在T ℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数约为 。
      考点三 沉淀溶解平衡的应用
      1.沉淀的生成
      注意
      ①用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部转化为沉淀除去,一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 ml·L-1时沉淀完全
      ②判断沉淀反应中沉淀生成的先后顺序:当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时,溶解度小的最先沉淀;如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差越大,就能分步沉淀,从而就能达到分离离子的目的
      = 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③利用生成沉淀分离或除去某种离子,首先要求生成沉淀的反应能够发生,其次生成沉淀的反应进行得越完全越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比用Na2CO3溶液好,原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小
      2.沉淀的溶解
      (1)沉淀溶解的原理:当Q<Ksp时,难溶电解质的溶解平衡向右移动,沉淀溶解
      (2)沉淀溶解的方法
      ①酸溶解法:用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等
      如:CaCO3难溶于水,却易溶于盐酸,原因是:CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡为CaCO3(s)Ca2+(aq)+COeq \\al(2-,3)(aq),当加入盐酸后发生反应:COeq \\al(2-,3)+2H+===H2O+CO2↑,c(COeq \\al(2-,3))降低,溶液中COeq \\al(2-,3)与Ca2+的离子积Q(CaCO3)<Ksp(CaCO3),沉淀溶解平衡向溶解方向移动
      ②盐溶液溶解法:Mg(OH)2难溶于水,能溶于NH4Cl溶液中
      如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为:Mg(OH)2+2NHeq \\al(+,4)===Mg2++2NH3·H2O
      = 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③配位溶解法
      如:AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
      = 4 \* GB3 \* MERGEFORMAT ④氧化还原溶解法:原理是通过氧化还原反应使难溶物的离子浓度降低,使平衡向右移动而溶解。此法适用于具有明显氧化性或还原性的难溶物
      如:不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3:3Ag2S+8HNO3eq \(=====,\s\up7(△))6AgNO3+3S+2NO↑+4H2O
      3.沉淀的转化
      (1)原理:由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,实质是沉淀溶解平衡的移动
      (2)沉淀转化规律
      ①一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现
      如:AgNO3溶液eq \(――→,\s\up7(NaCl))AgCleq \(――→,\s\up7(NaI))AgI,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
      ②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀
      如:重晶石[BaSO4(s)]eq \(――――――――→,\s\up7(饱和碳酸钠溶液))BaCO3(s),但Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)
      注意
      = 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①组成类型相同的难溶电解质,Ksp较大的难溶电解质容易转化为Ksp较小的难溶电解质
      = 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②Ksp相差不大的难溶电解质,Ksp较小的难溶电解质在一定条件下可以转化为Ksp较大的难溶电解质如:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,即Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),但两者相差不大,可以相互转化,在BaSO4饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液,也可以转化成Ksp较大的BaCO3
      = 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③Ksp:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)>Ksp(Ag2S),则溶解度S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI)>S(Ag2S)
      沉淀转化:AgCleq \(――→,\s\up7(转化))AgBreq \(――→,\s\up7(转化))AgIeq \(――→,\s\up7(转化))Ag2S
      (3)沉淀转化的应用
      = 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①锅炉除水垢(含有CaSO4):CaSO4(s)eq \(―――――→,\s\up7(Na2CO3溶液))CaCO3(s)eq \(―――――→,\s\up7(加酸如盐酸))Ca2+(aq)
      有关化学方程式为CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq)、CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑
      = 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②自然界中矿物的转化:原生铜的硫化物eq \(――――→,\s\up7(氧化、淋滤))CuSO4溶液eq \(――――――――――――――→,\s\up7(渗透、遇闪锌矿ZnS和方铅矿PbS))铜蓝(CuS)
      有关化学方程式为ZnS(s)+CuSO4(aq)CuS(s)+ZnSO4(aq),PbS(s)+CuSO4(aq)CuS(s)+PbSO4(s)
      = 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③工业废水处理:工业废水处理过程中,重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀,用FeS除去Hg2+的离子方程式为FeS(s)+Hg2+(aq)HgS(s)+Fe2+(aq)
      = 4 \* GB3 \* MERGEFORMAT ④氟化物预防龋齿
      a.牙齿表面的釉质层,主要成分是难溶的羟基磷灰石[Ca5(PO4)3OH]
      b.口腔中的有机酸使釉质层溶解:Ca5(PO4)3(OH)+4H+===5Ca2++3HPOeq \\al(2-,4)+H2O
      c.氟离子能与羟基磷灰石反应,生成溶解度更小的氟磷灰石,更能抵抗酸的腐蚀
      【逐点训练3】
      1.某兴趣小组对氢氧化镁的溶解进行如图探究实验。下列说法错误的是( )
      A.c(OH-):①=③
      B.③中存在:2c(Mg2+)>c(Cl-)
      C.③中溶液又变红的原因:沉淀溶解平衡正向移动
      D.①中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)
      2.牙釉质的主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH],在牙齿表面存在着如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq) Ksp=6.8×10-37ml9•L-9,已知Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8×10-61ml9•L-9。下列说法错误的是( )
      A.残留在牙齿上的糖会发酵产生H+,使羟基磷酸钙沉淀溶解平衡右移,破坏牙釉质
      B.按时刷牙可减少食物残留,从而减少有机酸的产生,防止腐蚀牙齿
      C.用含NaOH的溶液漱口,可使平衡左移,保护牙齿
      D.含氟牙膏使Ca5(PO4)3OH转化为更难溶的Ca5(PO4)3F,促进牙齿表面矿物质的沉积,修复牙釉质
      3.向AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O。下列分析不正确的是( )
      A.浊液中存在沉淀溶解平衡:AgCl (s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
      B.实验可以证明NH3结合Ag+能力比Cl-强
      C.实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管
      D.由资料信息可推知:加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
      (2024·全国甲卷,7,3分)将0.10 mml Ag2CrO4配制成1.0mL悬浊液,向其中滴加0.10ml·L-1的NaCl溶液。(M代表Ag+、Cl-或CrO42-)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
      下列叙述正确的是( )
      A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-) B.
      C.时,不变 D.y1=-7.82,y2= -lg34
      2.(2024·辽吉黑卷,15)下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
      已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;
      ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
      ③时,,。
      下列说法错误的是( )
      A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
      B.反应Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常数K=10-5.2
      C.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 ml·L-1
      D.滴定Br-达终点时,溶液中
      3.(2024·浙江6月卷,15)室温下,H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知:。
      下列说法正确的是( )
      A.溶解度:FeS大于Fe(OH)2
      B.以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0),用标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度
      C.忽略S2-的第二步水解,0.1ml/L的Na2S溶液中S2-水解率约为
      D. 0.010ml/L的FeCl2溶液中加入等体积的Na2S溶液,反应初始生成的沉淀是FeS
      4.(2024·湖北卷,13)CO2气氛下,Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5ml/L,、,。下列说法错误的是( )
      A.pH=6.5时,溶液中c(CO32-)1×10-5ml/L,则c(CO32-)≤=ml/L=10-7.1ml/L 0.1ml·L-1,则Al3+、Cu2+会同时沉淀,故D错误;故选C。
      7.【答案】C
      【解析】A项,水溶液中的离子平衡 从图1可以看出pH=10.25时,碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同,A项正确;B项,从图2可以看出pH=11、lg[c(Mg2+)]= -6时,该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方,不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀,B项正确;C项,从图2可以看出pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,根据物料守恒,溶液中c(H2CO3)+ c(HCO3-)+ c(CO32-)<0.1ml·L-1,C项错误;D项,pH=8时,溶液中主要含碳微粒是HCO3-,pH=8,lg[c(Mg2+)]= -1时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,因此反应的离子方程式为Mg2++2HCO3-= MgCO3↓+CO2↑+H2O,D项正确;故选C。
      8.【答案】D
      【解析】分析题给图象,硫酸是强酸,溶液pH变化,溶液中硫酸根离子浓度几乎不变,则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变,pH相同时,溶液中硫酸根离子越大,锶离子浓度越小,所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1 ml·L-1硫酸钠溶液的变化曲线,曲线②代表含硫酸锶固体的1 ml·L-1硫酸钠溶液的变化曲线;碳酸是弱酸,溶液pH减小,溶液中碳酸根离子离子浓度越小,锶离子浓度越大,pH相同时,1 ml·L-1碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1 ml·L-1碳酸钠溶液,则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1 ml·L-1碳酸钠溶液的变化曲线,曲线④表示含碳酸锶固体的1 ml·L-1碳酸钠溶液的变化曲线。A项,反应SrSO4(s)+CO32-SrCO3(s)+SO42-的平衡常数K===,故A正确; B项,曲线①代表含硫酸锶固体的0.1ml/L硫酸钠溶液的变化曲线,则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5,温度不变,溶度积不变,则溶液pH为7.7时,锶离子的浓度为=10—6.5,则a为-6.5;C项,曲线④表示含碳酸锶固体的1 ml·L-1碳酸钠溶液的变化曲线,故C正确;D项,硫酸是强酸,溶液pH变化,溶液中硫酸根离子浓度几乎不变,则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变,所以硫酸锶的生成与溶液pH无关,故D错误;故选D。
      9.【答案】BD
      【解析】由题干信息,M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq),M(OH)2(s)+2OH-(aq)M(OH)42-(aq),随着pH增大,c(OH-)增大,则c(M2+)减小,c[M(OH) 42-]增大,即-lg c(M2+)增大,-lg c[M(OH) 42-]减小,因此曲线①代表-lg c(M2+)与pH的关系,曲线②代表-lg c[M(OH) 42-]与pH的关系。A项,曲线①代表-lg c(M2+)与pH的关系,A正确;B项,由图象,pH=7.0时,-lg c(M2+)=3.0,则M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17,B错误;C项,向c(M2+)=0.1ml/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0,根据图像,pH=9.0时,c(M2+)、c[M(OH) 42-]均极小,则体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在,C正确;D项,c[M(OH) 42-]=0.1ml/L的溶液中,由于溶解平衡是少量的,因此加入等体积的0.4ml/L的HCl后,体系中元素M仍主要以M(OH)42-存在,D错误;故选BD。
      10.【答案】B
      【解析】因BaCO3、BaSO4均为难溶物,饱和溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c(SO42-)]}=-lg[c(Ba2+)×c(SO42-)]=-lg[Ksp(BaSO4)],同理可知溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c(CO32-)]}=-lg[Ksp(BaCO3)],因Ksp(BaSO4)< Ksp(BaCO3),则-lg[Ksp(BaCO3)]<-lg[Ksp(BaSO4)],由此可知曲线①为-lg[c(Ba2+)]与-lg[c(SO42-)]的关系,曲线②为-lg[c(Ba2+)]与-lg[c(CO32-)]的关系。A项,由题可知,曲线上的点均为饱和溶液中微粒浓度关系,由上述分析可知,曲线①为BaSO4的沉淀溶解曲线,故A错误;B项,曲线①为BaSO4溶液中-lg[c(Ba2+)]与-lg[c(SO42-)]的关系,由图可知,当溶液中-lg[c(Ba2+)]=3时,-lg[c(SO42-)=7,则-lg[Ksp(BaSO4)]=7+3=10,因此Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,故B正确;C项,向饱和BaSO4溶液中加入适量BaCl2固体后,溶液中c(Ba2+)增大,根据温度不变则Ksp(BaSO4)不变可知,溶液中c(SO42-)将减小,因此a点将沿曲线①向左上方移动,故C错误;D项,由图可知,当溶液中c(Ba2+)=10-5.1时,两溶液中==,故D错误;故选B。
      11.【答案】(1) 9×10-6
      (2)①Fe+AgCl+2HCl= FeCl3+Ag+H2↑ ②形成了以Fe为负极,AgCl为正极,盐酸为电解质溶液的原电池,正极AgCl得到电子,电极反应式为AgCl+ e-=Ag+Cl-,生成Ag ③洗涤,向最后一次洗涤液中滴加硝酸银溶液,确保氯离子洗净,开启通风设备,向滤渣中加入足量稀HNO3,搅拌,若固体完全溶解,则AgCl完全转化,若固体未完全溶解,则AgCl未完全转化
      (3)①4Ag+O2+4H+=4Ag++2H2O ②纳米Ag与氧气生成Ag2O,使得Ag+浓度下降
      【解析】(1) CrO42-浓度约为5×10-3ml·L-1,当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀,此时,;(2)①在足量0.5ml·L-1盐酸中静置,铁将AgCl转化为单质Ag,反应的化学方程式为:Fe+AgCl+2HCl= FeCl3+Ag+H2↑;②不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag,是因为形成了以Fe为负极,AgCl为正极,盐酸为电解质溶液的原电池,正极AgCl得到电子,电极反应式为AgCl+ e-=Ag+Cl-,生成Ag;③判断AgCl是否完全转化,即检验混合物中是否含有AgCl,若AgCl完全转化,则剩余固体全部为银,可完全溶于稀硝酸,若AgCl未完全转化,剩余AgCl不能溶于稀硝酸,则可用稀硝酸检验,稀硝酸参与反应可能会产生氮氧化物,反应需在通风设备中进行,反应后的溶液中存在氯离子,若未将滤渣洗净,氯离子会干扰实验,所以首先需要检验氯离子是否洗净,实验方案为:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤,洗涤,向最后一次洗涤液中滴加AgNO3溶液,确保氯离子洗净,打开通风设备,向洗涤干净的滤渣中加入足量稀HNO3,搅拌,若固体完全溶解,则AgCl完全转化,若固体未完全溶解,则AgCl未完全转化;(3)①纳米Ag溶解时被氧化为Ag+,离子方程式为:4Ag+O2+4H+=4Ag++2H2O;②溶解氧浓度过高,纳米Ag与氧气生成Ag2O,使得Ag+浓度下降,抗菌性能下降。
      概念
      在一定温度下,当难溶电解质沉淀和溶解的速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态,把这种平衡称为沉淀溶解平衡
      平衡的
      建立
      固体溶质eq \(,\s\up7(溶解) ,\s\d6(结晶))溶液中的溶质eq溶液中的溶质)eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(v溶解>v结晶:固体溶解,v溶解=v结晶:溶解平衡,v溶解<v结晶:析出晶体))
      特征

      可逆过程

      v溶解=v沉淀≠0

      动态平衡,溶解速率和沉淀速率不等于零

      平衡状态时,溶液中的离子浓度保持不变

      当改变外界条件时,溶解平衡发生移动
      内因
      难溶电解质本身的性质是决定因素
      外因
      浓度
      加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(溶解的溶解质增多),但KSP不变,溶解度S不变
      温度
      绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解的方向移动(加热促进溶解),同时KSP增大,溶解度S增大
      同离子效应
      向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子,平衡向生成沉淀方向移动,但KSP不变,溶解度S减小
      其他
      向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向沉淀溶解的方向移动,但KSP不变,溶解度S增大
      AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0
      外界条件
      移动方向
      平衡后c(Ag+)
      平衡后c(Cl-)
      Ksp
      升高温度
      正向
      增大
      增大
      增大
      加水(固体有剩余)
      正向
      不变
      不变
      不变
      加入少量AgNO3(s)
      逆向
      增大
      减小
      不变
      通入HCl
      逆向
      减小
      增大
      不变
      加入Na2S(s)
      正向
      减小
      增大
      不变
      通入NH3
      右移
      减小
      增大
      不变
      序号







      物质
      CaCO3
      (固体)
      H2O
      CaCO3
      饱和溶液
      CaSO4
      饱和溶液
      NaCl
      0.001ml·L-1
      AgNO3
      0.001ml·L-1
      AgCl
      饱和溶液
      电导率
      0
      7
      37
      389
      1 989
      1 138
      13
      溶度积
      离子积
      概念
      沉淀溶解平衡的平衡常数
      溶液中有关离子浓度幂的乘积
      符号
      Ksp
      Q
      表达式
      Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是平衡浓度
      Q(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度
      应用
      判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
      ①Q>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出
      ②Q=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态
      ③Q<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出
      原理
      当Q>Ksp时,难溶电解质的溶解平衡向左移动,生成沉淀
      应用
      可利用生成沉淀来达到除去溶液中杂质离子的目的
      常用的
      方法
      调节pH法
      a.工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至7~8,使Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为:Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NHeq \\al(+,4)
      b.除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3],调节pH至3~4,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去。离子方程式为:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+、CuO+2H+===Cu2++H2O
      加沉淀剂法
      以Na2S、H2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离子
      a.加入Na2S除去Hg2+的离子方程式:Hg2++S2-===HgS↓
      b.通入H2S除去Cu2+的离子方程式:H2S+Cu2+===CuS↓+2H+

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