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高三化学一轮复习讲义第8章 第4节 难溶电解质的溶解平衡
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这是一份高三化学一轮复习讲义第8章 第4节 难溶电解质的溶解平衡，共15页。
(1)含义：在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成速率相等时，即建立了溶解平衡。
(2)沉淀溶解平衡的建立
固体溶质eq \(,\s\up15(溶解),\s\d15(沉淀))溶液中的溶质eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(v溶解 >v沉淀，固体溶解,v溶解＝v沉淀，溶解平衡,v溶解(3)沉淀溶解平衡的四大特征
等—动—定—变。
(4)沉淀溶解平衡的影响因素
2．沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至4左右，离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NHeq \\al(＋,4)。
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NHeq \\al(＋,4)===Mg2＋＋2NH3·H2O。
(3)沉淀的转化
①实质：沉淀溶解平衡的移动。
②规律：一般说来，溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。但溶解度小的沉淀在一定条件下也可以转化为溶解度大的沉淀。
③应用
a．锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为
CaSO4(s)＋COeq \\al(2－,3)(aq)===CaCO3(s)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)。
b．矿物转化：
CuSO4溶液遇PbS转化为CuS，离子方程式为
Cu2＋(aq)＋PbS(s)===CuS(s)＋Pb2＋(aq)。
[应用体验]
1．以AgCl为例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0。
[提示] ①正向 增大 增大 ②逆向 增大 不变 ③正向 减小 不变 ④逆向 减小 不变
2．从沉淀溶解平衡的角度解释Mg(OH)2溶于醋酸铵溶液的原理。
[提示] Mg(OH)2在水中存在Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)平衡，加入醋酸铵，NHeq \\al(＋,4)与OH－结合为弱碱NH3·H2O，导致c(OH－)减小，上述平衡向右移动，使Mg(OH)2逐渐溶解。
[考点多维探究]
角度1 沉淀溶解平衡及其影响因素
1．CaCO3是一种难溶性盐，下列有关CaCO3的溶解平衡的说法中，不正确的是( )
【导学号：95812213】
A．CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等
B．CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，CaCO3是弱电解质
C．升高温度，CaCO3的溶解度增大
D．向CaCO3饱和溶液中加入纯碱固体，CaCO3的溶解度降低
B [虽然CaCO3难溶于水，其饱和溶液导电性较弱，但溶于水的部分能完全电离，CaCO3是强电解质。]
2．(2017·江西景德镇调研)已知Ca(OH)2的饱和溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH<0，下列有关该平衡体系的说法正确的是( )
①升高温度，平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
④恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 ⑤给溶液加热，溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
A．①⑥ B．①⑥⑦
C．②③④⑥ D．①②⑥⑦
A [向溶液中加Na2CO3，与Ca2＋反应生成沉淀CaCO3，c(Ca2＋)减小，②错；③引入OH－，③错；恒温下，Ca(OH)2饱和溶液的浓度不变，pH不变，④错；加热，平衡左移，c(OH－)减小，pH减小，⑤错；加NaOH，平衡左移，Ca(OH)2的质量增大，⑦错。]
3．将AgCl分别加入盛有：①5 mL水；②6 mL 0.5 ml·L－1 NaCl溶液；③10 mL 0.2 ml·L－1CaCl2溶液；
④50 mL 0.1 ml·L－1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c(Ag＋)从大到小的顺序________(填序号)。
[解析] 根据沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)知，溶液中c(Cl－)越大，越利于平衡逆向移动，c(Ag＋)越小。c(Cl－)：②>③>④>①，故c(Ag＋)：②<③<④<①。
[答案] ①>④>③>②
(1)沉淀达到溶解平衡时，加水，沉淀溶解平衡右移，但沉淀剩余时，离子浓度不变。
(2)沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。
(3)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，沉淀已经完全。
角度2 沉淀溶解平衡的应用
4．(2016·辽宁六校期末)已知：Ksp(CuS)＝1.3×10－36，Ksp(MnS)＝2.6×10－13。工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)===CuS(s)＋Mn2＋(aq)，下列说法错误的是( )
A．MnS使用量越大，废水中的Cu2＋的去除率越高
B．该反应可将工业废水中的Cu2＋沉淀完全
C．往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2＋)变大
D．该反应的平衡常数K＝2.0×1023
B [达到溶解平衡后，增加MnS的量，平衡不移动，废水中的Cu2＋的去除率不再改变，A项错误；Ksp(CuS)≪Ksp(MnS)，溶解度较大的物质可转化为溶解度较小物质，B项正确；Cu2＋浓度增大，平衡向MnS溶解的方向移动，溶液中的c(Mn2＋)变大，C项正确；该反应的平衡常数K＝eq \f(cMn2＋,cCu2＋)＝eq \f(cMn2＋·cS2－,cCu2＋·cS2－)＝eq \f(KspMnS,KspCuS)＝eq \f(2.6×10－13,1.3×10－36)＝2.0×1023，D项正确。]
5．水是人类生存和发展的宝贵资源，而水质的污染问题却越来越严重。目前，世界各国已高度重视这个问题，并积极采取措施进行治理。
(1)工业废水中常含有不同类型的污染物，可采用不同的方法处理。以下处理措施和方法都正确的是________(填字母，下同)。
(2)下图是某市污水处理的工艺流程示意图：
①下列物质中不可以作为混凝剂(沉降剂)使用的是________。
A．偏铝酸钠 B．氧化铝
C．碱式氯化铝 D．氯化铁
②混凝剂除去悬浮物质的过程是________。
A．物理变化
B．化学变化
C．既有物理变化又有化学变化
[答案] (1)BC (2)①B ②C
考点2| 溶解度(S)与溶度积(Ksp)
[基础知识整合]
1．溶解度及其影响因素
(1)固体的溶解度(S)
在一定温度下，某固体物质在100_g溶剂(通常是水)里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在该溶剂里的溶解度，其单位为g。
固体物质溶解度(饱和溶液)S＝eq \f(m溶质,m溶剂)×100 g。
影响溶解度大小的因素
①内因：物质本身的性质(由结构决定)。
②外因
a．溶剂的影响(如NaCl易溶于水不易溶于汽油)。
b．温度的影响：升温，大多数固体物质的溶解度增大，少数物质却相反，如Ca(OH)2；温度对NaCl的溶解度影响不大。
(2)气体的溶解度
通常指该气体(其压强为101 kPa)在一定温度时溶解于1体积水里达到饱和状态时气体的体积，常记为1∶x。如NH3、HCl、SO2、CO2等气体常温时的溶解度分别为1∶700、1∶500、1∶40、1∶1。
气体溶解度的大小与温度和压强有关，温度越高，溶解度越小；压强越大，溶解度越大。
(3)利用溶解度受温度影响不同除杂的方法
①溶解度受温度影响较小的物质(如NaCl)采取蒸发结晶的方法。如NaCl溶液中含有KNO3，应采取蒸发结晶，趁热过滤的方法。
②溶解度受温度影响较大的物质(或带有结晶水)采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法。如KNO3溶液中含有NaCl，应采取加热浓缩、冷却结晶、过滤的方法。
2．溶度积(Ksp)及其应用
(1)溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
(2)影响Ksp的因素
①内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
②外因
Ksp只与温度有关，绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大(选填“增大”“减小”或“不变”)。
[应用体验]
1．25 ℃时，AgCl在0.1 ml/L的NaCl溶液中溶解度和在0.1 ml/L的CaCl2溶液中溶解度谁大？为什么？
[提示] 在0.1 ml/L的NaCl溶液大，因为c(Cl－)小，对AgCl的溶解抑制程度小。
2．25 ℃时，AgCl的Ksp＝1.80×10－10，将0.002 ml·L－1的NaCl和0.002 ml·L－1的AgNO3溶液等体积混合，是否有AgCl沉淀生成？写出分析过程。
[提示] Qc＝eq \f(0.002,2)×eq \f(0.002,2)＝1×10－6>Ksp，有沉淀生成。
[考点多维探究]
角度1 有关Ksp和S的计算和应用
1．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrOeq \\al(2－,4)，浓度均为0.010 ml·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 ml·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A．Cl－、Br－、CrOeq \\al(2－,4) B．CrOeq \\al(2－,4)、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrOeq \\al(2－,4) D．Br－、CrOeq \\al(2－,4)、Cl－
C [利用沉淀溶解平衡原理，当Qc>Ksp时，有沉淀析出。
溶液中Cl－、Br－、CrOeq \\al(2－,4)的浓度均为0.010 ml·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 ml·L－1的AgNO3溶液时，溶解度小的先满足Qc>Ksp，有沉淀析出。比较Ksp，AgBr、AgCl同类型，溶解度：AgBr故Ag2CrO4中c(Ag＋)＝2x＝2eq \r(3,\f(9.0×10－12,4))>eq \r(1.56×10－10)，
故推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、CrOeq \\al(2－,4)。]
2．(1)(2016·全国乙卷节选)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl－，利用Ag＋与CrOeq \\al(2－,4)生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10－5 ml·L－1)时，溶液中c(Ag＋)为________ml·L－1，此时溶液中c(CrOeq \\al(2－,4))等于________ml·L－1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10)
(2)(2015·全国卷Ⅰ节选)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，该浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中eq \f(cI－,cCl－)为________。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。
[解析] (1)由AgCl的Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)，当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10－5ml·L－1)时，溶液中c(Ag＋)＝eq \f(2.0×10－10,1.0×10－5)ml·L－1＝2.0×10－5ml·L－1；由Ag2CrO4的Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrOeq \\al(2－,4))，此时溶液中c(CrOeq \\al(2－,4))＝eq \f(2.0×10－12,2.0×10－52)ml·L－1＝5.0×10－3ml·L－1。
(2)当AgCl开始沉淀时，溶液中eq \f(cI－,cCl－)＝eq \f(cI－·cAg＋,cCl－·cAg＋)＝eq \f(KspAgI,KspAgCl)＝eq \f(8.5×10－17,1.8×10－10)≈4.7×10－7。
[答案] (1)2.0×10－5 5.0×10－3
(2)4.7×10－7
3．向50 mL 0.018 ml·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 ml·L－1的盐酸，生成沉淀。已知该温度下AgCl的Ksp＝1.0×10－10，忽略溶液混合后体积的变化，请计算：
(1)完全沉淀后，溶液中c(Ag＋)＝________。
(2)完全沉淀后，溶液的pH＝________。
(3)如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 ml·L－1的盐酸，是否有白色沉淀生成？________(填“是”或“否”)。
(4)该温度下，AgCl饱和溶液的密度为1 g/cm3，则该温度下，AgCl在水中的溶解度约为________ g。
[解析] (1)反应前，n(Ag＋)＝0.018 ml·L－1×0.05 L＝0.9×10－3 ml，n(Cl－)＝0.020 ml·L－1×0.05 L＝1×10－3 ml；反应后剩余的Cl－为0.1×10－3 ml，则混合溶液中，c(Cl－)＝1.0×10－3 ml·L－1，c(Ag＋)＝eq \f(KspAgCl,cCl－)＝1.0×10－7 ml·L－1。(2)H＋没有参与反应，沉淀完全后，c(H＋)＝0.010 ml·L－1，pH＝2。(3)因为加入的盐酸中c(Cl－)和反应后所得溶液中的c(Cl－)相同，c(Cl－)没有改变，c(Ag＋)变小，所以Q＝c(Ag＋)·c(Cl－)[答案] (1)1.0×10－7 ml/L (2)2 (3)否 (4)1.435×10－4
(1)比较溶液的Q与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。
(2)涉及Q的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
角度2 与溶解度、溶度积有关的溶解平衡图像分析
4．(2014·全国卷Ⅰ)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是( )
【导学号：95812214】
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
A [A.由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程。B.温度越高物质的溶解速率越快。C.由溶解度曲线可知，60 ℃时AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度约为0.025 ml·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrOeq \\al(－,3))＝0.025×0.025≈6×10－4。D.若KNO3中含有少量AgBrO3，可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液，再冷却结晶获得KNO3晶体，而AgBrO3留在母液中。]
5．(2017·北京模拟)已知四种盐的溶解度(S)曲线如图所示，下列说法不正确的是 ( )
A．将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体
B．将MgCl2溶液蒸干可得MgCl2固体
C．Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质，可用重结晶法提纯
D．可用MgCl2和NaClO3制备Mg(ClO3)2
B [因为NaCl的溶解度受温度的影响不大，所以将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体，故A正确；因为MgCl2能够水解，水解产生Mg(OH)2和HCl，加热水解平衡正向移动，HCl易挥发，所以将MgCl2溶液蒸干可得固体Mg(OH)2，故B错误；因为Mg(ClO3)2的溶解度随温度升高而增大且受温度影响变化较大，NaCl的溶解度随温度升高而减小且受温度影响较小，所以Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质，可用重结晶法提纯，故C正确；反应MgCl2＋2NaClO3===Mg(ClO3)2＋2NaCl类似于侯德榜制碱法生成NaHCO3的原理，因为NaCl溶解度小而从溶液中析出，使反应向生成Mg(ClO3)2的方向进行，故D正确。]
6．T ℃时，AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。在该温度下，下列说法中不正确的是( )
A．a点和b点对应的Ksp(AgCl)相等
B．Ksp(AgCl)＝2×10－10
C．可采取蒸发溶剂的方法使溶液从c点变到b点
D．已知Ksp(AgI)＝8.5×10－17，向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中eq \f(cI－,cCl－)＝4.25×10－7
C [难溶电解质的Ksp只与温度有关，温度一定时，沉淀溶解平衡曲线上任意一点的Ksp均相等，A项不符合题意；由图可知，当c(Ag＋)＝1×10－5 ml·L－1时，c(Cl－)＝2×10－5 ml·L－1，Ksp(AgCl)＝1×10－5×2×10－5＝2×10－10，B项不符合题意；蒸发溶剂时，c(Ag＋)和c(Cl－)同时增大，而图中c点到b点是c(Ag＋)增大，c(Cl－)不变，C项符合题意；向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO3溶液，先产生AgI沉淀，当AgCl开始沉淀时，溶液中存在2个沉淀溶解平衡：AgIAg＋＋I－，AgClAg＋＋Cl－，故eq \f(cI－,cCl－)＝eq \f(cI－×cAg＋,cCl－×cAg＋)＝eq \f(KspAgI,KspAgCl)＝eq \f(8.5×10－17,2×10－10)＝4.25×10－7，D项不符合题意。]
7．一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM＝－lg c(M)，p(COeq \\al(2－,3))＝－lg c(COeq \\al(2－,3))。下列说法正确的是( )
A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(COeq \\al(2－,3))
C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)＜c(COeq \\al(2－,3))
D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2＋)>c(COeq \\al(2－,3))
B [结合沉淀溶解平衡曲线及溶度积常数进行分析。碳酸盐MCO3的溶度积可表示为Ksp(MCO3)＝c(M2＋)·c(COeq \\al(2－,3))，由图像可知，MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM为一定值时，其p(COeq \\al(2－,3))逐渐增大，由溶度积表达式可知三种物质的Ksp逐渐减小，A错。a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为其饱和溶液，结合MnCO3图中曲线可知，c(COeq \\al(2－,3))＝c(Mn2＋)，B对。b点在CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为其饱和溶液，结合CaCO3图中曲线可知，c(COeq \\al(2－,3))c(Mg2＋)，D错。]
沉淀溶解平衡图像题的分析
(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点，均表示不饱和溶液。
(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。
[课堂小结·反馈达标1＋1] 全新理念 探究高考 明确考向
1．一组判断，展示高考易误点
(1)(2016·全国丙卷)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq \f(cCl－,cBr－)不变。( )
(2)(2015·全国卷Ⅱ)粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯。( )
(3)(2014·全国卷Ⅰ)将Na2S与稀H2SO4反应生成的气体通入AgNO3与AgCl的溶液中，根据现象可得出Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)。( )
(4)(2013·全国卷Ⅱ)向FeCl3溶液中加入Mg(OH)2反应的方程式为3Mg(OH)2＋2Fe3＋===2Fe(OH)3＋3Mg2＋。( )
(5)0.1 ml AgCl和0.1 ml AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)。( )
(6)已知Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)故溶解度S(AgCl)>S(Ag2CrO4)。( )
(7)常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，Ksp(BaCO3)减小。( )
(8)AgCl(s)＋I－AgI(s)＋Cl－的化学平衡常数K＝eq \f(KspAgCl,KspAgI)。( )
(9)(2013·安徽高考)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )
(10)向NaOH溶液中加入几滴MgCl2溶液，溶液中有白色沉淀，然后再加入FeCl3溶液，又生成红褐色沉淀，可证明Ksp[Fe(OH)3][答案] (1)√ (2)√ (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)× (8)√ (9)× (10)×
2．一题串知，覆盖高考考什么
(2015·全国卷Ⅱ改编)有关数据如表所示：(25 ℃)
(1)将Mg(OH)2溶于一定的水中形成Mg(OH)2的悬浊液。悬浊液中存在Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)。将悬浊液分为3份
①第一份加入NaOH溶液，c(Mg2＋)________(填“变大”、“变小”或“不变”，下同)，m[Mg(OH)2]________。
②第二份加入FeCl3溶液，c(OH－)________，m[Mg(OH)2]________。
③第三份加入NH4Cl固体，c(Mg2＋)________，平衡向________移动。[考查沉淀溶解平衡及其影响因素]
(2)①写出Fe(OH)3的Ksp表达式为________，25 ℃ Fe(OH)3溶于水形成的饱和溶液中c(Fe3＋)约为________。[考查Ksp表达式及有关计算]
②用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 ml·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是__________________________________________，
原因是____________________________________________。
[考查Ksp的计算及应用]
(3)25 ℃时，3Zn(OH)2(s)＋2Fe3＋2Fe(OH)3(s)＋3Zn2＋的反应平衡常数K为________。[考查沉淀转化反应率平衡常数的换算]
(4)25 ℃ 将0.0001 ml/L的FeCl3溶液与pH＝9的NaOH溶液等体积混合，是否有Fe(OH)3沉淀生成？写出判断过程。[考查沉淀形成的条件]
[答案] (1)①变小 变大 ②变小 变小 ③变大 右 (2)①Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－) 1×10－9.8 ml/L ②Fe3＋ 2.7 6 无法将Zn2＋和Fe2＋分离 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近 (3)1027 (4)Qc＝eq \f(0.0001,2)×eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(1,2)×10－5))3＝eq \f(1,16)×10－19>Ksp[Fe(OH)3]
有Fe(OH)3沉淀生成
考纲定位
考情播报
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
2.理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。
3.了解溶液的含义，了解溶解度、饱和溶液的概念。
2016·全国乙卷T27(9)/全国丙卷T13(D)、T27(4)
2015·全国卷ⅠT10(D)、T28(2)/全国卷ⅡT12、T26(4)
2014·全国卷ⅠT11、T13(A)/全国卷ⅡT28
2013·全国卷ⅠT11/全国卷ⅡT10(D)、T13、T27(1)
外界条件
移动方向
c(Ag＋)
Ksp
①升高温度
________
________
________
②加入少量的
AgNO3
________
________
________
③加入Na2S
________
________
________
④通入HCl
________
________
________
选项
污染物
处理措施
方法类别
A
废酸
加生石灰中和
物理法
B
Cu2＋等重金属离子
加硫化物沉降
化学法
C
含纯碱的废水
加石灰水反应
化学法
溶度积
离子积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡时浓度
Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意时刻的浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc＞Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出
②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态
③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出
化合物
Mg(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Zn(OH)2
Ksp近似值
10－11
10－17
10－39
10－17
(1)含义：在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成速率相等时，即建立了溶解平衡。
(2)沉淀溶解平衡的建立
固体溶质eq \(,\s\up15(溶解),\s\d15(沉淀))溶液中的溶质eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(v溶解 >v沉淀，固体溶解,v溶解＝v沉淀，溶解平衡,v溶解
等—动—定—变。
(4)沉淀溶解平衡的影响因素
2．沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至4左右，离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NHeq \\al(＋,4)。
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NHeq \\al(＋,4)===Mg2＋＋2NH3·H2O。
(3)沉淀的转化
①实质：沉淀溶解平衡的移动。
②规律：一般说来，溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。但溶解度小的沉淀在一定条件下也可以转化为溶解度大的沉淀。
③应用
a．锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为
CaSO4(s)＋COeq \\al(2－,3)(aq)===CaCO3(s)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)。
b．矿物转化：
CuSO4溶液遇PbS转化为CuS，离子方程式为
Cu2＋(aq)＋PbS(s)===CuS(s)＋Pb2＋(aq)。
[应用体验]
1．以AgCl为例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0。
[提示] ①正向 增大 增大 ②逆向 增大 不变 ③正向 减小 不变 ④逆向 减小 不变
2．从沉淀溶解平衡的角度解释Mg(OH)2溶于醋酸铵溶液的原理。
[提示] Mg(OH)2在水中存在Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)平衡，加入醋酸铵，NHeq \\al(＋,4)与OH－结合为弱碱NH3·H2O，导致c(OH－)减小，上述平衡向右移动，使Mg(OH)2逐渐溶解。
[考点多维探究]
角度1 沉淀溶解平衡及其影响因素
1．CaCO3是一种难溶性盐，下列有关CaCO3的溶解平衡的说法中，不正确的是( )
【导学号：95812213】
A．CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等
B．CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，CaCO3是弱电解质
C．升高温度，CaCO3的溶解度增大
D．向CaCO3饱和溶液中加入纯碱固体，CaCO3的溶解度降低
B [虽然CaCO3难溶于水，其饱和溶液导电性较弱，但溶于水的部分能完全电离，CaCO3是强电解质。]
2．(2017·江西景德镇调研)已知Ca(OH)2的饱和溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH<0，下列有关该平衡体系的说法正确的是( )
①升高温度，平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
④恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 ⑤给溶液加热，溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
A．①⑥ B．①⑥⑦
C．②③④⑥ D．①②⑥⑦
A [向溶液中加Na2CO3，与Ca2＋反应生成沉淀CaCO3，c(Ca2＋)减小，②错；③引入OH－，③错；恒温下，Ca(OH)2饱和溶液的浓度不变，pH不变，④错；加热，平衡左移，c(OH－)减小，pH减小，⑤错；加NaOH，平衡左移，Ca(OH)2的质量增大，⑦错。]
3．将AgCl分别加入盛有：①5 mL水；②6 mL 0.5 ml·L－1 NaCl溶液；③10 mL 0.2 ml·L－1CaCl2溶液；
④50 mL 0.1 ml·L－1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c(Ag＋)从大到小的顺序________(填序号)。
[解析] 根据沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)知，溶液中c(Cl－)越大，越利于平衡逆向移动，c(Ag＋)越小。c(Cl－)：②>③>④>①，故c(Ag＋)：②<③<④<①。
[答案] ①>④>③>②
(1)沉淀达到溶解平衡时，加水，沉淀溶解平衡右移，但沉淀剩余时，离子浓度不变。
(2)沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。
(3)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，沉淀已经完全。
角度2 沉淀溶解平衡的应用
4．(2016·辽宁六校期末)已知：Ksp(CuS)＝1.3×10－36，Ksp(MnS)＝2.6×10－13。工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)===CuS(s)＋Mn2＋(aq)，下列说法错误的是( )
A．MnS使用量越大，废水中的Cu2＋的去除率越高
B．该反应可将工业废水中的Cu2＋沉淀完全
C．往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2＋)变大
D．该反应的平衡常数K＝2.0×1023
B [达到溶解平衡后，增加MnS的量，平衡不移动，废水中的Cu2＋的去除率不再改变，A项错误；Ksp(CuS)≪Ksp(MnS)，溶解度较大的物质可转化为溶解度较小物质，B项正确；Cu2＋浓度增大，平衡向MnS溶解的方向移动，溶液中的c(Mn2＋)变大，C项正确；该反应的平衡常数K＝eq \f(cMn2＋,cCu2＋)＝eq \f(cMn2＋·cS2－,cCu2＋·cS2－)＝eq \f(KspMnS,KspCuS)＝eq \f(2.6×10－13,1.3×10－36)＝2.0×1023，D项正确。]
5．水是人类生存和发展的宝贵资源，而水质的污染问题却越来越严重。目前，世界各国已高度重视这个问题，并积极采取措施进行治理。
(1)工业废水中常含有不同类型的污染物，可采用不同的方法处理。以下处理措施和方法都正确的是________(填字母，下同)。
(2)下图是某市污水处理的工艺流程示意图：
①下列物质中不可以作为混凝剂(沉降剂)使用的是________。
A．偏铝酸钠 B．氧化铝
C．碱式氯化铝 D．氯化铁
②混凝剂除去悬浮物质的过程是________。
A．物理变化
B．化学变化
C．既有物理变化又有化学变化
[答案] (1)BC (2)①B ②C
考点2| 溶解度(S)与溶度积(Ksp)
[基础知识整合]
1．溶解度及其影响因素
(1)固体的溶解度(S)
在一定温度下，某固体物质在100_g溶剂(通常是水)里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在该溶剂里的溶解度，其单位为g。
固体物质溶解度(饱和溶液)S＝eq \f(m溶质,m溶剂)×100 g。
影响溶解度大小的因素
①内因：物质本身的性质(由结构决定)。
②外因
a．溶剂的影响(如NaCl易溶于水不易溶于汽油)。
b．温度的影响：升温，大多数固体物质的溶解度增大，少数物质却相反，如Ca(OH)2；温度对NaCl的溶解度影响不大。
(2)气体的溶解度
通常指该气体(其压强为101 kPa)在一定温度时溶解于1体积水里达到饱和状态时气体的体积，常记为1∶x。如NH3、HCl、SO2、CO2等气体常温时的溶解度分别为1∶700、1∶500、1∶40、1∶1。
气体溶解度的大小与温度和压强有关，温度越高，溶解度越小；压强越大，溶解度越大。
(3)利用溶解度受温度影响不同除杂的方法
①溶解度受温度影响较小的物质(如NaCl)采取蒸发结晶的方法。如NaCl溶液中含有KNO3，应采取蒸发结晶，趁热过滤的方法。
②溶解度受温度影响较大的物质(或带有结晶水)采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法。如KNO3溶液中含有NaCl，应采取加热浓缩、冷却结晶、过滤的方法。
2．溶度积(Ksp)及其应用
(1)溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
(2)影响Ksp的因素
①内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
②外因
Ksp只与温度有关，绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大(选填“增大”“减小”或“不变”)。
[应用体验]
1．25 ℃时，AgCl在0.1 ml/L的NaCl溶液中溶解度和在0.1 ml/L的CaCl2溶液中溶解度谁大？为什么？
[提示] 在0.1 ml/L的NaCl溶液大，因为c(Cl－)小，对AgCl的溶解抑制程度小。
2．25 ℃时，AgCl的Ksp＝1.80×10－10，将0.002 ml·L－1的NaCl和0.002 ml·L－1的AgNO3溶液等体积混合，是否有AgCl沉淀生成？写出分析过程。
[提示] Qc＝eq \f(0.002,2)×eq \f(0.002,2)＝1×10－6>Ksp，有沉淀生成。
[考点多维探究]
角度1 有关Ksp和S的计算和应用
1．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrOeq \\al(2－,4)，浓度均为0.010 ml·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 ml·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A．Cl－、Br－、CrOeq \\al(2－,4) B．CrOeq \\al(2－,4)、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrOeq \\al(2－,4) D．Br－、CrOeq \\al(2－,4)、Cl－
C [利用沉淀溶解平衡原理，当Qc>Ksp时，有沉淀析出。
溶液中Cl－、Br－、CrOeq \\al(2－,4)的浓度均为0.010 ml·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 ml·L－1的AgNO3溶液时，溶解度小的先满足Qc>Ksp，有沉淀析出。比较Ksp，AgBr、AgCl同类型，溶解度：AgBr
故推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、CrOeq \\al(2－,4)。]
2．(1)(2016·全国乙卷节选)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl－，利用Ag＋与CrOeq \\al(2－,4)生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10－5 ml·L－1)时，溶液中c(Ag＋)为________ml·L－1，此时溶液中c(CrOeq \\al(2－,4))等于________ml·L－1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10)
(2)(2015·全国卷Ⅰ节选)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，该浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中eq \f(cI－,cCl－)为________。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。
[解析] (1)由AgCl的Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)，当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10－5ml·L－1)时，溶液中c(Ag＋)＝eq \f(2.0×10－10,1.0×10－5)ml·L－1＝2.0×10－5ml·L－1；由Ag2CrO4的Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrOeq \\al(2－,4))，此时溶液中c(CrOeq \\al(2－,4))＝eq \f(2.0×10－12,2.0×10－52)ml·L－1＝5.0×10－3ml·L－1。
(2)当AgCl开始沉淀时，溶液中eq \f(cI－,cCl－)＝eq \f(cI－·cAg＋,cCl－·cAg＋)＝eq \f(KspAgI,KspAgCl)＝eq \f(8.5×10－17,1.8×10－10)≈4.7×10－7。
[答案] (1)2.0×10－5 5.0×10－3
(2)4.7×10－7
3．向50 mL 0.018 ml·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 ml·L－1的盐酸，生成沉淀。已知该温度下AgCl的Ksp＝1.0×10－10，忽略溶液混合后体积的变化，请计算：
(1)完全沉淀后，溶液中c(Ag＋)＝________。
(2)完全沉淀后，溶液的pH＝________。
(3)如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 ml·L－1的盐酸，是否有白色沉淀生成？________(填“是”或“否”)。
(4)该温度下，AgCl饱和溶液的密度为1 g/cm3，则该温度下，AgCl在水中的溶解度约为________ g。
[解析] (1)反应前，n(Ag＋)＝0.018 ml·L－1×0.05 L＝0.9×10－3 ml，n(Cl－)＝0.020 ml·L－1×0.05 L＝1×10－3 ml；反应后剩余的Cl－为0.1×10－3 ml，则混合溶液中，c(Cl－)＝1.0×10－3 ml·L－1，c(Ag＋)＝eq \f(KspAgCl,cCl－)＝1.0×10－7 ml·L－1。(2)H＋没有参与反应，沉淀完全后，c(H＋)＝0.010 ml·L－1，pH＝2。(3)因为加入的盐酸中c(Cl－)和反应后所得溶液中的c(Cl－)相同，c(Cl－)没有改变，c(Ag＋)变小，所以Q＝c(Ag＋)·c(Cl－)
(1)比较溶液的Q与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。
(2)涉及Q的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
角度2 与溶解度、溶度积有关的溶解平衡图像分析
4．(2014·全国卷Ⅰ)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是( )
【导学号：95812214】
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
A [A.由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程。B.温度越高物质的溶解速率越快。C.由溶解度曲线可知，60 ℃时AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度约为0.025 ml·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrOeq \\al(－,3))＝0.025×0.025≈6×10－4。D.若KNO3中含有少量AgBrO3，可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液，再冷却结晶获得KNO3晶体，而AgBrO3留在母液中。]
5．(2017·北京模拟)已知四种盐的溶解度(S)曲线如图所示，下列说法不正确的是 ( )
A．将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体
B．将MgCl2溶液蒸干可得MgCl2固体
C．Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质，可用重结晶法提纯
D．可用MgCl2和NaClO3制备Mg(ClO3)2
B [因为NaCl的溶解度受温度的影响不大，所以将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体，故A正确；因为MgCl2能够水解，水解产生Mg(OH)2和HCl，加热水解平衡正向移动，HCl易挥发，所以将MgCl2溶液蒸干可得固体Mg(OH)2，故B错误；因为Mg(ClO3)2的溶解度随温度升高而增大且受温度影响变化较大，NaCl的溶解度随温度升高而减小且受温度影响较小，所以Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质，可用重结晶法提纯，故C正确；反应MgCl2＋2NaClO3===Mg(ClO3)2＋2NaCl类似于侯德榜制碱法生成NaHCO3的原理，因为NaCl溶解度小而从溶液中析出，使反应向生成Mg(ClO3)2的方向进行，故D正确。]
6．T ℃时，AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。在该温度下，下列说法中不正确的是( )
A．a点和b点对应的Ksp(AgCl)相等
B．Ksp(AgCl)＝2×10－10
C．可采取蒸发溶剂的方法使溶液从c点变到b点
D．已知Ksp(AgI)＝8.5×10－17，向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中eq \f(cI－,cCl－)＝4.25×10－7
C [难溶电解质的Ksp只与温度有关，温度一定时，沉淀溶解平衡曲线上任意一点的Ksp均相等，A项不符合题意；由图可知，当c(Ag＋)＝1×10－5 ml·L－1时，c(Cl－)＝2×10－5 ml·L－1，Ksp(AgCl)＝1×10－5×2×10－5＝2×10－10，B项不符合题意；蒸发溶剂时，c(Ag＋)和c(Cl－)同时增大，而图中c点到b点是c(Ag＋)增大，c(Cl－)不变，C项符合题意；向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO3溶液，先产生AgI沉淀，当AgCl开始沉淀时，溶液中存在2个沉淀溶解平衡：AgIAg＋＋I－，AgClAg＋＋Cl－，故eq \f(cI－,cCl－)＝eq \f(cI－×cAg＋,cCl－×cAg＋)＝eq \f(KspAgI,KspAgCl)＝eq \f(8.5×10－17,2×10－10)＝4.25×10－7，D项不符合题意。]
7．一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM＝－lg c(M)，p(COeq \\al(2－,3))＝－lg c(COeq \\al(2－,3))。下列说法正确的是( )
A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(COeq \\al(2－,3))
C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)＜c(COeq \\al(2－,3))
D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2＋)>c(COeq \\al(2－,3))
B [结合沉淀溶解平衡曲线及溶度积常数进行分析。碳酸盐MCO3的溶度积可表示为Ksp(MCO3)＝c(M2＋)·c(COeq \\al(2－,3))，由图像可知，MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM为一定值时，其p(COeq \\al(2－,3))逐渐增大，由溶度积表达式可知三种物质的Ksp逐渐减小，A错。a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为其饱和溶液，结合MnCO3图中曲线可知，c(COeq \\al(2－,3))＝c(Mn2＋)，B对。b点在CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为其饱和溶液，结合CaCO3图中曲线可知，c(COeq \\al(2－,3))
沉淀溶解平衡图像题的分析
(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点，均表示不饱和溶液。
(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。
[课堂小结·反馈达标1＋1] 全新理念 探究高考 明确考向
1．一组判断，展示高考易误点
(1)(2016·全国丙卷)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq \f(cCl－,cBr－)不变。( )
(2)(2015·全国卷Ⅱ)粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯。( )
(3)(2014·全国卷Ⅰ)将Na2S与稀H2SO4反应生成的气体通入AgNO3与AgCl的溶液中，根据现象可得出Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)。( )
(4)(2013·全国卷Ⅱ)向FeCl3溶液中加入Mg(OH)2反应的方程式为3Mg(OH)2＋2Fe3＋===2Fe(OH)3＋3Mg2＋。( )
(5)0.1 ml AgCl和0.1 ml AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)。( )
(6)已知Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)故溶解度S(AgCl)>S(Ag2CrO4)。( )
(7)常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，Ksp(BaCO3)减小。( )
(8)AgCl(s)＋I－AgI(s)＋Cl－的化学平衡常数K＝eq \f(KspAgCl,KspAgI)。( )
(9)(2013·安徽高考)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )
(10)向NaOH溶液中加入几滴MgCl2溶液，溶液中有白色沉淀，然后再加入FeCl3溶液，又生成红褐色沉淀，可证明Ksp[Fe(OH)3]
2．一题串知，覆盖高考考什么
(2015·全国卷Ⅱ改编)有关数据如表所示：(25 ℃)
(1)将Mg(OH)2溶于一定的水中形成Mg(OH)2的悬浊液。悬浊液中存在Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)。将悬浊液分为3份
①第一份加入NaOH溶液，c(Mg2＋)________(填“变大”、“变小”或“不变”，下同)，m[Mg(OH)2]________。
②第二份加入FeCl3溶液，c(OH－)________，m[Mg(OH)2]________。
③第三份加入NH4Cl固体，c(Mg2＋)________，平衡向________移动。[考查沉淀溶解平衡及其影响因素]
(2)①写出Fe(OH)3的Ksp表达式为________，25 ℃ Fe(OH)3溶于水形成的饱和溶液中c(Fe3＋)约为________。[考查Ksp表达式及有关计算]
②用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 ml·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是__________________________________________，
原因是____________________________________________。
[考查Ksp的计算及应用]
(3)25 ℃时，3Zn(OH)2(s)＋2Fe3＋2Fe(OH)3(s)＋3Zn2＋的反应平衡常数K为________。[考查沉淀转化反应率平衡常数的换算]
(4)25 ℃ 将0.0001 ml/L的FeCl3溶液与pH＝9的NaOH溶液等体积混合，是否有Fe(OH)3沉淀生成？写出判断过程。[考查沉淀形成的条件]
[答案] (1)①变小 变大 ②变小 变小 ③变大 右 (2)①Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－) 1×10－9.8 ml/L ②Fe3＋ 2.7 6 无法将Zn2＋和Fe2＋分离 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近 (3)1027 (4)Qc＝eq \f(0.0001,2)×eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(1,2)×10－5))3＝eq \f(1,16)×10－19>Ksp[Fe(OH)3]
有Fe(OH)3沉淀生成
考纲定位
考情播报
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
2.理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。
3.了解溶液的含义，了解溶解度、饱和溶液的概念。
2016·全国乙卷T27(9)/全国丙卷T13(D)、T27(4)
2015·全国卷ⅠT10(D)、T28(2)/全国卷ⅡT12、T26(4)
2014·全国卷ⅠT11、T13(A)/全国卷ⅡT28
2013·全国卷ⅠT11/全国卷ⅡT10(D)、T13、T27(1)
外界条件
移动方向
c(Ag＋)
Ksp
①升高温度
________
________
________
②加入少量的
AgNO3
________
________
________
③加入Na2S
________
________
________
④通入HCl
________
________
________
选项
污染物
处理措施
方法类别
A
废酸
加生石灰中和
物理法
B
Cu2＋等重金属离子
加硫化物沉降
化学法
C
含纯碱的废水
加石灰水反应
化学法
溶度积
离子积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡时浓度
Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意时刻的浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc＞Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出
②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态
③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出
化合物
Mg(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Zn(OH)2
Ksp近似值
10－11
10－17
10－39
10－17
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